CN102049244A - 一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法 - Google Patents
一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102049244A CN102049244A CN2010102531647A CN201010253164A CN102049244A CN 102049244 A CN102049244 A CN 102049244A CN 2010102531647 A CN2010102531647 A CN 2010102531647A CN 201010253164 A CN201010253164 A CN 201010253164A CN 102049244 A CN102049244 A CN 102049244A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- beta
- extraction bar
- barred body
- bar
- schardinger dextrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法,涉及食品、环境、生物样品中挥发性及半挥发性有机物的痕量分析领域,该方法应用β-环糊精结合聚二甲基硅氧烷作为搅拌萃取棒涂层的涂层材料,应用棒体作为搅拌萃取棒涂层涂覆的基体,所述棒体是由比棒体短的铁芯封于玻璃管内制成。本发明借助β-环糊精结合聚二甲基硅氧烷作为涂层材料制得搅拌萃取棒,该搅拌萃取棒扩大了涂层对被吸附物质极性的选择范围,在萃取过程中搅拌萃取棒自身完成搅拌,避免了在Fiber SPME中搅拌子的竞争吸附,且因其萃取固定相的体积比SPME大50倍以上,富集倍数明显提高,特别适合痕量分析。
Description
技术领域
本发明属于挥发性及半挥发性有机物的痕量分析领域,特别是涉及食品、环境、生物样品中挥发性及半挥发性有机物的痕量分析领域,特别是一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法。
背景技术
固相微萃取技术(Solid Phase Micro Extraction,SPME)是20世纪90年代兴起的一项新颖的样品前处理与富集技术,它最先由加拿大Waterloo大学的Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究,属于非溶剂型选择性萃取法。它几乎可以用于气体、液体、生物、固体等样品中各类挥发性或半挥发性物质的分析。SPME的最大特点就是集取样、萃取、富集、进样于一体,因而操作简便,并且不需溶剂,萃取速度快、操作成本低、不污染环境、便于实现自动化以及易于与色谱、电泳等高效分离检测手段联用,因此,在化学、医药、食品、环境领域及药物分析中得到了广泛的应用。
搅拌棒吸附萃取(Stir bar sorptive extraction,SBSE)是由Erik Baltussen等人于1999年提出的,是在SPME基础上发展起来的一种新型样品前处理技术。该技术与SPME一样具有简单、高效、快速、重现性好、绿色无溶剂等优点,并在萃取过程中吸附搅拌棒自身完成搅拌,避免了在Fiber SPME中搅拌子的竞争吸附,而且其萃取固定相的体积比SPME大50倍以上,因此富集倍数明显提高,非常适合痕量分析。在国外该技术已成功地应用于环境样品、食品中污染物、毒品、医药和农药残留、人体内分泌干扰物质、多环芳烃、苯系物和多氯联苯等的分析。
德围Gerstel GnlbH公司选用聚二甲基硅氧烷(PDMS)作为萃取涂层,推出了商品化的搅拌棒(Twister Gerstel GnlbH)。Twister是由0.5mm或1mm的PDMS硅橡胶管,套在一内封磁芯的玻璃管上制成。
商品化的SBSE装置以玻璃棒为载体,材质易碎,且只有PDMS这一种固定相涂层,而且商品化SBSE装置价格较高,SBSE技术的应用受到了较大的限制。为此,对SBSE技术的研究是一项十分有创新性和实际意义的工作。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法。
本发明的技术方案为:
一种β-环糊精基质搅拌萃取棒(下述为搅拌萃取棒)的制备方法,该方法应用β-环糊精结合聚二甲基硅氧烷作为搅拌萃取棒涂层的涂层材料,应用棒体作为搅拌萃取棒涂层涂覆的基体,所述棒体是由比棒体短的铁芯封于玻璃管内制成。
具体地,上述搅拌萃取棒的制备方法包括如下步骤:
(1)选取长10-40mm,直径为0.5-5mm的玻璃管,利用酒精喷灯将比棒体短的铁芯封于玻璃管内,对棒体表面进行预处理;
(2)搅拌萃取棒的制作:将包含聚二甲基硅氧烷和β-环糊精的涂层材料制成溶胶,将步骤(1)处理过的棒体,置于溶胶中后取出,室温下成胶,升温老化,老化完成后用二氯甲烷回流制得搅拌萃取棒成品。
优选地,上述搅拌萃取棒的制备方法,所述预处理是指对棒体表面依次用CH2Cl2处理0.5-2小时、1mol/L NaOH溶液处理4-12小时、0.1mol/L HCl溶液处理4-8小时,最后用去离子水冲洗至中性,在120~150℃氮气流下烘干。
优选地,上述搅拌萃取棒的制备方法,所述步骤(2)为:
取羟基封端的聚二甲基硅氧烷,用二氯甲烷稀释溶解,加入β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸和原料X,充分搅拌均匀,制得溶胶,所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,或为甲基三甲氧基硅烷,将经过步骤(1)处理过的棒体,置于溶胶中20-60min后取出,室温下成胶10-24h,再进行程序升温老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于30-60℃回流1-4h,制得搅拌萃取棒。
优选地,上述搅拌萃取棒的制备方法,所述升温老化的过程为在氮气保护下,100-150℃保持2-4h,150-180℃保持2-4h,然后200-240℃保持30-60min,即完成老化。
优选地,上述搅拌萃取棒的制备方法,所述聚二甲基硅氧烷、β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸及原料X的加入量比例为
聚二甲基硅氧烷 1mg
β-环糊精 0.2-0.5mg
