CN102021838B - 一种低黄变有机硅柔软剂、其制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低黄变有机硅柔软剂、其制备方法及其应用。本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂的示意结构式为
Description
技术领域
本发明涉及一种低黄变有机硅柔软剂、其制备方法及其应用，属于纺织化学品技术领域。
背景技术
随着人们生活水平的提高、环保和健康意识的增强，人们对环保、无公害产品的追求越来越强烈，全球范围内市场对纺织品的“绿色壁垒”越来越严重，纺织品贸易进入生存竞争时代，市场对纺织品质量提出了更高的要求，特别是在服装、家纺、旅游、运输等行业，对纺织特种材料的要求也越来越高。由有机硅制成的织物柔软剂是纺织上应用广、性能好、效果突出的一类柔软剂，由于硅油分子表面均匀地被甲基覆盖，可大大减少纤维与纤维之间的摩擦。其中氨基官能团有机硅氧烷是有机硅柔软剂中发展最快的产品之一。因其导致了纤维的“内部柔软”，常被称为“高级柔软整理剂”、“柔软剂之王”。可广泛地应用于各类纺织品(天然纤维、合成纤维、混纺纤维等)的柔软整理，它能够赋予织物独特的光滑性、柔软性、丰满性、挺爽性、悬垂性等服用性能。并且经整理后的织物还具有一定的透气性和耐水洗性能，深受人们欢迎和喜爱。
氨基改性有机硅油是目前市场上较具有代表性的有机硅柔软剂品种，通常把氨乙基氨丙基聚甲基硅氧烷叫做标准氨基硅油(简称氨基硅油)，而把其他的氨取代基聚硅氧烷叫做改性氨基硅油。由于氨基具有极性，能与纤维表面的羟基、羧基等相互作用，使硅氧烷主链定向附着于纤维表面，降低了纤维之间的摩擦系数，取得了极好的柔软、滑爽效果。但是织物经这类柔软剂整理后，在加热或焙烘过程中常常会出现泛黄的现象，泛黄的程度随着氨值的增大而增加，限制了该类柔软剂在白色和浅色织物上的应用。在对色织物进行柔软整理时，往往会导致色织物不能保持原有的颜色或色光，给染色和后整理带来了极大的麻烦，甚至会给厂家造成很大的损失，很多印染厂因此不得不退而求其次，选择非硅类柔软剂，但手感又难于满足客户的要求。易黄变的缺陷限制了氨基硅油广泛应用。因此，对氨基硅油进行化学改性以抑制其泛黄性的工作就显得非常重要。
目前商品化的氨基改性硅油中，有90％以上是N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷，如申请号为200510032699.0的中国专利申请公开了一种亲水性氨烃基聚有机硅氧烷柔软剂及 其制备方法。该亲水性氨烃基聚有机硅氧烷柔软剂以羟基封端的线性体硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、N-β氨乙基-γ氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β氨乙基-γ氨丙基二甲基甲氧基硅烷、N-(γ′二甲氨丙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和环氧聚醚为主要原料，氢氧化钾和四甲基氢氧化铵为催化剂，经过计量配料、催化开环、嵌段聚合生成中间体，再与环氧聚醚进行缩合制得；然后用优选的乳化剂及相应的乳化技术制得稳定的微乳液。
但是由于N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷在它的侧链上有2个氨基(伯氨基和仲氨基)，含有3个活泼氢原子，在氧化剂存在或受光、热作用极易被氧化而泛黄。初级氧化产物有3种，通常氨值(mmol/L)越高，黄变越严重；降低氨值，黄变缓解，但柔软度下降。研究得知，侧链氨基中双胺型黄变最为严重，伯氨基其次，仲氨基和叔氨基改性硅油基本无黄变现象。针对氨基硅油黄变机理有许多方法对氨基进行改性以达到抑制或降低黄变的目的，但是都是以牺牲原有氨基硅油的柔软、平滑风格为代价的。
通常，氨基硅乳的柔软效果与氨基硅油的氨值和粘度有重要关系。氨值越高，其乳液赋予织物的柔软性越好，但是高氨值硅油的泛黄性严重。减少或抑制双胺型氨基硅油黄变的方法有降低氨值法、环氧化改性、酰化改性、季铵化改性和加入抗氧化剂等。因此，用二烷基草酸酯、焦碳酸酯、乙酸酐、丁内酯等对氨基硅油酰化改性可抑制或减小氨基硅油的泛黄性，如专利US4462794、GB2159547、US5039738所披露的技术。但该方法改性会使氨基硅油的柔软性与滑爽性降低，并失去其特有手感，甚至使织物表面发涩，因而严重影响改性硅乳的推广使用。
目前，比较有效的氨基硅油化学改性方法主要有两种：一是封闭氨基硅油中氨基上的活泼氢或在聚硅氧烷主链上引入活泼氢，使氨基上的活泼氢分解的几率降低；二是选择带仲氨基或叔氨基的硅烷偶联剂，以降低活泼氢的含量，且高位阻的仲氨基被氧化时需要更高的能量，同时高位阻氨基还具有清除自由基的功能，从而大大降低其泛黄性。
目前，国内氨基硅油常规制法是由氨基硅烷偶联剂与D4在碱性催化剂存在条件下本体聚合，由于D4在平衡反应时副产物较多，成分复杂，分子质量分布很宽，只能得到无规共聚物，聚硅氧烷的侧链有的有氨烃基，有的没有氨烃基，即氨烃基分布不均匀，这严重影响整理织物的柔软性能，产生没有接上氨烃基的聚硅氧烷粘结辊筒、织物表面发粘、乳液漂油等问题，而采用低摩尔质量、分子质量分布很窄的端羟基硅油(线性体)与氨基硅烷偶联剂作用，在碱性催化剂条件下经本体聚合制得氨基分布均匀的氨基硅油，再配制成微乳液，用于织物后整理时，线性体大分子可以紧密、定向地排列在纤维分子上，温度升高后发生交联作用，形成光滑、柔软的薄膜，赋予织物柔软、滑爽性能。
200810062645.2公开了一种阴离子改性氨基硅油柔软剂，其结构特点为：主链由Si-O重复单元组成，支链上含有烷基、氨烷基和阴离子改性胺烷基三种基团；本发明还公开这种阴离子改性氨基硅油柔软剂的制备方法。本发明公开的柔软剂，原料价廉易得，合成工艺简单，用本发明柔软剂处理后的织物，兼有氨基硅油处理后的柔软、滑爽效果，又增加了织物的亲水性、抗黄变性和耐久性，洗涤时不易脱落。
