CN102002363B - 一种深紫外线led用单基质白光荧光粉及其制备方法 - Google Patents

一种深紫外线led用单基质白光荧光粉及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102002363B
CN102002363B CN2010102928295A CN201010292829A CN102002363B CN 102002363 B CN102002363 B CN 102002363B CN 2010102928295 A CN2010102928295 A CN 2010102928295A CN 201010292829 A CN201010292829 A CN 201010292829A CN 102002363 B CN102002363 B CN 102002363B
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
fluorescent powder
transition metal
equal
rare earth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2010102928295A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102002363A (zh
Inventor
何毓阳
宋衍滟
赵麦群
李峰
赵高扬
高飞山
张子富
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian University of Technology
Original Assignee
Xian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian University of Technology filed Critical Xian University of Technology
Priority to CN2010102928295A priority Critical patent/CN102002363B/zh
Publication of CN102002363A publication Critical patent/CN102002363A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102002363B publication Critical patent/CN102002363B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B20/00Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps

Landscapes

  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种深紫外线LED用白光荧光粉,其化学式为AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y,其中RE为稀土离子Y3+,La3+,Gd3+,Lu3+;A为碱金属离子Li+,Na+,K+;B为过渡金属离子Zn2+,Cd2+;0≤n≤4,0≤x≤0.4,0≤y≤0.3,0≤z≤1。采用化学共沉淀法将含有相应阴、阳离子的原料溶解成溶液,混合后产生的沉淀物经洗涤、干燥、煅烧;或采用固相反应法将原料混合充分研磨后煅烧即得与基质(RE(P,V)O4)晶体结构相同的单相荧光粉。通过碱金属与过渡金属离子的协同敏化作用提高了发光强度,在250~350nm范围内形成宽的强激发带。