含氢硅油 0.16-0.5mg
三氟乙酸 0.14-0.5μl
原料X 0.16-0.5μl
所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,或为甲基三甲氧基硅烷。
优选地,上述搅拌萃取棒的制备方法,所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,环氧丙氧丙基三甲基硅烷与四乙氧基硅烷的体积比为0.5-5∶1。
优选地,一种制备β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法,该方法包括如下步骤:
(1)选取长10-40mm,直径为0.5-5mm的玻璃管,利用酒精喷灯将比棒体短的铁芯封于玻璃管内,用CH2Cl2处理0.5-2小时、1mol/L NaOH溶液处理4-12小时、0.1mol/L HCl溶液处理4-8小时,最后用去离子水冲洗至中性,在120~150℃氮气流下烘干;
(2)取羟基封端的聚二甲基硅氧烷,用二氯甲烷稀释,加入β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸和原料X,充分搅拌均匀,制得溶胶,所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,或为甲基三甲氧基硅烷,将经过步骤(1)处理过的棒体,置于溶胶中20-60min后取出,室温下成胶10-24h,再进行程序升温老化,在氮气保护下,100-150℃保持2-4h,150-180℃保持2-4h,然后200-240℃保持30-60min,即完成老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于30-60℃回流1-4h,制得搅拌萃取棒;
所述聚二甲基硅氧烷、β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸及原料X的加入量比例为聚二甲基硅氧烷∶β-环糊精∶含氢硅油∶三氟乙酸∶原料X为1mg∶0.2-0.5mg∶0.16-0.5mg∶0.14-0.5μl∶0.16-0.5μl;
所述的环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物中环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的体积比为0.5-5∶1。
采用上述制备方法制得的搅拌萃取棒的涂层厚度为10-1000μm。
本发明所具有的有益效果:
本发明利用β-环糊精结合聚二甲基硅氧烷作为搅拌萃取棒的涂层材料制备得到搅拌萃取棒,该搅拌萃取棒借助β-环糊精特殊的空腔结构,内疏水、外亲水,增加了对极性物质的吸附能力,结合聚二甲基硅氧烷的非极性特征,从而扩大了涂层对被吸附物质极性的选择范围。在萃取过程中搅拌萃取棒自身完成搅拌,避免了在Fiber SPME中搅拌子的竞争吸附,且因其萃取固定相的体积比SPME大50倍以上,富集倍数明显提高,特别适合痕量分析。
附图说明:
图1为不采用搅拌萃取棒的气相色谱基线图;
图2为采用本发明制备的搅拌萃取棒在解吸条件下的气相色谱基线图;
图3为采用实施例1制备的搅拌萃取棒萃取酚类物质的气相色谱图。
图3中,1为苯酚,2为2-甲基苯酚,3为2,4-二甲基苯酚,4为2,4-二氯苯酚。
采用本发明所述方法制备的任一搅拌萃取棒均能产生如图2所示的无干扰的基线,比较图1和图2可以看出,在解吸条件下,几乎不会造成固定相涂层的流失,从图3可以看出本发明制备的搅拌萃取棒对于极性较大化合物具有较好的萃取效率,弥补了商用PDMS萃取搅拌棒适用于非极性物质的不足,拓宽了SBSE技术的应用范围。
具体实施方式
实施例1一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法:
选取长20mm,直径为3mm的玻璃管,利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中,对棒体表面依次用CH2Cl2处理30min、1mol/LNaOH溶液处理8小时、0.1mol/L HCl溶液处理4小时,最后用去离子水冲洗至中性,在150℃氮气流下烘干。
取400mg羟基封端聚二甲基硅氧烷用600μl二氯甲烷稀释,加入130mg β-环糊精、100mg含氢硅油、100μl甲基三甲氧基硅烷及100μl三氟乙酸,充分搅拌均匀,将处理过的棒体,置于溶胶中30min取出,室温下成胶12小时;在氮气保护下,进行程序升温老化120℃保持3h,180℃保持3h,然后240℃保持60min,即完成老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于40℃回流2h,制得搅拌萃取棒。
实施例2一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法:
选取长20mm,直径为3mm的玻璃管,利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中,对棒体表面依次用CH2Cl2处理50min、1mol/L NaOH溶液处理6小时、0.1mol/L HCl溶液处理4小时,最后用去离子水冲洗至中性,在150℃氮气流下烘干。
取400mg羟基封端聚二甲基硅氧烷用600μl二氯甲烷稀释,加入130mgβ-环糊精、100mg含氢硅油、50μl环氧丙氧丙基三甲基硅烷和50μl的四乙氧基硅烷及100μl三氟乙酸,充分搅拌均匀,制得溶胶,将处理过的棒体,置于溶胶中30min取出,室温下成胶12小时;在氮气保护下,进行程序升温老化120℃保持3h,180℃保持3h,然后240℃保持60min,即完成老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于40℃回流2h,制得搅拌萃取棒。
实施例3一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法:
选取长20mm,直径为3mm的玻璃管,利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中,对棒体表面依次用CH2Cl2处理30min、1mol/L NaOH溶液处理6小时、0.1mol/L HCl溶液处理4小时,最后用去离子水冲洗至中性,在150℃氮气流下烘干。