但上述柔软剂依然存在着一定的缺陷，本发明人经过大量的研究，发现了一种低黄变有机硅柔软剂。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种低黄变有机硅柔软剂，以克服现有技术存在的上述缺陷；
本发明的第二目的在于提供一种低黄变有机硅柔软剂的制备方法；
本发明的第三目的在于提供上述低黄变有机硅柔软剂在织物柔软整理方面的应用。
为实现本发明的第一目的，本发明采用如下技术方案：
一种低黄变有机硅柔软剂，其特征在于，所述的低黄变有机硅柔软剂的示意结构式为：
其中，R＝羟基、C1～C18的直链烷基或C1～C18的直链烷氧基；
m＝50～1000，n＝0～10000，a＝1～6；
X＝-NHC3H-6N(CH3)2、-NHC2H4NH2、-NHC3H6NH2、 
-NHC2H4NHCOCH3或-NHC2H4NHCOC3H6OH；式 
中，R″为C1～C18的直链烷基、芳烃基或苯基。
根据前述的低黄变有机硅柔软剂，其中，所述的低黄变有机硅柔软剂的示意结构式中：R＝羟基、C1～C3的烷基、C3的烷基、-OMe、-OC2H5或-OCH(CH3)2；m＝300～600， n＝9～1000，a＝1～3。
为实现本发明的第二目的，本发明采用如下技术方案：
一种低黄变有机硅柔软剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
(1)首先，将硅烷偶联剂在烧瓶中混配，然后加热至70～140℃搅拌0.5～3小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；其中所述的硅烷偶联剂为CH3(CH3O)2Si(CH2)aX，其中a＝1～6，X＝-NHC3H6N(CH3)2、-NHC2H4NH2、-NHC3H6NH2、 
-NHC2H4NHCOCH3或-NHC2H4NHCOC3H6OH；式 
中，R″为C1～C18的直链烷基、芳烃基或苯基；优选a＝1～3；
(2)将线性体硅油与上步得到的特定结构的硅烷偶联剂混合后加热50～100℃，减压抽真空0.5～2小时，加入催化剂以后，在60～130℃条件下保温反应3～6小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入乳化剂、软水，充分搅拌，加热40～80℃，保温反应1～3小时，加入酸调节乳液pH值为5.0～7.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
根据前述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其中，所述的氨基改性硅油的氨值为0.1～0.9mmol/g，粘度50～10000c.p.s；较佳氨值为0.2～0.5，较佳粘度为1000～3000c.p.s。
根据前述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其中，所述的线性体硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为10～40∶1，较佳用量比例为15～30∶1，最佳用量比例为20∶1。
根据前述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其中，所述的乳化剂的用量为所述氨基改性硅油用量的3％～60％，最佳用量为10％～40％。
根据前述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其中，所述的软水的用量为所述氨基改性硅油用量的20～90％，最佳用量为40～60％。
根据前述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其中，所述的催化剂为NaOH颗粒或KOH颗粒等无机碱催化剂，其用量只要能起到催化作用即可，这一点为本领域技术人员都能想到的 。
为实现本发明的第三目的，本发明采用如下技术方案：
一种本发明所提供的低黄变柔软剂在织物柔软整理方面的应用。
根据前述的应用，其中，所述的低黄变有机硅柔软剂在织物柔软整理时，其用量为20-40g/L。
以下为本发明的详细描述：
一方面，本发明提供一种低黄变有机硅柔软剂。本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂从硅油分子结构上降低了氨基硅油泛黄的几率，克服了现有技术中氨基改性硅油柔软剂易变黄的缺陷。
本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂的示意结构式为：
其中，R＝羟基、C1～C18的直链烷基或C1～C18的直链烷氧基；
m＝50～1000，n＝0～10000，a＝1～6；
X＝-NHC3H6N(CH3)2、-NHC2H4NH2、-NHC3H6NH2、 
-NHC2H4NHCOCH3或-NHC2H4NHCOC3H6OH；式 
中，R″为C1～C18的直链烷基、芳烃基或苯基。
本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂由于由于氨基部分的活泼氢都已经被封闭了，泛黄性很小，而且这种特定氨基结构的硅油分子与织物上的基团结合更加紧密，所以经该产品整理的纯棉织物手感较好，黄变很小，与标样的白度相近，比普通氨基硅油整理的织物的白度指数要提高1～10％。
优选的，所述的低黄变有机硅柔软剂的示意结构式中：R＝H、C1～C3的烷基、-OMe、-OC2H5或-OCH(CH3)2；R’＝-CH3；m＝300～600，n＝9～1000，a＝1～3；
X＝-NHC3H6N(CH3)2、-NHC2H4NH2、-NHC3H6NH2、 
或-NHC2H4NHCOC3H6OH；式 
中，R″为-CH3、-C2H5或-C3H7。
由于上述这些基团具有较大的位阻，使其它具有氧化性的基团难以靠近N上活泼氢，活泼氢氧化就容易产生泛黄现象，所以能达到抑制N上活泼氢的活性的目的，也就从根本上降低氨基硅油泛黄的几率。