Description

一种深紫外线LED用单基质白光荧光粉及其制备方法
技术领域
本发明属于光致发光材料技术领域,涉及一种深紫外线LED用单基质白光荧光粉及制备方法,该材料在紫外激发下发射白光,用于紫外激发的白光LED,也可用于荧光灯。
背景技术
紫外光激发的Dy3+激活稀土钒磷酸盐(化学式简写为RE(PV)O4:Dy3+)在483nm和573nm附近具有两处特征发射,复合后可得到良好的白光。作为单基质的发光材料可避免封装时三基色荧光粉分布不均带来的光色不纯的现象。
发光强度是荧光粉性能的重要指标,对于稀土钒磷酸盐荧光粉,提高荧光粉发光强度的通常做法是增加晶化程度,即提高最终热处理温度。但煅烧温度过高会造成钒磷酸盐的热分解转变,影响发光性能。因此现在主要是通过多离子共掺技术获得高发光强度的稀土钒磷酸盐荧光粉。例如,研究人员制备出组分为BixY1-xVO4:Dy3+荧光粉(Bing Yan,Xue-Qing Su Chemicalco-precipitation synthesis of luminescent BixY1-xVO4:RE(RE=Eu3+,Dy3+,Er3+)phosphors from hybrid precursors,Journal of Non-Crystalline Solids352:3275-3279,2006),就是利用Bi3+对Dy3+的敏化作用,提高发光强度。还有人制备出(Y,La)VO4:Eu3+荧光粉(左银燕,(Y,La)VO4:Eu3+的制备及其发光性能的研究,兰州大学硕士论文,2007),通过Y和La两种稀土离子的协同作用来提高发光强度。但Bi3+以及Y3+,La3+共掺对荧光粉发光强度的增强作用不明显,而且上述共掺离子也都是比较昂贵的金属离子,在提高荧光粉发光强度的同时增加了生产成本,不利于实际应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种深紫外线LED用单基质白光荧光粉,能在制备工艺不用改变的情况下,通过在RE(PV)O4晶格中以取代RE的方式掺杂低成本金属离子并对Dy3+产生敏化作用,在250~350nm紫外光激发范围内,有效提高发光强度。
本发明的另一个目的是提供上述白光荧光粉的制备方法。
本发明所采用的技术方案是,一种深紫外线LED用单基质白光荧光粉,具有如下的化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y
其中,A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;
B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+
RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;
x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数,0≤n≤4,0≤x≤0.4,0≤y≤0.3,0≤z≤1。
本发明所采用的另一个技术方案是,一种制备深紫外线LED用单基质白光荧光粉的方法,该方法按以下步骤采用化学共沉淀法合成:
(a)预备原料A组份、B组份、C组份、D组份、E组份和F组份:
A组份为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物或碱金属硝酸盐;
B组份为过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物或过渡金属硝酸盐;
C组份为稀土氧化物或稀土硝酸盐;
D组份为氧化镝或硝酸镝;
E组份为(NH4)2HPO4、(NH4)H2PO4或(NH4)3PO4
F组份为NH4VO3
按照化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y;A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+;RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数,0≤n≤4,0≤x≤0.4,0≤y≤0.3,0≤z≤1;根据各掺杂元素的摩尔比称取A组份、B组份、C组份、D组份、E组份和F组份;
(b)将A组份、B组份、C组份和D组份四种物质混合均匀,加入硝酸并加热使得混合物充分溶解,获得澄清溶液A;
(c)将E组份和F组份两种物质混合均匀,加入氨水并加热使得混合物充分溶解,获得澄清溶液B;
(d)将溶液A和溶液B混合,在小于溶液沸腾临界温度的条件下加热混合溶液并不断搅拌,用NH3·H2O调节溶液pH值为6~9后,陈化2~4小时,然后过滤、干燥、研磨得到沉淀物;
(e)将步骤(d)得到的沉淀物在200~400℃下预烧2~4小时,经研磨后再在700~1200℃下煅烧2~6小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
本发明还采用的技术方案是,一种制备深紫外线LED用单基质白光荧光粉的方法,该方法按以下步骤采用高温固相反应法合成:
(a)预备原料G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份:
G组份为碱金属氧化物或碱金属碳酸盐;
H组份为过渡金属氧化物或过渡金属碳酸盐;
I组份为稀土氧化物;
J组份为Dy2O3
K组份为P2O5
L组份为V2O5
按照化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y;A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+;RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数,0≤n≤4,0≤x≤0.4,0≤y≤0.3,0≤z≤1;根据各掺杂元素的摩尔比称取G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份;
(b)将G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份,经充分研磨并混合均匀后,在900~1400℃下煅烧3~8小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
本发明的有益效果是,相比于现有的RE(P,V)O4:Dy3+荧光粉,本发明通过过渡金属离子与碱金属离子在250nm~350nm紫外光激发下对Dy3+产生协同敏化作用,获得与基质RE(P,V)O4:Dy3+晶体结构相同的稀土钒磷酸盐白光荧光粉。其化学稳定性和热稳定性好,紫外光激发范围广,发光强度高,一致性好。原料来源丰富,成本低。作为单基质的发光材料可避免封装时三基色荧光粉分布不均带来的光色不纯的现象。用于深紫外线LED或荧光灯等照明器件,经济效益明显。
附图说明