取400mg羟基封端聚二甲基硅氧烷用600μl二氯甲烷稀释,加入170mg β-环糊精、120mg含氢硅油、90μl甲基三甲氧基硅烷及110μl三氟乙酸,充分搅拌均匀,将处理过的棒体,置于溶胶中40min取出,室温下成胶12小时;在氮气保护下,进行程序升温老化120℃保持3h,180℃保持3h,然后240℃保持30min,即完成老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于45℃回流2h,制得搅拌萃取棒。
实施例4一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法:
选取长20mm,直径为3mm的玻璃管,利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中,对棒体表面依次用CH2Cl2处理60min、1mol/L NaOH溶液处理4小时、0.1mol/L HCl溶液处理4小时,最后用去离子水冲洗至中性,在150℃氮气流下烘干。
取400mg羟基封端聚二甲基硅氧烷用600μl二氯甲烷稀释,加入130mgβ-环糊精、110mg含氢硅油、130μl甲基三甲氧基硅烷及90μl三氟乙酸,充分搅拌均匀,将处理过的棒体,置于溶胶中30min取出,室温下成胶12小时;在氮气保护下,进行程序升温老化120℃保持3.5h,180℃保持3h,然后240℃保持60min,即完成老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于40℃回流2h,制得搅拌萃取棒。
实施例5
利用实施例1中制作的搅拌萃取棒对环境水样中酚类及苯系物质进行分析,采用磁力搅拌方式萃取。
实施例6
利用实施例2中制作的搅拌萃取棒对肉味香精进行呈香组分分析,采取顶空方式萃取。
实施例7
利用实施例1中制作的搅拌萃取棒对果蔬中的残留农药进行检测。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明的技术方案作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (8)
1.一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法,其特征在于:该方法应用β-环糊精结合聚二甲基硅氧烷作为搅拌萃取棒涂层的涂层材料,应用棒体作为搅拌萃取棒涂层涂覆的基体,所述棒体是由比棒体短的铁芯封于玻璃管内制成。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:该方法包括如下步骤:
(1)选取长10-40mm,直径为0.5-5mm的玻璃管,利用酒精喷灯将比棒体短的铁芯封于玻璃管内,对棒体表面进行预处理;
(2)搅拌萃取棒的制作:将包含聚二甲基硅氧烷和β-环糊精的涂层材料制成溶胶,将步骤(1)处理过的棒体,置于溶胶中后取出,室温下成胶,升温老化,老化完成后用二氯甲烷回流制得搅拌萃取棒。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述预处理是指对棒体表面依次用CH2Cl2处理0.5-2小时、1mol/L NaOH溶液处理4-12小时、0.1mol/L HCl溶液处理4-8小时,最后用去离子水冲洗至中性,在120~150℃氮气流下烘干。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)为:
取羟基封端的聚二甲基硅氧烷,用二氯甲烷稀释溶解,加入β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸和原料X,充分搅拌均匀,制得溶胶,所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,或为甲基三甲氧基硅烷,将经过步骤(1)处理过的棒体,置于溶胶中20-60min后取出,室温下成胶10-24h,再进行程序升温老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于30-60℃回流1-4h,制得搅拌萃取棒。
5.根据权利要求2或4所述的制备方法,其特征在于:所述升温老化的过程为在氮气保护下,100-150℃保持2-4h,150-180℃保持2-4h,然后200-240℃保持30-60min,即完成老化。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述聚二甲基硅氧烷、β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸及原料X的加入量比例为
聚二甲基硅氧烷 1mg
β-环糊精 0.2-0.5mg
含氢硅油 0.16-0.5mg
三氟乙酸 0.14-0.5μl
原料X 0.16-0.5μl
所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,或为甲基三甲氧基硅烷。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,环氧丙氧丙基三甲基硅烷与四乙氧基硅烷的体积比为:0.5-5∶1。
8.一种制备β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法,其特征在于:该方法包括如下步骤:
(1)选取长10-40mm,直径为0.5-5mm的玻璃管,利用酒精喷灯将比棒体短的铁芯封于玻璃管内,对棒体表面依次用CH2Cl2处理0.5-2小时、1mol/L NaOH溶液处理4-12小时、0.1mol/L HCl溶液处理4-8小时,最后用去离子水冲洗至中性,在120~150℃氮气流下烘干;
(2)取羟基封端的聚二甲基硅氧烷,用二氯甲烷稀释,加入β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸和原料X,充分搅拌均匀,制得溶胶,所述原料X为环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物,或为甲基三甲氧基硅烷,将经过步骤(1)处理过的棒体,置于溶胶中20-60min后取出,室温下成胶10-24h,再进行程序升温老化,在氮气保护下,100-150℃保持2-4h,150-180℃保持2-4h,然后200-240℃保持30-60min,即完成老化,老化完成后置于索式提取器当中,用二氯甲烷于30-60℃回流1-4h,制得搅拌萃取棒;