本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂乳液固含量为10％～80％，常用范围为15％～40％。根据乳化过程所用的表面活性剂，以及乳化方式等，乳液可以呈透明乳液或微蓝透明乳液。该微乳液抗剪切稳定性、耐热性和贮存稳定性都很优异。其中氨基改性有机硅微乳液中的氨基可与纤维表面的羟基、羧基相互作用，形成氢键，使有机硅与纤维形成非常牢固的取向吸附，降低了纤维间的摩擦系数，同时由于氨基旁边高位阻基团的影响，以及氨基上活泼氢数量的减少，极大的降低了氨基泛黄的几率，所以用其整理的织物具有柔软舒适感，以及极好的低黄变性能，是整理棉以及混纺织物极好的柔软剂。
本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂采用如下方法制备：
(1)首先，将硅烷偶联剂在烧瓶中混配，然后加热至70～140℃搅拌0.5～3小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；其中所述的硅烷偶联剂为
CH3(CH3O)2Si(CH2)aX CH3(CH3O)2Si(CH2)aX，其中a＝1～6，X＝-NHC3H6N(CH3)2-NHC3H6N(CH3)2、-NHC2H4NH2 -NHC2H4NH2、-NHC3H6NH2 -NHC3H6NH2、 
-NHC2H4NHCOCH3 -NHC2H4NHCOCH3或-NHC2H4NHCOC3H6OH -NHC2H4NHCOC3H6OH；式 
中，R″R″为C1～C18的直链烷基、芳烃基或苯基；优选a＝1～3；
(2)将线性体硅油与上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热50～100℃，减压抽真空0.5～2小时，加入催化剂以后，在60～130℃条件下保温反应3～6小时，得到无色 透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入乳化剂、软水，充分搅拌，加热40～80℃，保温反应1～3小时，加入酸调节乳液pH值为5.0～7.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
另一方面，本发明提供一种低黄变有机硅柔软剂的制备方法，该方法整个过程操作安全，制备简单，不需要特殊的安全设备。
本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂的制备方法以线性硅油和特定氨基结构的硅烷偶联剂为原料，合成粘度适中的氨基硅油，然后加入特定的改性剂，降低氨基硅油的泛黄性，最后用优选的乳化剂以及相应的乳化技术将该硅油乳化成透明微乳液，从而制得低黄变有机硅柔软剂。
改性剂带有反应基团的小分子物质，由于分子较小容易接近氨基，所以能够与氨基上的活泼氢反应，使活泼氢活性降低，却不会产生泛黄现象，这是比较关键的部分。本发明中加入特定的改性剂，从而降低了氨基硅油的泛黄性。
本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂的制备方法具体包括如下步骤：
(1)首先，将硅烷偶联剂在烧瓶中混配，然后加热至70～140℃搅拌0.5～3小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；其中所述的硅烷偶联剂为
CH3(CH3O)2Si(CH2)aX，其中a＝1～6，X＝-NHC3H6N(CH3)2、-NHC2H4NH2、-NHC3H6NH2、 
-NHC2H4NHCOCH3或-NHC2H4NHCOC3H6OH；式 
中，R″为C1～C18的直链烷基、芳烃基或苯基；优选a＝1～3；
(2)将线性体硅油与上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热50～100℃，减压抽真空0.5～2小时，加入催化剂以后，在60～130℃条件下保温反应3～6小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入乳化剂、软水，充分搅拌，加热40～80℃，保温反应1～3小时，加入酸调节乳液pH值为5.0～7.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
本发明一方面利用线性体硅油单体为主要原料，能够有效的控制氨基硅烷偶联剂分布情 况，使氨基能够均匀分布；另一方面利用常见硅烷偶联剂为原料，制得特定氨基结构的硅烷偶联剂，从硅油分子结构上降低了氨基硅油泛黄的几率，这是降低泛黄性的关键因素。
本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，所述的氨基改性硅油的氨值为0.1～0.9mmol/g，粘度50～10000c.p.s；较佳氨值为0.2～0.5，较佳粘度为1000～3000c.p.s。
通常，氨基硅乳的柔软效果与氨基硅油的氨值和粘度有重要关系。氨值越高，其乳液赋予织物的柔软性越好，但是高氨值硅油的泛黄性严重。本发明所述的氨基改性硅油的氨值为0.1～0.9mmol/g，粘度50～10000c.p.s；较佳氨值为0.2～0.5mmol/g，较佳粘度为1000～3000c.p.s，不仅其乳液赋予织物的柔软性好，而且泛黄几率变小。
上述制备方法中，所述的线性体硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为10～40∶1，较佳用量比例为15～30∶1，最佳用量比例为20∶1。
线性体硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例对生产成本、应用性能、稳定性及乳化情况都有较大的影响。
当硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为10～15∶1时，由于偶联剂用量相对较多，所以硅油的粘度就会比较小，产物的平均分子量也会较小，在织物上进行处理后平滑性不好。
当硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为30～40∶1时，由于偶联剂用量相对较少，所以硅油的粘度就会上升比较快，产物的平均分子量也可以变得较大，但是由于氨基比较少，所以在织物上进行处理后柔软性不好。
当硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为10～40∶1时，虽然有些性能不太好，但能基本满足要求；当硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为10～30∶1时，由于偶联剂用量相当，所以其硅油的粘度适中，产物的平均分子量也适中，在织物上进行处理后平滑性和柔软性都较好；而当硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为10～30∶1时，由于偶联剂用量适宜，所以其硅油的粘度较佳，产物的平均分子量也适宜，在织物上进行处理后平滑性和柔软性都良好。
上述制备方法中，所述的乳化剂的用量为所述氨基改性硅油用量的3％～60％，最佳用量为10％～40％。
乳化剂的用量如果太多，硅油比较容易乳化，但是相对的硅油含量就减少了，乳液中的氨基也就比较少，用量整理织物，手感不好；若是乳化剂用量太少了，则硅油不易乳化，而且硅油的稳定性也会变差，容易破乳，所以要选择比较合适的范围来调整乳化剂的种类和用量，保证硅油乳液的稳定性。本发明中，当所述的乳化剂的用量为所述氨基改性硅油用量的 3％-60％时，能够保证硅油乳液的稳定性，而又以所述的乳化剂的用量为所述氨基改性硅油用量的10％-40％时，其效果最佳。
上述制备方法中，所述的软水的用量为所述氨基改性硅油用量的20～90％，最佳用量为40～60％。
软水的用量主要是用来调节乳液的浓度，若软水用量较大，则乳液的浓度较低，则用来整理织物时就要用量较大，同时也增加了生产成本；若软水用量少，则乳液含量较高，乳液浓度较大，容易使乳液稳定性下降，容易使乳液中乳胶粒凝聚，产生破乳。
上述制备方法中，所述的乳化剂为非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或其中几种复配得到的混合乳化剂。
所述乳化剂体系的亲水亲油平衡值(HLB)为10-13。
其中所述的非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸失水山梨醇酯、脂肪酸失水山梨醇酯聚氧乙烯醚、硬脂酸单甘油酯或硬脂酸聚氧乙烯醚；优选C13～C15异构脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂或C8～C9烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。
所述的阳离子表面活性剂选自C12～C18烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵。
所述的两性表面活性剂选自C12～C14烷基二甲基氧化叔胺或十二烷基甜菜碱。
本发明的氨基改性硅油使用不含APEO的乳化剂就很容易被乳化成微乳液，产品稳定，满足环保使用要求。
所述的酸包括无机酸或有机酸；所述的无机酸选自稀盐酸、稀硫酸或磷酸；所述的有机酸选自甲酸、乙酸、丁酸、戊酸、氯乙酸、三氯乙酸、己二酸、丁二酸、乳酸或草酸，优选乙酸。
再一方面，本发明提供一种本发明所述的低黄变有机硅柔软剂在织物柔软整理方面的应用。本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂是整理棉以及混纺织物极好的柔软剂，用其整理的织物具有柔软舒适感，以及极好的低黄变性能。
采用本发明所提供的低黄变柔软剂进行织物柔软整理时，其用量为20-40g/L。具体为：本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂乳液按20-40g/L用于织物的柔软整理，织物100-150℃烘干，170℃定型30秒，可获得理想的柔软手感和极好的白度。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1、本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂利用线性硅油单体为主要原料，能够有效的控制氨基硅烷偶联剂分布情况，使氨基能够均匀分布；
2、本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂利用常见硅烷偶联剂为原料，制得特定结构氨基偶联剂，从硅油分子结构上降低了氨基硅油泛黄的几率，这是降低泛黄性的关键因素；
3、本发明的氨基改性硅油使用不含APEO的乳化剂就很容易被乳化成微乳液，产品稳定，满足环保使用要求；
4、该产品由于氨基部分的活泼氢都已经被封闭了，泛黄性很小，而且这种特定氨基结构的硅油分子与织物上的基团结合更加紧密，所以经该产品整理的纯棉织物手感较好，黄变很小，与标样的白度相近，比普通氨基硅油白度指数要提高1～10％
5、整个过程操作安全，制备简单，不需要特殊的安全设备。
具体实施方式
以下为本发明的具体实施方式，所述的实施例是为了进一步描述本发明，而不是限制本发明。
实施例1
(1)特定氨基结构的硅烷偶联剂
将硅烷偶联剂CH3(CH3O)2Si(CH2)3NH-C6H11、CH3(CH3O)2SiCH2CH2CH2N(CH2)4NH2在烧瓶中混配，然后加热至70～140℃搅拌0.5～3小时，降温至室温，出料待用，得到如下特定氨基结构的硅烷偶联剂
这里m和n只能是一个范围，m＝4～8，n＝6～10
(2)低黄变有机硅柔软剂的制备
取200g线性体硅油，特定结构的硅烷偶联剂10g，室温下混合均匀后，升温至60℃减压抽真空1小时，降温到室温后，加入NaOH颗粒，室温抽真空1小时，然后升温到100℃继续抽真空5小时，降温到室温后加入100g异构脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，升温至50℃混合搅拌30分钟后，加入酸调节pH值为6.0，降到室温后，即可得透明低黄变有机硅柔软剂乳液，合成的低黄变有机硅柔软剂的示意结构式如下：
这里m＝4～8，n＝6～10，n’＝50～200，m’＝1～50，a＝20～60，b＝10～30，n’和m’根据硅油的平均分子量来估算的范围，a和b是只能是按照生产厂家提供的数据。