图1是本发明荧光粉在573nm监测下得到的紫外激发光谱图;
图2是本发明荧光粉在483nm监测下得到的紫外激发光谱图;
图3是本发明荧光粉在254nm激发下得到的发射光谱图;
图4是本发明荧光粉在315nm激发下得到的发射光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明提供一种深紫外线LED用单基质白光荧光粉,具有如下的化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y(x,y,z为相应离子的原料中配比),
其中,A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;
B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+
RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;
x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数,0≤n≤4,0≤x≤0.4,0≤y≤0.3,0≤z≤1。
本发明的核心是通过碱金属离子A和过渡金属离子B对Dy3+产生协同敏化作用,获得与基质(REPxV1-xO4)晶体结构相同的单相化合物,从而形成高效的发光体。作为一种分立中心发光材料,因为敏化离子与激活离子都存在浓度猝灭现象,而且含量过大不能形成有效取代,生成的杂相会影响材料的光谱结构以及发光的稳定性和一致性。因此要对各组份(本发明中主要是A,B)和含量(本发明中主要是n,x)的选取做出必要的限制。
本发明提供了两种制备该单基质白光荧光粉的方法:
一、采用化学共沉淀法合成:
(a)预备原料A组份、B组份、C组份、D组份、E组份和F组份:
A组份为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物或碱金属硝酸盐;
B组份为过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物或过渡金属硝酸盐;
C组份为稀土氧化物或稀土硝酸盐;
D组份为氧化镝或硝酸镝;
E组份为(NH4)2HPO4、(NH4)H2PO4或(NH4)3PO4
F组份为NH4VO3
按照化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y;A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+;RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数,0≤n≤4,0≤x≤0.4,0≤y≤0.3,0≤z≤1;根据各掺杂元素的摩尔比称取A组份、B组份、C组份、D组份、E组份和F组份;
(b)将A组份、B组份、C组份和D组份四种物质混合均匀,加入硝酸(用量要求为保证原料完全溶解)并加热使得混合物充分溶解,获得澄清溶液A;
(c)将E组份和F组份两种物质混合均匀,加入氨水(用量要求为保证原料完全溶解)并加热将混合物充分溶解,获得澄清溶液B;
(d)将溶液A和溶液B混合,在小于溶液沸腾临界温度的条件下加热混合溶液并不断搅拌,用NH3·H2O调节溶液pH值为6~9后,陈化2~4小时,然后过滤、干燥、研磨得到沉淀物;
(e)将步骤(d)得到的沉淀物在200~400℃下预烧2~4小时,经研磨后再在700~1200℃下煅烧2~6小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
二、采用高温固相反应法合成:
(a)预备原料G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份:
G组份为碱金属氧化物或碱金属碳酸盐;
H组份为过渡金属氧化物或过渡金属碳酸盐;
I组份为稀土氧化物;
J组份为Dy2O3
K组份为P2O5
L组份为V2O5
按照化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y;A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+;RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数,0≤n≤4,0≤x≤0.4,0≤y≤0.3,0≤z≤1;根据各掺杂元素的摩尔比称取G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份;
(b)将G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份,经充分研磨并混合均匀后,在900~1400℃下煅烧3~8小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
图1、图2分别给出了本发明荧光粉在573和483nm监测下的紫外激发光谱图,强度最低的曲线为无A,B掺杂的样品。由图可见,合适的A,B与n,x组合可使相应的荧光粉在250~350nm范围内形成宽的强激发带,并使发光强度得到大的提高。均在315nm处附近有最强的特征激发峰。
图3、图4分别给出了本发明荧光粉在254、315nm激发下得到的发射光谱图,强度最低的曲线为无A,B掺杂的样品。由图可见,在483和573nm附近处均具有稳定的特征发射。在254和315nm激发下,573nm比483nm处的发射强度大,强度比约为1.43和1.62,结合A,B与n,x组合对发光强度的提高,说明本发明荧光粉具有亮度高、发光性质稳定、成本低的优点。
实施例1
一种制备Zn0.001Y0.989P0.2V0.8O4:Dy3+ 0.01单基质白光荧光粉的方法:
(a)预备原料B组份ZnO、C组份Y(NO3)3·6H2O、D组份Dy2O3、E组份(NH4)2HPO4、F组份NH4VO3,按n=0,x=0.001,y=0.01,z=0.2,称取0.0008gZnO、3.8g Y(NO3)3·6H2O、0.019g Dy2O3、0.264g(NH4)2HPO4和0.912g NH4VO3
(b)将ZnO、Y(NO3)3·6H2O和Dy2O3混合均匀,加入30ml浓度为65%的硝酸并在60℃的加热条件下使得混合物充分溶解,获得澄清溶液A;
(c)将(NH4)2HPO4和NH4VO3混合均匀,加入40ml浓度为20%的氨水并在60℃的加热条件下使得混合物充分溶解,获得澄清溶液B;
(d)将溶液A和溶液B混合,在60℃条件下加热混合溶液并不断搅拌,在加热搅拌过程中用NH3·H2O调节溶液pH值,当溶液的pH值达到6后,停止加热搅拌,陈化2.5小时,然后过滤、干燥、研磨得到沉淀物;
(e)将步骤(d)得到的沉淀物在400℃下预烧2小时,经研磨后再在1200℃下煅烧3小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