所述聚二甲基硅氧烷、β-环糊精、含氢硅油、三氟乙酸及原料X的加入量比例为聚二甲基硅氧烷∶β-环糊精∶含氢硅油∶三氟乙酸∶原料X为1mg∶0.2-0.5mg∶0.16-0.5mg∶0.14-0.5μl∶0.16-0.5μl;
所述的环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的混合物中环氧丙氧丙基三甲基硅烷和四乙氧基硅烷的体积比为0.5-5∶1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010102531647A CN102049244A (zh) | 2010-08-12 | 2010-08-12 | 一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010102531647A CN102049244A (zh) | 2010-08-12 | 2010-08-12 | 一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102049244A true CN102049244A (zh) | 2011-05-11 |
Family
ID=43954241
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010102531647A Pending CN102049244A (zh) | 2010-08-12 | 2010-08-12 | 一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102049244A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102366721A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-03-07 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种聚二甲基硅氧烷复合碳分子筛涂层搅拌萃取棒 |
CN102366720A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-03-07 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种聚丙烯酸酯涂层搅拌萃取棒及其制备方法 |
CN102366717A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-03-07 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种复合纳米碳纤维涂层搅拌萃取棒及其制备方法 |
CN113906925A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-01-11 | 福建农林大学 | 一种非损伤收集根系挥发物装置 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5403898A (en) * | 1992-05-04 | 1995-04-04 | Brigham Young University | Single arm attached cyclodextrin polysiloxanes and use thereof as chiral stationary phases in chromatographic separation of enantiomers |
-
2010
- 2010-08-12 CN CN2010102531647A patent/CN102049244A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5403898A (en) * | 1992-05-04 | 1995-04-04 | Brigham Young University | Single arm attached cyclodextrin polysiloxanes and use thereof as chiral stationary phases in chromatographic separation of enantiomers |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
《Journal of Chromatography A》 20041231 Wenmin Liu et al. "Preparation of stir bars for sorptive extraction using sol-gel technology" 第2部分 1 第1045卷, * |
《Journal of Chromatography A》 20070303 Yuling Hu et al. Sol-gel coated polydimethylsiloxane/beta-cyclodextrin as novel stationary phase for stir bar sorptive extraction and its application to analysis of estrogens and bisphenol A 第2部分 1-8 第1148卷, * |
《南昌大学学报(理科版)》 20060930 胡玉玲等 PDMS/beta-CD吸附萃取搅拌棒的制备及在极性化合物萃取分离中的应用 第542-543页 1-8 第30卷, * |
WENMIN LIU ET AL.: ""Preparation of stir bars for sorptive extraction using sol–gel technology"", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 * |