实施例2
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂CH3(CH3O)2Si(CH2)3NHC3H6N(CH3)2在烧瓶中混配，然后加热至70搅拌3小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取200g线性体硅油与20g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热50℃，减压抽真空2小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在60℃条件下保温反应6小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热40℃，保温反应3小时，加入酸调节乳液pH值为5.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.1mmol/g，粘度10000c.p.s。
实施例3
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
(1)首先，将硅烷偶联剂CH3(CH3O)2Si(CH2)3NHC2H4NH2在烧瓶中混配，然后加热至140℃搅拌0.5小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取200g线性体硅油与5g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热100℃，减压抽真空0.5小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在130℃条件下保温反应3小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g烷基酚聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热80℃，保温反应3小时，加入稀盐酸调节乳液pH值为7.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.9mmol/g，粘度10000c.p.s。
实施例4
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂CH3(CH3O)2Si(CH2)3NHC3H6NH2在烧瓶中混配，然后加热至100℃搅拌2小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取150g线性体硅油与10g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热80℃，减压抽真空1.5小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在100℃条件下保温反应4小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪酸失水山梨醇酯和800ml软水，充分搅拌，加热60℃，保温反应2小时，加入稀硫酸调节乳液pH值为6.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.5mmol/g，粘度500c.p.s。
实施例5
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂 在烧瓶中混配，然后加热至800℃搅拌1.5小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取300g线性体硅油与10g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热65℃，减压抽真空1.8小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在100℃条件下保温反应5小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪酸失水山梨醇酯聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热65℃，保温反应1.5小时，加入甲酸调节乳液pH值为5.5之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.8mmol/g，粘度800c.p.s。
实施例6
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂 在烧瓶中混配，然后加热至85℃搅拌1.8小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取200g线性体硅油与10g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热70℃， 减压抽真空1.6小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在120℃条件下保温反应4.5小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热68℃，保温反应2.8小时，加入酸调节乳液pH值为6.5之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.7mmol/g，粘度8000c.p.s。
实施例7
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂 