实施例2
一种制备Na0.001Zn0.001Y0.899P0.8V0.2O4:Dy3+ 0.1单基质白光荧光粉的方法:
(a)预备原料A组份NaNO3、B组份Zn(OH)2、C组份Y2O3、D组份Dy(NO3)3·6H2O、E组份(NH4)3PO4、F组份NH4VO3,按n=1,x=0.001,y=0.1,z=0.8,称取0.0009g NaNO3、0.001g Zn(OH)2、1.02g Y2O3、0.457gDy(NO3)3·6H2O、1.192g(NH4)3PO4和0.228g NH4VO3
(b)将NaNO3、Zn(OH)2、Y2O3和Dy(NO3)3·6H2O混合均匀,加入30ml浓度为65%的硝酸并在60℃的加热条件下使得混合物充分溶解,获得澄清溶液A;
(c)将(NH4)3PO4和NH4VO3混合均匀,加入40ml浓度为20%的氨水并在60℃的加热条件下使得混合物充分溶解,获得澄清溶液B;
(d)将溶液A和溶液B混合,在60℃条件下加热混合溶液并不断搅拌,在加热搅拌过程中用NH3·H2O调节溶液pH值,当溶液的pH值达到7后,停止加热搅拌,陈化3小时,然后过滤、干燥、研磨得到沉淀物;
(e)将步骤(d)得到的沉淀物在250℃下预烧3小时,经研磨后再在1000℃下煅烧4小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
实施例3
一种制备K0.004Zn0.001La0.969P0.1V0.9O4:Dy3+ 0.03单基质白光荧光粉的方法:
(a)预备原料G组份K2CO3、H组份ZnCO3、I组份La2O3、J组份Dy2O3、K组份P2O5、L组份V2O5,按n=4,x=0.001,y=0.03,z=0.1,称取0.0028g K2CO3、0.0013g ZnCO3、1.58g La2O3、0.057g Dy2O3、0.071g P2O5和0.819g V2O5
(b)将K2CO3、ZnCO3、La2O3、Dy2O3、P2O5和V2O5,充分研磨并混合均匀后,在1300℃下煅烧5小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
实施例4
一种制备Li0.15Cd0.15Gd0.8P0.6V0.4O4:Dy3+ 0.05单基质白光荧光粉的方法:
(a)预备原料G组份Li2CO3、H组份CdO、I组份Gd2O3、J组份Dy2O3、K组份P2O5、L组份V2O5,按n=1,x=0.15,y=0.05,z=0.6,称取0.056g Li2CO3、0.192g CdO、1.45g Gd2O3、0.095g Dy2O3、0.436g P2O5和0.364g V2O5
(b)将Li2CO3、CdO、Gd2O3、Dy2O3、P2O5和V2O5,充分研磨并混合均匀后,在900℃下煅烧8小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
实施例5
一种制备Li0.15Cd0.15Lu0.55P0.1V0.9O4:Dy3+ 0.3单基质白光荧光粉的方法:
(a)预备原料A组份LiOH、B组份Cd(NO3)2、C组份Lu2O3、D组份Dy2O3、E组份(NH4)2H2PO4、F组份NH4VO3,按n=1,x=0.15,y=0.3,z=0.1,称取0.036g LiOH、0.462g Cd(NO3)2、1.095g Lu2O3、0.57g Dy2O3、0.115g(NH4)H2PO4和1.026g NH4VO3
(b)将LiOH、Cd(NO3)2、Lu2O3和Dy2O3混合均匀,加入30ml浓度为65%的硝酸并在60℃的加热条件下使得混合物充分溶解,获得澄清溶液A;
(c)将(NH4)H2PO4和NH4VO3混合均匀,加入40ml浓度为20%的氨水并在60℃的加热条件下使得混合物充分溶解,获得澄清溶液B;
(d)将溶液A和溶液B混合,在60℃条件下加热混合溶液并不断搅拌,在加热搅拌过程中用NH3·H2O调节溶液pH值,当溶液的pH值达到8后,停止加热搅拌,陈化4小时,然后过滤、干燥、研磨得到沉淀物;
(e)将步骤(d)得到的沉淀物在350℃下预烧4小时,经研磨后再在700℃下煅烧2小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
实施例6
一种制备K1.6Cd0.4Lu0.4PO4:Dy3+ 0.2单基质白光荧光粉的方法:
(a)预备原料G组份K2O、H组份CdCO3、I组份Lu2O3、J组份Dy2O3、K组份P2O5,按n=4,x=0.4,y=0.2,z=1,称取0.752g K2O、0.688g CdCO3、0.796g Lu2O3、0.38g Dy2O3、0.71g P2O5
(b)将K2O、CdCO3、Lu2O3、Dy2O3、P2O5,充分研磨并混合均匀后,在1400℃下煅烧3小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
实施例7
一种制备Cd0.4Lu0.45VO4:Dy3+ 0.15单基质白光荧光粉的方法:
(a)预备原料B组份CdO、C组份Lu2O3、D组份Dy2O3、F组份NH4VO3,按n=0,x=0.4,y=0.15,z=0,称取0.512g CdO、0.896g Lu2O3、0.285g Dy2O3和1.14g NH4VO3
(b)将CdO、Lu2O3和Dy2O3混合均匀,加入30ml浓度为65%的硝酸并在60℃的加热条件下使得混合物充分溶解,获得澄清溶液A;
(c)将NH4VO3加入40ml浓度为20%的氨水并在60℃的加热条件下使得NH4VO3充分溶解,获得澄清溶液B;
(d)将溶液A和溶液B混合,在60℃条件下加热混合溶液并不断搅拌,在加热搅拌过程中用NH3·H2O调节溶液pH值,当溶液的pH值达到9后,停止加热搅拌,陈化2小时,然后过滤、干燥、研磨得到沉淀物;
(e)将步骤(d)得到的沉淀物在200℃下预烧3.8小时,经研磨后再在900℃下煅烧6小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
虽然本发明荧光粉化学组成表达式为AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y,但关键所在是A,B和n,x的选取组合。RE,A,B涉及该类元素的多种离子,这些不同类的离子可相互任意组合;y,z是范围内的任意值。由于离子组合众多,现以y=0.01,z=0.2为代表列举一些本发明白光荧光粉的化学表达式:
Figure BSA00000284399500111
Figure BSA00000284399500121
Figure BSA00000284399500131
Figure BSA00000284399500141
Figure BSA00000284399500151
Figure BSA00000284399500161