YULING HU ET AL.: "Sol-gel coated polydimethylsiloxane/β-cyclodextrin as novel stationary phase for stir bar sorptive extraction and its application to analysis of estrogens and bisphenol A", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102366721A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-03-07 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种聚二甲基硅氧烷复合碳分子筛涂层搅拌萃取棒 |
CN102366720A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-03-07 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种聚丙烯酸酯涂层搅拌萃取棒及其制备方法 |
CN102366717A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-03-07 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种复合纳米碳纤维涂层搅拌萃取棒及其制备方法 |
CN113906925A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-01-11 | 福建农林大学 | 一种非损伤收集根系挥发物装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Arabi et al. | Synthesis and application of in-situ molecularly imprinted silica monolithic in pipette-tip solid-phase microextraction for the separation and determination of gallic acid in orange juice samples | |
Amiri et al. | Effective extraction of organophosphorus pesticides using sol–gel based coated stainless steel mesh as novel solid-phase extraction sorbent | |
Liang et al. | Carbon-based sorbents: carbon nanotubes | |
Hashemi et al. | Amino ethyl-functionalized nanoporous silica as a novel fiber coating for solid-phase microextraction | |
CN103816877B (zh) | 一种固相微萃取探针及其制备方法和应用 | |
Zeng et al. | Ordered mesoporous carbon/Nafion as a versatile and selective solid-phase microextraction coating | |
CN102008944A (zh) | 一种β-环糊精基质搅拌萃取棒 | |
Kloskowski et al. | Sol-gel technique—a versatile tool for adsorbent preparation | |
Casado et al. | Two novel strategies in food sample preparation for the analysis of dietary polyphenols: Micro-extraction techniques and new silica-based sorbent materials | |
Saraji et al. | Mesoporous carbon–zirconium oxide nanocomposite derived from carbonized metal organic framework: a coating for solid-phase microextraction | |
CN102049244A (zh) | 一种β-环糊精基质搅拌萃取棒的制备方法 | |
CN102366721A (zh) | 一种聚二甲基硅氧烷复合碳分子筛涂层搅拌萃取棒 | |
Naing et al. | Micro-solid-phase extraction | |
Wang et al. | Application of sol–gel based octyl-functionalized mesoporous materials coated fiber for solid-phase microextraction | |
CN109092245B (zh) | 一种硅藻土负载碳纳米管吸附剂及其制备方法 | |
Wen | Recent advances in solid-phase extraction techniques with nanomaterials | |
CN102019171B (zh) | 一种β-环糊精基质固相微萃取涂层及萃取头 | |
CN108593792B (zh) | 水样中环境内分泌干扰物的磁固相萃取-hplc-紫外检测方法 | |
CN108404896B (zh) | 一种吸附阳离子染料的光催化剂 | |
Zhou et al. | Research progress of applications for nano-materials in improved QuEChERS method | |
CN113325098A (zh) | 一种土壤中微塑料与有机污染物的同步分析检测方法 | |
CN102366717A (zh) | 一种复合纳米碳纤维涂层搅拌萃取棒及其制备方法 | |
CN101992072A (zh) | 一种金属载体的氧化铝涂层搅拌萃取棒 | |
CN101992066B (zh) | 一种以玻璃微球为载体的β-环糊精基质吸附材料 | |
CN102008945A (zh) | 一种β-环糊精基质固相微萃取萃取头的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110511 |