在烧瓶中混配，然后加热至110℃搅拌2.6小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取400g线性体硅油与20g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热85℃，减压抽真空1.9小时，加入适量的KOH颗粒以后，在115℃条件下保温反应5.8小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热75℃，保温反应2.7小时，加入酸调节乳液pH值为6.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.6mmol/g，粘度6000c.p.s。
实施例8
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂 
在烧瓶中混配，然后加热至130℃搅拌1.3小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取200g线性体硅油与10g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热67℃，减压抽真空1.4小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在125℃条件下保温反应3.9小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热79℃，保温反应1.7小时，加入酸调节乳液pH值为5.8之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.9mmol/g，粘度1000c.p.s。
实施例9
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷联剂 
在烧瓶中混配，然后加热至96℃搅拌2.6小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取300g线性体硅油与15g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热70℃，减压抽真空1.2小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在67℃条件下保温反应3.2小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热48℃，保温反应1.4小时，加入酸调节乳液pH值为5.8之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.2mmol/g，粘度80c.p.s。
实施例10
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂 在烧瓶中混配，然后加热至130℃搅拌0.8小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)将线性体硅油与上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热70℃，减压抽真空1.2小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在110℃条件下保温反应3.8小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热67℃，保温反应1.7小时，加入酸调节乳液pH值为5.7之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
实施例11
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂 
在烧瓶中混配，然后加热至77℃搅拌0.7小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取320g线性体硅油与16g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热74℃，减压抽真空0.8小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在110℃条件下保温反应3.7小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热74℃，保温反应1.7小时，加入酸调节乳液pH值为5.7之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
实施例12
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法
(1)首先，将硅烷偶联剂 
在烧瓶中混配，然后加热至87℃搅拌2.7小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取260g线性体硅油与13g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热87℃，减压抽真空1.7小时，加入适量的KOH颗粒以后，在117℃条件下保温反应3.7小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热67℃，保温反应2.7小时，加入酸调节乳液pH值为6.7之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
实施例13
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂CH3(CH3O)2Si(CH2)3NHC2H4NHCOCH3在烧瓶中混配，然后加热至127℃搅拌0.7小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取360g线性体硅油与18g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热97℃，减压抽真空1.1小时，加入适量的NaOH颗粒以后，在123℃条件下保温反应5.5小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g脂肪醇聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热68℃，保温反应2.4小时，加入酸调节乳液pH值为5.9之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.6mmol/g，粘度9000c.p.s。
实施例14
合成的低黄变有机硅柔软剂的结构式为：
制备方法：
(1)首先，将硅烷偶联剂CH3(CH3O)2Si(CH2)3NHC2H4NHCOC3H6OH在烧瓶中混配，然后加热至134℃搅拌0.9小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；
(2)取400g线性体硅油与20g上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热87℃，减压抽真空1.9小时，加入适量的KOH颗粒以后，在107℃条件下保温反应5.1小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入100g烷基酚聚氧乙烯醚和800ml软水，充分搅拌，加热57℃，保温反应1.8小时，加入酸调节乳液pH值为6.8之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
所得低黄变有机硅柔软剂的氨值为0.5，粘度为3000c.p.s。
应用实施例1
该实施例涉及本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂乳液在纯棉白布上的应用：
取20％含量的低黄变有机硅柔软剂乳液，按照整理工艺进行：一浸一轧(20g/L，轧余率70％～75％)→预烘(100℃×3～4min)→焙烘(150～170℃×1min)。
手感：用手触摸法评定，最佳者的等级规定为5级，未整理织物的等级规定为1级，其它织物相对于这个标准评级；白度：参照GB/T8425-1987在白度计上测定；折皱回复角：参照GB/T 3819-1997在织物折皱弹性仪上测定。
表1、普通氨基硅油与本发明的低黄变有机硅柔软剂乳液对被整理织物性能的影响
表2、本发明的低黄变有机硅柔软剂乳液整理织物的耐洗性
通过上表可以发现，经本发明所提供的低黄变有机硅柔软剂整理的纯棉织物手感较好，黄变较小，与标样的白度相近，比普通硅油白度指数要提高1-10％。
Claims (12)
1.一种低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：
(1)首先，将硅烷偶联剂在烧瓶中混配，然后加热至70～140℃搅拌0.5～3小时，降温至室温，出料待用，得到特定氨基结构的硅烷偶联剂；其中所述的硅烷偶联剂为CH3(CH3O)2Si(CH2)aX，其中a＝1～6，X＝-NHC3H6N(CH3)2、-NHC2H4NH2、-NHC3H6NH2、
-NHC2H4NHCOCH3或-NHC2H4NHCOC3H6OH；式
中，R″为C1～C18的直链烷基、芳烃基；
(2)将线性体硅油与上步得到的特定氨基结构的硅烷偶联剂混合后加热50～100℃，减压抽真空0.5～2小时，加入催化剂以后，在60～130℃条件下保温反应3～6小时，得到无色透明的氨基改性硅油；
(3)向上步得到的氨基改性硅油中依次加入乳化剂、软水，充分搅拌，加热40～80℃，保温反应1～3小时，加入酸调节乳液pH值为5.0～7.0之间，即得低黄变有机硅柔软剂的透明乳液。
2.根据权利要求1所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，R″为苯基。
3.根据权利要求1所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，a＝1～3。
4.根据权利要求1所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的氨基改性硅油的氨值为0.1～0.9mmol/g，粘度50～10000c.p.s。
5.根据权利要求4所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的氨基改性硅油的氨值为0.2～0.5mmol/g，粘度为1000～3000c.p.s。
6.根据权利要求1所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的线性体硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为10～40∶1。
7.根据权利要求6所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的线性体硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为15～30∶1。
8.根据权利要求7所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的线性体硅油与特定氨基结构的硅烷偶联剂的用量比例为20∶1。
9.根据权利要求1所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂的用量为所述氨基改性硅油用量的3％～60％。
10.根据权利要求9所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂的用量为所述氨基改性硅油用量的10％～40％。
11.根据权利要求1所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的软水的用量为所述氨基改性硅油用量的20～90％。
12.根据权利要求11所述的低黄变有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述的软水的用量为所述氨基改性硅油用量的40～60％。
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