Claims (3)

1.一种深紫外线LED用单基质白光荧光粉,其特征在于:具有如下的化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y
其中,A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;
B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+
RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;
x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数;
0≤n≤4;
x,y,z的取值分别为:
x=0.001,y=0.01,z=0.2;
x=0.001,y=0.1,z=0.8;
x=0.001,y=0.03,z=0.1;
x=0.15,y=0.05,z=0.6;
x=0.15,y=0.3,z=0.1;
或x=0.4,y=0.2,z=1。
2.一种制备权利要求1所述的深紫外线LED用单基质白光荧光粉的方法,其特征在于该方法按以下步骤采用化学共沉淀法合成:
a.预备原料A组份、B组份、C组份、D组份、E组份和F组份:
A组份为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物或碱金属硝酸盐;
B组份为过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物或过渡金属硝酸盐;
C组份为稀土氧化物或稀土硝酸盐;
D组份为氧化镝或硝酸镝;
E组份为(NH4)2HPO4、(NH4)H2PO4或(NH4)3PO4
F组份为NH4VO3
按照化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y;A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+;RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数;
0≤n≤4;
x,y,z的取值分别为:
x=0.001,y=0.01,z=0.2;
x=0.001,y=0.1,z=0.8;
x=0.001,y=0.03,z=0.1;
x=0.15,y=0.05,z=0.6;
x=0.15,y=0.3,z=0.1;
或x=0.4,y=0.2,z=1;
根据各掺杂元素的摩尔比称取A组份、B组份、C组份、D组份、E组份和F组份;
b.将A组份、B组份、C组份和D组份四种物质混合均匀,加入硝酸并加热使得混合物充分溶解,获得澄清溶液A;
c.将E组份和F组份两种物质混合均匀,加入氨水并加热使得混合物充分溶解,获得澄清溶液B;
d.将溶液A和溶液B混合,在小于溶液沸腾临界温度的条件下加热混合溶液并不断搅拌,用NH3·H2O调节溶液pH值为6~9后,陈化2~4小时,然后过滤、干燥、研磨得到沉淀物;
e.将步骤(d)得到的沉淀物在200~400℃下预烧2~4小时,经研磨后再在700~1200℃下煅烧2~6小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
3.一种制备权利要求1所述的深紫外线LED用单基质白光荧光粉的方法,其特征在于,该方法按以下步骤采用高温固相反应法合成:
a.预备原料G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份:
G组份为碱金属氧化物或碱金属碳酸盐;
H组份为过渡金属氧化物或过渡金属碳酸盐;
I组份为稀土氧化物;
J组份为Dy2O3
K组份为P2O5
L组份为V2O5
按照化学组成表达式AnxBxRE1-x-yPzV1-zO4:Dy3+ y;A为碱金属离子,选自Li+,Na+或K+中的一种;B为过渡金属离子,选自Zn2+或Cd2+;RE为稀土离子,选自Y3+,La3+,Gd3+或Lu3+中的一种;x,y,z为相应掺杂元素相对于RE所占的摩尔百分比系数;
0≤n≤4;
x,y,z的取值分别为:
x=0.001,y=0.01,z=0.2;
x=0.001,y=0.1,z=0.8;
x=0.001,y=0.03,z=0.1;
x=0.15,y=0.05,z=0.6;
x=0.15,y=0.3,z=0.1;
或x=0.4,y=0.2,z=1;
根据各掺杂元素的摩尔比称取G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份;
b.将G组份、H组份、I组份、J组份、K组份和L组份,经充分研磨并混合均匀后,在900~1400℃下煅烧3~8小时,冷却至室温,将材料取出研磨,即得到深紫外线LED用单基质白光荧光粉。
CN2010102928295A 2010-09-25 2010-09-25 一种深紫外线led用单基质白光荧光粉及其制备方法 Expired - Fee Related CN102002363B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102928295A CN102002363B (zh) 2010-09-25 2010-09-25 一种深紫外线led用单基质白光荧光粉及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102928295A CN102002363B (zh) 2010-09-25 2010-09-25 一种深紫外线led用单基质白光荧光粉及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102002363A CN102002363A (zh) 2011-04-06
CN102002363B true CN102002363B (zh) 2013-07-31

Family

ID=43810065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102928295A Expired - Fee Related CN102002363B (zh) 2010-09-25 2010-09-25 一种深紫外线led用单基质白光荧光粉及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102002363B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104178166A (zh) * 2013-05-22 2014-12-03 海洋王照明科技股份有限公司 镨掺杂硫代镓酸镧上转换发光材料、制备方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1218083A (zh) * 1997-11-21 1999-06-02 中国科学院长春应用化学研究所 镝离子激活高压汞灯用荧光粉的制备方法
CN1546605A (zh) * 2003-12-05 2004-11-17 中国科学院长春光学精密机械与物理研 高色纯度稀土钒磷酸钇钆铕红色荧光体及其制造方法
CN1760326A (zh) * 2004-10-11 2006-04-19 北京有色金属研究总院 白光led用复合氧化物荧光粉及其所制成的电光源

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0228283A (ja) * 1988-03-31 1990-01-30 Toshiba Corp 白色発光希ガス放電ランプ用蛍光体、及び白色発光希ガス放電ランプ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1218083A (zh) * 1997-11-21 1999-06-02 中国科学院长春应用化学研究所 镝离子激活高压汞灯用荧光粉的制备方法
CN1546605A (zh) * 2003-12-05 2004-11-17 中国科学院长春光学精密机械与物理研 高色纯度稀土钒磷酸钇钆铕红色荧光体及其制造方法
CN1760326A (zh) * 2004-10-11 2006-04-19 北京有色金属研究总院 白光led用复合氧化物荧光粉及其所制成的电光源

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP平2-28283A 1990.01.30
稀土钒磷酸盐荧光粉的共沉淀法合成及光致发光;赖华生 等;《中国稀土学报》;20050228;第23卷(第1期);第31-34页 *
赖华生 等.稀土钒磷酸盐荧光粉的共沉淀法合成及光致发光.《中国稀土学报》.2005,第23卷(第1期),第31-34页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102002363A (zh) 2011-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. A full-color emitting phosphor Ca9Ce (PO4) 7: Mn2+, Tb3+: efficient energy transfer, stable thermal stability and high quantum efficiency
KR101475497B1 (ko) 혼합된 2가 및 3가 양이온을 갖는 알루미늄-규산염계 오렌지색-적색 인광물질
Shang et al. Blue emitting Ca8La2 (PO4) 6O2: Ce3+/Eu2+ phosphors with high color purity and brightness for white LED: soft-chemical synthesis, luminescence, and energy transfer properties
Guo et al. White-light emission from a single-emitting-component Ca 9 Gd (PO 4) 7: Eu 2+, Mn2+ phosphor with tunable luminescent properties for near-UV light-emitting diodes
Xia et al. Preparation and luminescence properties of Ce 3+ and Ce 3+/Tb 3+-activated Y 4 Si 2 O 7 N 2 phosphors
CN101974334B (zh) 一种汞灯用单相稀土钒磷酸盐白光荧光粉及其制备方法
Wang et al. Crystal structure, luminescence properties, energy transfer and thermal properties of a novel color-tunable, white light-emitting phosphor Ca 9− x− y Ce (PO 4) 7: x Eu 2+, y Mn 2+
Zhang et al. The energy transfer from Eu 2+ to Tb 3+ in calcium chlorapatite phosphor and its potential application in LEDs
JP5355613B2 (ja) オキシアパタイト構造を有する黄色蛍光体、製造方法並びにその白色発光ダイオード装置
CN103627392B (zh) 一种锑酸盐基红色荧光粉及其制备方法和应用
CN103275720B (zh) 一种钠镧钒酸盐基发光材料、制备方法及其应用
Li et al. Sol–gel synthesis, structure and luminescence properties of Ba2ZnMoO6: Eu3+ phosphors
CN105694886B (zh) 一种Eu2+掺杂的氟酸盐基发光材料的制备方法和应用
CN102604638A (zh) 一种Eu3+激活的磷酸盐红色荧光粉、制备方法及应用
CN102277162A (zh) 铕掺杂水合钼酸锌高效红色荧光粉及其制备方法
Zhang et al. Crystal structure, luminescence properties and application performance of color tuning Y 2 Mg 2 Al 2 Si 2 O 12: Ce 3+, Mn 2+ phosphors for warm white light-emitting diodes
Yang et al. Efficient energy transfer from Bi 3+ to Mn 2+ in CaZnOS for WLED application
CN102585831B (zh) 一种铕离子激活的氟钼酸盐红色荧光粉、制备方法及应用
CN104987864A (zh) 一种白光led用层状钙钛矿红色荧光粉及其制备方法
CN112940723A (zh) 一种Bi3+、Eu3+离子共激活的镥酸盐荧光粉及制备方法
CN102002363B (zh) 一种深紫外线led用单基质白光荧光粉及其制备方法
CN104312584A (zh) 一种钼酸盐基红色荧光粉及其制备方法
CN108822842B (zh) 一种红色锶镁磷酸盐荧光材料及其制备方法和应用
CN103289698A (zh) 一种铕离子Eu3+激活的磷酸盐基红色荧光粉、制备方法及应用
Yan et al. Luminescence enhancement for Y 2 Mo 4 O 15: Pr 3+ red-emitting phosphors by Tb 3+ co-doping

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130731

Termination date: 20160925

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee