CN101990572B - 羧酸酯作为香味物质的用途 - Google Patents

Abstract

提供了特定羧酸酯作为香味物质的用途，优选作为赋予、改变和/或增强一种、两种或者全部的水果香香调和青香香调，优选水果香香调和青香香调两者。

Description

羧酸酯作为香味物质的用途

本发明涉及式(I)的特定羧酸酯作为香味物质，特别是作为用于赋予、改变和/或增强水果(特别是梨和菠萝)和绿叶香调的香味物质的用途。

本发明的另一方面涉及香味物质的制剂，所述制剂包含有效量的一种或更多种式(I)化合物以及一种或更多种另外的香味物质，和制造这些香味物质制剂的相应方法。

本发明的另一方面涉及加香的制品，所述制品包含一种或更多种式(I)化合物或相应的香味物质制剂。

本发明还涉及式(I)化合物或相应的香味物质制剂用于向(a)毛发或(b)纺织纤维提供水果的和绿叶的气味的用途和相应的方法。

此外，本发明涉及式(I)化合物作为提高香味物质制剂的牢固性和/或保持性的手段的用途。

根据本发明使用的化合物进一步的性质、根据本发明的香味物质制剂、加香制品、方法和应用参见以下说明书和所附专利权利要求书。

尽管存在大量的香味物质，但是香料行业不断地具有对新的香味物质的普遍需求，所述香味物质除了它们的主要的，即嗅觉上的特性之外，还有积极的第二特性，例如在某些使用条件下稳定性提高、产量更高或者附着力更好、或者通过与其它香味物质的协同效应得到改善的感官特性。

香料行业对附加的香味物质也有基本的需求，所述附加的香味物质适于制造香味物质制剂或加香制品。特别地，对由于上述技术特性而使得在香味物质制剂中具有更大效用的香味物质存在需求。因此，例如，通过使用具有更好感官特性的香味物质，能够将相应配方中香味物质的用量和种类数目优化和/或最少化，使得在消费者和非耐用商品的加香中得到可持续的资源保护。

因此香料行业对其它的具有更好感官特性的香味物质有着特别的需求。

同时香料行业对具有水果香香调和青香香调的香味物质有着特别的需求。这在本文的上下文中是指与天然水果例如菠萝和/或梨或它们成分的气味相近、但具有额外的青香香调的气味。

本发明的主要目的是提供具有水果调和额外的青香香调的新型香味物质，以及相应的香味物质制剂。此外，这些香味物质或香味物质制剂应当具有上述技术特性或优点。

在本文的上下文中，香味物质是更广义上的产生即赋予嗅觉印象的任何物质、或者变化即改变或增强其它物质基于其固有气味的嗅觉认知的任何物质。

本文上下文中的制剂是多种物质的混合物，所述的混合物是通过特定的方法由相应的物质按照配方或组成产生的。这种制剂(特别是关于它们的组成)是有意地产生并且是基于配方的；它们不像例如某些动物物种的分泌物那样天然地以(物质的)一种或更多种混合物存在。

香味物质制剂是包含两种或更多种香味物质的制剂，其中根据配方对所述香味物质的各组分进行调整。

此外，本发明应当提供香味物质的相应的有利应用。

在本发明的上下文中，尤其是应当提供能够有利地用于异国水果型香味物质制剂的香味物质。

由下述陈述和所附的专利权利要求能够推断本发明所基于的进一步的任务定义。

根据本发明的主要方面涉及式(I)化合物作为香味物质的用途

其中R¹、R²、R³相互独立选自包括以下的组：H、甲基、乙基和丙基。

式(I)化合物特别适于用作香味物质，用于赋予、改变和/或增强水果香香调和青香香调的之一或两者，优选水果香香调和青香香调两者。

本文上下文中所述的香调同样指定为相应的后味香调，即式(I)化合物共同地适于用作香味物质，用于赋予、改变和/或增强上述香调的一种、更多种或全部和/或具有一种或更多种上述香调的后味(after-smell)。下述的本发明进一步的方面中描述的香调同样指定为相应的后味香调。

在式(I)化合物中，特别优选的是2-甲基丁酸己-5-烯酯的用途，其结构式如下所示：

因此在式(I)中优选以下的：R¹为氢并且在每种情况下，R²和R³为甲基。2-甲基丁酸己-5-烯酯特别好地适于赋予、改变和/或增强水果(特别是菠萝和/或梨)和绿叶香调两者或至少其中之一。因此2-甲基丁酸己-5-烯酯特别好地适用于赋予、改变和/或增强水果(特别是菠萝和/或梨)和绿叶香调两者的相应用途。

化合物2-甲基丁酸己-5-烯酯(CAS号：155514-23-1)是已知的。

在出版物Journal of Chemical Ecology 1994，20(5)，1075-93和Chemoecology 1999，9(1)，13-23中描述了作为某种幼虫分泌物组分的2-甲基丁酸己-5-烯酯。

第一个出版物显示了根据寄主植物(桦树或柳树)的Chrysomelalapponica幼虫的外分泌腺分泌物成分的研究结果。使用注射器收集故意刺激后幼虫的分泌物然后立即通过气相色谱和质谱联用的方法(载气：氦气)进行研究。在进一步的研究中，将分泌物溶于绝对乙醚中然后用LiAlH₄还原。在两种情况下(桦树和柳树寄主植物二者)在Chrysomelalapponica幼虫的分泌物中均能检测到化合物2-甲基-丁酸己-5-烯酯。

第二个出版物Chemoecology 1999，9(1)，13-23描述了Chrysomelainterrupra类中各种类型幼虫的分泌物。为了确定组成，将所研究的分泌物溶于正己烷中然后通过气相色谱和质谱联用方法研究正己烷提取物。在以黄花柳(Salix caprea)为寄主植物的Chrysomela knabi、Chrsysomelawalshi、Chrysomela falsa或Chrysomela sp类幼虫分泌物和以斑点桤木(Alnus rugosa)为寄主植物的Chrysomela mainensis interna类幼虫分泌物中检测到了2-甲基丁酸己-5-烯酯化合物。

上述出版物中所述分泌物的组成根据Chrysomela幼虫和寄主植物的种类而改变。上述出版物中所述的包含2-甲基丁酸己-5-烯酯的所有分泌物包含以下组分(即使比例不同)：(E)-8-(2-甲基丁酰氧基)里哪醇、(E)-8-异丁酰氧基里哪醇、(Z)-2-甲基丁酸3-己烯酯、(Z)-异丁酸-3-己烯酯、2-甲基丁酸、异丁酸、2-甲基丁酸2-苯基乙酯、异丁酸2-苯基乙酯、2-甲基丁酸苄酯、异丁酸苄酯。

因为上述出版物所述的幼虫分泌物是自然出现的并且因此不是根据配方有目的地，即有意识地产生的，所以它们不是本文意义上的香味物质制剂。因为根据上述出版物所含的香味物质的比例是由分泌物的天然组成所确定的，并且因此不是由配方所定的，所以为了分析而制备的溶液或这些分泌物的提取物同样不是本文意义上的香味物质制剂。

上述出版物中没有描述2-甲基丁酸己-5-烯酯自身的感官性质。

如将在下文中明确描述的，特别出人意料的是，式(I)化合物适于作为在上述应用的意义上的香味物质。因为以前从未将具有己-5-烯基团的化合物用作香料物质并且迄今为止没有明显用于这种形式，所以特别出人意料的事实是，这些化合物特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯具有高度的水果和绿叶气味表现力。因此没有这类化合物的感官经验值。赋予菠萝(通常为烯丙基酯)、梨(2，4-癸二烯酸乙酯)和青香(顺-己-3-烯酯)的嗅觉印象的典型香味物质与根据本发明的物质在结构上明显不同。通常，官能团的变化，即使结构相近的化合物也导致显著不同的嗅觉特性。以下列表提供了上述结构相近化合物中选取的香味描述的实例(出处：H.Surburg和J.Panten，Common Fragrance and Flavor Materials，第5版，Wiley-VCH，Weinheim 2006)：

2-异戊氧基乙酸烯丙酯是重要的香味物质，具有水果(菠萝)气味：

2-反式-4-顺式癸二烯酸乙酯是在梨中确定出的并且是香味物质，其体现了典型的威廉梨(Williams pear)气味：

顺-异丁酸-3-己烯酯((Z)异丁酸-3-己烯酯)发现于绿薄荷中并且是具有水果-绿叶气味的香味物质。在香料中，顺-异丁酸-3-己烯酯用于花的主题，以赋予清新的气味。(S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，No.17，1969，Montclair，N.J.(USA))。

对比将显示：酯均不包含己-5-烯基团并且不饱和醇残基未导致不同的气味。

式(I)化合物适于根据本发明的应用，不仅是因为所述的香调，而且还因为它们的嗅觉和材料特性，例如在通常的化妆品溶剂中的溶解度、与这种产品通常的其它组分的相容性等。此外，式(I)化合物的毒理无害化突出了所述化合物对上下文所述的其它目的的特别的适宜性。根据本发明所使用的化合物和包含该化合物的相应混合物的其它积极特性将结合根据本发明的应用进一步描述。

在非常多的香味物质和香料制剂中使用水果香香调和青香香调，特别是例如在异国水果香味主题中。

式(I)化合物，特别是2-甲基丁酸-己-5-烯酯的令人惊讶的水果和绿叶嗅觉特性(在香味物质和香料制剂中)有助于该香味物质在这些香味主题中对于相应应用的特别的适宜性。也就是说，因为已知的嗅觉和材料特性，式(I)化合物，特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯特别好地适于用作异国水果型香味物质制剂的组分，即它们特别好地适于与通常用于异国水果型香味物质制剂的一种或更多种香味物质结合。术语“异国水果”描述了使人想起异国的，特别是热带的水果，例如菠萝、芒果、木瓜、榴莲等等、或者若干异国水果的组合的气味。

除了一种或更多种式(I)化合物，优选2-甲基丁酸己-5-烯酯或者2-甲基丁酸己-5-烯酯和一种或更多种另外的式(I)化合物的混合物之外，异国水果型香味物质制剂优选地包含选自包括以下香味物质的组的一种或更多种香味物质：甲基丁酸乙酯(2-甲基丁酸乙酯)；丁酸己烯酯((Z)-丁酸3-己烯酯)；丁酸乙酯；甲基丁酸甲酯(2-甲基丁酸甲酯)；γ-十六碳内酯；γ-辛内酯；己酸烯丙酯；硫代薄荷酮(thiomenthanone)；硫噻唑(sulfurol)；异丁酸己酯；乙酸乙酯；乙酸异戊酯；异戊醛；己酸乙酯；呋喃酮(furaneol)；2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷(顺-2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷)。

与异国水果型香味物质制剂特别相关的是，2-甲基丁烯己-5-烯酯的大量的积极特性特别显著。进一步描述异国水果香味主题的实例(参见实施例2)以清楚的方式证明了2-甲基丁酸己-5-烯酯(作为全部式(I)化合物的实例)的嗅觉效果和积极特性。因此可以进一步发现本发明其它的优选方面。

这些优选实施方案不应以任何方式限制本发明的方面。事实上，根据本发明进一步的方面，在香料物质制剂中能够相当一般地包含根据本发明用作香料物质的式(I)化合物。根据本发明的香味物质制剂包含有效量的一种或更多种式(I)化合物以及一种或更多种另外的香味物质。

因此，本发明还涉及香味物质制剂，所述制剂包含一种或更多种式(I)化合物，优选2-甲基丁酸己-5-烯酯以及一种、两种、三种或更多种另外的香味物质，其中全部式(I)化合物与全部另外的香味物质的重量比优选在1∶1000至1∶0.5的范围内，优选在1∶700至1∶1的范围内，并且特别优选在1∶500至1∶10的范围内。

此处优选的是，根据本发明的香味物质制剂包含一定量的一种或更多种式(I)化合物，优选一定量的2-甲基丁酸己-5-烯酯或者2-甲基丁酸己-5-烯酯和一种或更多种另外的式(I)化合物的混合物，其足以赋予、改变和/或增强水果香香调和青香香调之一或者优选两者(感官有效量)。

如我们自己的研究所显示的，特别适于本发明目的的上述香味物质制剂是以下的那些：与香味物质制剂的总量相比，所包含的式(I)化合物(优选2-甲基丁酸己-5-烯酯自身或者2-甲基丁酸己5-烯酯和一种或更多种另外的式(I)化合物的混合物形式)的总量在0.01至65重量％的范围内，优选大约0.1至大约50重量％，优选大约0.5至大约30重量％，并且特别优选大约0.5至大约重量25％。

在与其它香味物质的混合物中，相应地在最小剂量的香味物质制剂中根据本发明所用的式(I)化合物，特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯能够赋予如上所述期望的气味香调。

如上所述，同样优选的是，根据本发明的香味物质制剂(在上文提及并在下文进一步解释的)包含一定量的式(I)化合物，优选2-甲基丁酸己-5-烯酯，其足以赋予、改变和/或增强一种或更多种水果香香调和青香香调和/或水果和绿叶后味香调之一或者两者。

特别优选的是，香味物质制剂或加香制品包含一定量的2-甲基丁酸己-5-烯酯，其足以赋予、改变和/或增强水果和绿叶气味调。

但是，出版物Journal of Chemical Ecology 1994，20(5)，1075-93和Chemoecology 1999，9(1)，13-23中所述的所有包含2-甲基丁酸己-5-烯酯和至少一种另外的香味物质的混合物不是本发明的主题。

特别地，以下混合物不是根据本发明的香味物质制剂：

-包含以垂枝桦(Betula pendula)或爆竹柳(Salix fragilis)为寄主植物的Chrysomela lapponica幼虫分泌物的混合物或者组成相同的绝对乙醚中的制剂；

-添加LiAlH₄的包含以垂枝桦或爆竹柳为寄主植物的Chrysomelalapponica幼虫分泌物的混合物或者组成相同的绝对乙醚中的制剂；

-以黄花柳为寄主植物的Chrysomela knabi、Chrsysomela walshi、Chrysomela falsa或者Chrysomela sp类幼虫分泌物的溶液或提取物、或者组成相同的正己烷中的制剂；

-以斑点桤木为寄主植物的Chrysomela mainensis interna类幼虫分泌物的溶液或提取物、或者组成相同的正己烷中绝对乙醚中制剂。

本发明的主题同样不是与以下幼虫分泌物之一的组成相同的混合物：

-以垂枝桦或爆竹柳为寄主植物的Chrysomela lapponica的幼虫分泌物；

-以黄花柳为寄主植物的Chrysomela knabi、Chrsysomela walshi、Chrysomela falsa或Chrysomela sp类的幼虫分泌物；

以斑点桤木为寄主植物的Chrysomela mainensis interna类的幼虫分泌物。

根据本发明的香味物质制剂优选不是上述幼虫分泌物之一的溶液并且不是其提取物或者与上述幼虫分泌物之一组成相同的制剂。根据本发明的香味物质制剂优选不包含上述幼虫分泌物并且同样不包含具有相同组成的制剂。

除2-甲基丁酸己-5-烯酯外，根据本发明的制剂优选不同时包含全部或者至少不同时包含6、7、8或9种下述化合物：(E)-8-(2-甲基丁酰氧基)里哪醇、(E)-8-异丁酰氧基里哪醇、(Z)-2-甲基丁酸3-己烯酯、(Z)-异丁酸-3-己烯酯、2-甲基丁酸、异丁酸、2-甲基丁酸2-苯基乙酯、异丁酸2-苯基乙酯、2-甲基丁酸苄酯、异丁酸苄酯(上述全部幼虫分泌物中所包含的(以不同比例))。

根据本发明的制剂同样优选不同时包含下述化合物：异丁酸、2-甲基丁酸、(E)-8-(2-甲基丁酰氧基)里哪醇、(E)-8-异丁酰氧基里哪醇、(Z)-2-甲基丁酸3-己烯酯、2-甲基丁酸2-苯基乙酯、2-甲基丁酸苄酯。

如上所述，根据本发明的香味物质制剂包含一种或更多种另外的香味物质。根据本发明的另一方面，根据本发明的香味物质制剂特别优选的是包含至少一种另外的香味物质的那些，优选2、3、4、5、6、7、8种或更多种另外的香味物质，所述的一种或更多种另外的香味物质选自：

-α-己基肉桂醛、异丁酸2-苯氧基乙酯(Phenirate¹)、二氢月桂烯醇(2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、二氢茉莉酮酸甲酯(优选顺式-异构体的含量大于60重量％)(Hedione⁹、Hedione HC⁹)、4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊并[g]苯并吡喃(Galaxolid³)、四氢里哪醇(3，7-二甲基辛-3-醇)、乙基里哪醇、水杨酸苄酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(Lilial²)、肉桂醇、乙酸4，7-甲撑-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5-茚酯和/或乙酸4，7-甲撑-3a，4，5，6，7，7a-六氢-6-茚酯(Herbaflorat¹)、香茅醇、香草醛、乙酸里哪酯、乙酸苏合香酯(乙酸1-苯基乙酯)、八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘乙酮和/或2-乙酰基-1，2，3，4，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基萘(Iso E Super³)、水杨酸己酯、乙酸4-叔丁基环己酯(Oryclone¹)、乙酸2-叔丁基环己酯(Agrumex HC¹)、α-紫罗兰酮(4-(2，2，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、正α-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、香豆素、乙酸松油酯、2-苯乙醇、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(Lyral³)、α-戊基肉桂醛、巴西酸乙烯酯、(E)-和/或(Z)-3-甲基环十五碳-5-烯酮(Muscenon⁹)、15-十五碳-11-烯内酯(enolide)和/或15-十五碳-12-烯内酯(Globalide¹)、15-环十五碳内酯(Macrolide¹)、1-(5，6，7，8-四氢-3，5，5，6，8，8-六甲基-2-萘基)乙酮(Tonalid¹⁰)、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇(Florol⁹)、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sandolen¹)、顺-乙酸-3-己烯酯、反-乙酸-3-己烯酯、反-2，顺-6-壬二烯醇、2，4-二甲基-3-环己烯甲醛(Vertocitral¹)、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮(Claritone¹)、2，6-二甲基-5-庚烯-1-醛(Melonal²)、冰片、3-(3-异丙基苯基)丁醛(Florhydral²)、2-甲基-3-(3，4-亚甲基二氧苯基)丙醛(Helional³)、3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛(Florazon¹)、7-甲基-2H-1，5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮(Calone1951⁵)、乙酸3，3，5-三甲基环己酯(优选顺式-异构体的含量为70重量％以上)和2，5，5-三甲基-1，2，3，4，4a，5，6，7-八氢萘-2-醇(Ambrinol S¹)。本发明上下文中的上述香味物质相应地优选与2-甲基丁酸己-5-烯酯组合。上文中标示的商品名涉及下述来源：

¹Symrise GmbH，Germany的商品名；

²Givaudan AG，Switzerland的商品名；

³International Flavors & Fragrances Inc.，USA的商品名；

⁵Danisco Seillans S.A.，France的商品名；

⁹Firmenich S.A.，Switzerland的商品名；

¹⁰PFW Aroma Chemicals B.V.，The Netherlands的商品名。

在S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，Vol.I and II，Montclair，N.J.，1969，自行出版或者H.Surburg和J.Panten，CommonFragrance and Flavor Materials，5th.Ed.，Wiley-VCH，Weinheim 2006中可以找到能够有利地和根据本发明使用的2-甲基丁酸己-5-烯酯相组合的另外的香味物质。详细地提及了下述内容：

-天然原料的提取物，例如精油、浸膏、原精、树脂、香树脂、香脂、酊剂，例如

-龙涎香酊；香树油；当归种子油；当归油；茴香油；缬草油；罗勒油；树苔原精；月桂油；艾蒿油；安息香香树脂；香柠檬油；蜂蜡原精；桦木焦油；苦杏仁油；香薄荷油；南非香叶木叶油；巴西檀木油；杜松油；白菖蒲油；樟脑油；卡南迦油；小豆蔻油；卡黎油；桂皮油；金合欢原精；海狸香原精；雪松叶油；雪松油；岩蔷薇油；香茅油；柠檬油；苦配巴香脂；苦配巴香脂油；芫荽油；木香根油；枯茗油；柏树油；印蒿油；莳萝草油；莳萝子油；eau de brouts原精；橡木苔原精；榄香油；龙蒿油；柠檬桉油；桉树油；小茴香油；冷杉针油；白松香油；白松香树脂；天竺葵油；葡萄柚油；黄兰花油；羯布罗香胶；羯布罗香胶油；蜡菊原精；蜡菊油；生姜油；虹膜根原精；虹膜根油；茉莉原精；菖蒲油；蓝甘菊油；罗马甘菊油；胡萝卜籽油；卡黎油；松针油；荷兰薄荷油；香菜油；劳丹脂油；劳丹脂原精；劳丹脂树脂；杂薰衣草原精；杂薰衣草油；薰衣草精油；薰衣草油；柠檬草油；独活草油；蒸馏白柠檬油；压榨白柠檬油；里哪油；山苍子油；月桂油；肉豆蔻油；马郁兰油；柑橘油；香厚壳桂(树皮)油；含羞草原精；麝葵籽油；麝香酊；鼠尾草油；肉豆蔻油；没药原精；没药油；香桃木油；丁香叶油；丁香花蕾油；橙花油；乳香原精；乳香油；防风根油；橙花原精；橙油；牛至油；玫瑰草油；广藿香油；紫苏油；秘鲁香脂油；欧芹叶油；欧芹种子油；橙叶油；薄荷油；辣椒油；香果油；松树油；胡薄荷油；玫瑰原精；花梨木油；玫瑰油；迷迭香油；达尔马尼亚鼠尾草油；西班牙鼠尾草油；檀香油；芹菜子油；穗薰衣草油；八角油；安息香脂油；万寿菊油；冷杉针油；茶树油；松脂油；百里香油；吐鲁香酯；薰草豆原精；晚香玉原精；香草精；紫叶原精；马鞭草油；岩兰草油；杜松果油；酒渣油；苦艾油；冬青油；依兰油；牛膝草油；麝猫原精；肉桂叶油；肉桂皮油；和它们的馏分或者由此分离的成分。

-包含烃的组中的单独的香味剂，例如3-蒈烯；α-蒎烯；β-蒎烯；α-萜品烯；γ-萜品烯；对甲基异丙基苯；红没药烯；莰烯；石竹烯、雪松烯；金合欢烯；柠檬烯；长叶烯；月桂烯；罗勒烯；朱栾倍半萜；(E，Z)-1，3，5-十一碳三烯；苯乙烯；二苯甲烷；

-脂族醇，例如己醇；辛醇；3-辛醇；2，6-二甲基庚醇；2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇；(E)-2-己烯醇；(E)-和(Z)-3-己烯醇；1-辛烯-3-醇；3，4，5，6，6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3，5，6，6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物；(E，Z)-2，6-壬二烯醇；3，7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇；9-癸烯醇；10-十一碳烯醇；4-甲基-3-癸烯-5-醇；

-脂族醛和它们的缩醛，例如己醛；戊醛；辛醛；壬醛；癸醛；十一碳醛；十二碳醛；十三碳醛；2-甲基辛醛；2-甲基壬醛；(E)-2-己烯醛；(Z)-4-庚烯醛；2，6-二甲基-5-戊烯醛；10-十一碳烯醛；(E)-4-癸烯醛；2-十二碳烯醛；2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛；庚醛二乙基缩醛；1，1-二甲氧基-2，2，5-三甲基-4-己烯；香茅基乙醛基醚；1-(1-甲氧基-丙氧基-(E/Z)-3-己烯；

-脂族酮和它们的肟，例如2-庚酮；2-辛酮；3-辛酮；2-壬酮；5-甲基-3-庚酮；5-甲基-3-庚酮肟；2，4，4，7-四甲基-6-辛烯-3-酮；

-脂族含硫化合物，例如3-甲基硫代己醇；乙酸3-甲基硫代己酯；3-巯基己醇；乙酸3-巯基己酯；丁酸3-巯基己酯；乙酸3-乙酰基硫代己酯；1-孟烯-8-硫醇；

-脂族腈，例如2-壬烯腈；2-十一碳烯腈；2-十三碳烯腈；3，12-十三碳二烯腈；3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈；3，7-二甲基-6-辛烯腈；

-脂族羧酸酯，例如(E)-和(Z)-甲酸3-己烯酯；乙酰乙酸乙酯；乙酸异戊酯；乙酸己酯；乙酸3，5，5-三甲基己酯；乙酸3-甲基-2-丁烯酯；(E)-乙酸2-己烯酯；(E)-和(Z)-乙酸3-己烯酯；乙酸辛酯；乙酸3-辛酯；乙酸1-辛烯-3-酯；丁酸乙酯；丁酸丁酯；丁酸异戊酯；丁酸己酯；(E)-和(Z)-异丁酸3-己烯酯；巴豆酸己酯；异戊酸乙酯；2-甲基戊酸乙酯；己酸乙酯；己酸烯丙酯；庚酸乙酯；庚酸烯丙酯；辛酸乙酯；(E，Z)-2，4-癸二烯酸乙酯特别是2-反-4-顺-癸二烯酸乙酯；2-辛炔酸甲酯；2-壬醛酸甲酯(methyl-2-noninate)；2-异戊基氧乙酸烯丙酯；3，7-二甲基-2，6-辛二烯酸甲酯；4-甲基-2-戊基-巴豆酸酯；

-无环萜烯醇，例如香茅醇；香叶醇；橙花醇；里哪醇；熏衣草醇；橙花叔醇；金合欢醇；四氢里哪醇；四氢香叶醇；2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇；2，6-二甲基辛-2-醇；2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-醇；2，6-二甲基-3，5-辛二烯-2-醇；3，7-二甲基-4，6-辛二烯-3-醇；3，7-二甲基-1，5，7-辛三烯-3-醇；2，6-二甲基-2，5，7-辛三烯-1-醇；以及它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯；

-无环萜烯醛和酮，例如香叶醛；橙花醛；香茅醛；7-羟基-3，7-二甲基辛醛；7-甲氧基-3，7-二甲基辛醛；2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛；香叶基丙酮；以及香叶醛、橙花醛和7-羟基-3，7-二甲基辛醛的二甲缩醛和二乙缩醛；

-环状萜烯醇，例如薄荷醇；异蒲勒醇；α-萜品醇；萜品-4-醇；薄荷烷-8-醇；薄荷烷-1-醇；薄荷烷-7-醇；冰片；异冰片；氧化里哪醇；诺卜醇；雪松醇；龙涎醇；香根草醇；愈创醇；和它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯；

-环状萜烯醛和酮，例如薄荷酮；异薄荷酮；8-巯基薄荷-3-酮；香芹酮；樟脑；葑酮；α-紫罗兰酮；β-紫罗兰酮；α-正甲基紫罗兰酮；β-正甲基紫罗兰酮；α-异甲基紫罗兰酮；β-异甲基紫罗兰酮；α-鸢尾酮；α-大马酮；β-大马酮；β-大马烯酮；δ-大马酮；γ-大马酮；1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；1，3，4，6，7，8a-六氢-1，1，5，5-四甲基-2H-2，4a-甲撑萘-8(5H)-酮；2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁醛；诺卡酮；二氢诺卡酮；4，6，8-巨豆三烯-3-酮；α-甜橙醛；β-甜橙醛；乙酰化雪松油(柏木甲基酮)；

-环醇，例如4-叔丁基环己醇；3，3，5-三甲基环己醇；3-异莰基环己醇；2，6，9-三甲基-Z2，Z5，E9-环十二烷三烯-1-醇；2-异丁基-4-甲基四氢-2H吡喃-4-醇；

-脂环醇，例如α，3，3-三甲基环己基甲醇；1-(4-异丙基环己基)乙醇；2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇；2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊-2-醇；3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；1-(2，2，6-三甲基环己基)戊-3-醇；1-(2，2，6-三甲基环己基)己-3-醇；

-环醚和脂环醚，例如桉油素；柏木甲基醚；环十二基甲基醚；1，1-二甲氧基环十二烷；(乙氧基甲氧基)环十二烷；α-环氧柏木烯；3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃；3a-乙基-6，6，9a-三甲基-十二氢萘并[2，1-b]呋喃；1，5，9-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]-十三碳-4，8-二烯；氧化玫瑰；2-(2，4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1，3-二

烷；

-环酮和大环酮，例如4-叔丁基环己酮；2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮；2-庚基环戊酮；2-戊基环戊酮；2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-顺-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-4-环十五碳烯酮；3-甲基-5-环十五碳烯酮；3-甲基环十五碳酮；4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮；4-叔戊基环己酮；5-环十六碳烯-1-酮；6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮；8-环十六碳烯-1-酮；7-环十六碳烯-1-酮；(7/8)-环十六碳烯-1-酮；9-环十七碳烯-1-酮；环十五烷酮；环十六烷酮；

-脂环醛，例如2，4-二甲基-3-环己烯醛；2-甲基-4-(2，2，6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯醛；4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯醛；

-脂环酮，例如1-(3，3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮；2，2-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮；1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；2，3，8，8-四甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2-萘基甲酮；甲基-2，6，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯酮；叔丁基-(2，4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮；

-环醇酯，例如乙酸2-叔丁基环己酯；乙酸4-叔丁基环己酯；乙酸2-叔戊基环己酯；乙酸4-叔戊基环己酯；乙酸十氢-2-萘酯；巴豆酸2-环戊基环戊酯；乙酸3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基酯；乙酸十氢-2，5，5，8a-四甲基-2-萘酯；乙酸4，7-甲撑-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5或6-茚酯；丙酸4，7-甲撑-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5或6-茚酯；异丁酸4，7-甲撑-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5或6-茚酯；乙酸4，7-甲撑八氢-5或6-茚酯；

-脂环醇酯，例如巴豆酸1-环己基乙酯；

-脂环族羧酸酯，例如3-环己基丙酸烯丙酯；环己基氧乙酸烯丙基酯；顺-和反-二氢茉莉酮酸甲酯；顺-和反-茉莉酮酸甲酯；茉莉酮酸甲酯；2-己基-3-氧环戊烷羧酸甲酯；2-乙基-6，6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯；2，3，6，6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯；2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-乙酸乙酯；

-芳脂族醇，例如苄醇；1-苯基乙醇；2-苯基乙醇；3-苯基丙醇；2-苯基丙醇；2-苯氧基乙醇；2，2-二甲基-3-苯基丙醇；2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇；1，1-二甲基-2-苯乙醇；1，1-二甲基-3-苯丙醇；1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇；2-甲基-5-苯戊醇；3-甲基-5-苯戊醇；3-苯基-2-丙烯-1-醇；4-甲氧基苄醇；1-(4-异丙基苯基)乙醇；

-芳脂族醇和脂族羧酸的酯，例如乙酸苄酯；丙酸苄酯；异丁酸苄酯；异戊酸苄酯；乙酸2-苯基乙酯；丙酸2-苯基乙酯；异丁酸2-苯基乙酯；异戊酸2-苯基乙酯；乙酸1-苯基乙酯；乙酸α-三氯甲基苄酯；乙酸α，α-二甲苯基乙酯；丁酸α，α-二甲苯基乙酯；乙酸肉桂酯；异丁酸2-苯氧基乙酯；乙酸4-甲氧基苄酯；

-芳脂族醚，例如2-苯乙基甲基醚；2-苯乙基异戊基醚；2-苯乙基-1-乙氧基乙基醚；苯乙醛二甲缩醛；苯乙醛二乙缩醛；龙葵醛(hydratropaaldehyde)二甲缩醛；苯乙醛甘油缩醛；2，4，6-三甲基-4-苯基-1，3-二

烷；4，4a，5，9b-四氢茚并[1，2-d]-间二英；4，4a，5，9b-四氢-2，4-二甲基茚并[1，2-d]-间二

英；

-芳族和芳脂族醛，例如苯甲醛；苯乙醛；3-苯基丙醛；龙葵醛；4-甲基苯甲醛；4-甲基苯乙醛；3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛；2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛；3-(4-叔丁基苯基)丙醛；肉桂醛；α-丁基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；α-己基肉桂醛；3-甲基-5-苯基戊醛；4-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-乙氧基苯甲醛；3，4-亚甲基-二氧苯甲醛；3，4-二甲氧基苯甲醛；2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛；

-芳族和芳脂族酮，例如苯乙酮；4-甲基苯乙酮；4-甲氧基苯乙酮；4-叔丁基-2，6-二甲基苯乙酮；4-苯基-2-丁酮；4-(4-羟基苯基)-2-丁酮；1-(2-萘基)乙酮；2-苯并呋喃基乙酮；(3-甲基-2-苄基呋喃基)乙酮；二苯甲酮；1，1，2，3，3，6-六甲基-5-茚满基甲基酮；6-叔丁基-1，1-二甲基-4-茚满基甲基酮；1-[2，3-二氢-1，1，2，6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮；5′，6′，7′，8′-四氢-3′，5′，5′，6′，8′，8′-六甲基-2-萘乙酮；

-芳族和芳脂族羧酸和它们的酯，例如苯甲酸；苯乙酸；苯甲酸甲酯；苯甲酸乙酯；苯甲酸己酯；苯甲酸苄酯；苯乙酸甲酯；苯乙酸乙酯；苯乙酸香叶酯；苯乙酸苯乙酯；肉桂酸甲酯；肉桂酸乙酯；肉桂酸苄酯；肉桂酸苯乙酯；肉桂酸肉桂酯；苯氧乙酸烯丙酯；水杨酸甲酯；水杨酸异戊酯；水杨酸己酯；水杨酸环己酯；顺-水杨酸3-己烯酯；水杨酸苄酯；水杨酸苯乙酯；2，4-二羟基-3，6-二甲基苯甲酸甲酯；3-苯基缩水甘油酸乙酯；3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯；

-含氮芳香族化合物，例如2，4，6-三硝基-1，3-二甲基-5-叔丁基苯；3，5-二硝基-2，6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮；肉桂腈；5-苯基-3-甲基-2-戊烯腈；5-苯基-3-甲基戊腈；邻氨基苯甲酸甲酯；N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯；邻氨基苯甲酸甲酯和7-羟基-3，7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2，4-二甲基-3-环己烯醛的席夫(Schiffs)碱；6-异丙基喹啉；6-异丁基喹啉；6-仲丁基喹啉；吲哚；粪臭素；2-甲氧基-3-异丙基吡嗪；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；

-酚、苯基醚和苯基酯，例如草蒿脑；茴香脑；丁子香酚；丁子香基甲基醚；异丁子香酚；异丁子香酚甲基醚；百里酚；香芹酚；二苯醚；β-萘基甲基醚；β-萘基乙基醚；β-萘基异丁基醚；1，4-二甲氧基苯；乙酸丁子香酯；2-甲氧基-4-甲基苯酚；2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚；苯乙酸对甲苯酯；

-杂环化合物，例如2，5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮；2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮；3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮；2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮；

-内酯，例如1，4-辛内酯；3-甲基-1，4-辛内酯；1，4-壬内酯；1，4-癸内酯；8-癸烯-1，4-内酯；1，4-十一碳内酯；1，4-十二碳内酯；1，5-癸内酯；1，5-十二碳内酯；4-甲基-1，4-癸内酯；1，15-十五碳内酯；顺-和反-11-十五碳烯-1，15-内酯；顺-和反-12-十五碳烯-1，15-内酯；1，16-十六碳内酯；9-十六碳烯-1，16-内酯；10-氧杂-1，16-十六碳内酯；11-氧杂-1，16-十六碳内酯；12-氧杂-1，16-十六碳内酯；1，12-十二碳二酸亚乙酯；1，13-十三碳二酸亚乙酯；香豆素；2，3-二氢香豆素；八氢香豆素。

如上所述，由于式(I)化合物，特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯或2-甲基丁酸己-5-烯酯与一种或更多种另外的式(I)化合物的混合物的嗅觉特性，所以它们特别好地适用于香味物质制剂。一种或更多种式(I)化合物也能够与单独的另外的香味物质组合用于相应的香味物质制剂，或者可以结合使用许多另外的香味物质。特别的优点是：化合物与其它的香味物质，优选选自上文已经提到的或者下文所提到的那些香味物质以不同的量的比例相结合，形成新颖的香味物质或香料制剂。

根据本发明的式(I)化合物或香味物质制剂优选用于加香制品的制造。如同材料特性(例如在通常的溶剂中的溶解度和与通常这种产品中的其它组分的相容性)一样，根据本发明所用的式(I)化合物的感官特性以及毒理无害性突出了它们在所述意图中特别的适宜性。与根据本发明的进一步应用有关的以下所述的进一步的积极特性有助于根据本发明的式(I)化合物或香味物质制剂在洗涤剂、卫生或修饰产品中是特别优选的，特别是在个人卫生和毛发护理领域、化妆品和家庭领域中。

因此，与本发明有关的加香制品标示为包含一种或更多种如上所述的根据本发明的式(I)化合物或者香味物质制剂。关于优选实施方案，类似地应用以上所述。根据本发明的优选制品选自包括以下的组：

香料提取物、香水、花露水、须后水、古龙香水、须前产品、拍敷古龙水、加香的清新纸巾、用于酸性、碱性和中性清洗剂的香料、洗涤剂、洗涤片、消毒剂、以及空气清新剂、气溶胶喷雾剂、蜡和上光剂、以及个人卫生剂、浴油、化妆乳液、例如护肤霜和护肤液、防晒霜和防晒液、晒后霜和晒后液、手霜和手液、足霜和足液、脱毛霜和脱毛液、须后霜和须后液、烫金霜和烫金液、毛发护理产品例如毛发喷雾剂、发胶、洗发液、润丝精、染发剂、毛发定型剂和滑发剂、健发剂、毛发膏和毛发液、除臭剂和止汗剂、装饰化妆品例如眼影、指甲油、化装品、唇膏、睫毛膏和蜡烛、灯油、香枝、杀虫剂、驱虫剂、推进剂。

根据本发明的式(I)化合物和包含一种或更多种式(I)化合物，特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯或2-甲基丁酸己-5-烯酯与一种或更多种另外的式(I)化合物的混合物的香味物质制剂一般(例如以浓缩形式、溶液或下述的改进的形式)能够用于制造例如香料提取物、香水、花露水、须后水、古龙香水、须前产品、拍敷古龙水、加香清新纸巾、用于酸性、碱性和中性清洗剂的香料、例如地板清洗剂、窗清洗剂、洗碗液、浴室和卫生装置清洗剂、擦洗剂、固体和液体公共厕所清洗剂、粉末和泡沫形式的地毯清洗剂、液体洗涤剂、粉末洗涤剂、洗衣预处理剂、比如漂白剂、软化剂、去污剂、衣物柔顺剂、洗衣皂、洗衣片、消毒剂、处于液体或凝胶形式的或施用于固体载体的表面消毒剂和空气清新剂、气溶胶喷雾剂、蜡和上光剂例如家具上光剂、地板蜡、鞋上光膏、和个人卫生剂例如固体和液体皂、沐浴凝胶、洗发水、剃须皂、剃须泡沫、浴油、水包油、油包水、水包油包水型化妆乳液例如护肤霜和护肤液、面霜和面液、防晒霜和防晒液、晒后霜和晒后液、手霜和手液、足霜和足液、脱毛霜和脱毛液、须后霜和须后液、烫金霜和烫金液、护发产品例如毛发喷雾剂、发胶、洗发液、润丝精、永久和半永久染发剂、毛发定型剂例如永久性冷烫剂、和滑发剂、健发剂、毛发膏和毛发液、除臭剂和止汗剂例如腋下喷雾剂、滚抹剂、除臭棒、装饰化妆品例如眼影、指甲油、化装品、唇膏、睫毛膏和蜡烛、灯油、香枝、杀虫剂、驱虫剂、推进剂。

上述的根据本发明的加香制品中包含的式(I)化合物或者香味物质制剂和它们的优选实施方案以类似的方式应用。根据本发明的香味物质制剂或者上文提及的根据本发明用于相应制品中的香味物质制剂能够以液体形式(未稀释的或者用溶剂稀释的)用于加香。此处适用的溶剂是例如乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、甘油、丙二醇、1，2-丁二醇、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯等。情况是按照上下文，对于自身具有嗅觉特性的所述溶剂，它们仅仅被指定为“溶剂”组分而不是“香味物质”。

在优选的实施方案中，还能够将根据本发明的加香制品中包含的式(I)化合物或者香味物质制剂吸收到载体中，所述载体确保了香味物质在产品中的细微分布和在应用中的受控释放。这种载体可以是多孔的无机材料，例如轻质硫酸盐、硅胶、沸石、石膏、粘土、粘土颗粒、加气混凝土等、或者有机材料例如木材和纤维素基材料。

根据本发明使用的式(I)化合物或者根据本发明的香味物质制剂还能够处于微囊化或喷雾干燥、包合配合物或挤出产物的形式，并且以这种形式加入到待加香的产品或制品中。

任选地，能够通过所谓的用合适的材料包衣进一步优化以这种方式改进的香味物质制剂的特性，以提供更靶向的香味释放，为此目的，优选使用蜡合成物质，例如聚乙烯醇。

通过例如使用所谓的凝聚方法，借助于胶囊材料例如聚氨酯类物质或软明胶能够使香味物质制剂微囊化。通过例如喷射干燥包含香料油的乳液或分散体能够生产喷雾干燥的香料油，其中能够使用改性淀粉、蛋白质、糊精和植物胶作为载体材料。通过例如包合香味物质制剂和环糊精或者脲衍生物在适宜溶剂例如水中的分散体能够制造包合配合物。通过任选地在适宜的溶剂，例如异丙醇中，将香味物质制剂和适宜的蜡状材料熔融并且通过挤出以及随后固化能够制造挤出产物。

因此，能够以上文提到的改进形式使用已提及的根据本发明的香味物质制剂，以生产根据本发明的相应的加香制品。

优选能够与根据本发明所用的式(I)化合物特别是2-甲基丁酸己-5烯酯组合的成分是，例如：防腐剂、研磨剂、抗粉刺剂、抗皮肤老化剂、抗菌剂、溶脂剂、去头屑剂、抗炎剂、防止刺激剂、刺激抑制剂、抗微生物剂、抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体材料、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、脱毛剂、表面活性物质、除臭剂、止汗剂、柔软剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固定剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、防止发泡物质、泡沫促进剂、杀真菌剂、胶凝剂、凝胶形成剂、护发剂、毛发定型剂、直发剂、送湿剂、增湿剂、保湿物质、漂白剂、加强剂、去污剂、光学增亮剂、浸渍剂、防污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、乳浊剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、再注油剂(re-oiling agent)、研磨剂、硅树脂、皮肤舒缓剂、皮肤清洗剂、皮肤护理剂、皮肤愈合剂、皮肤增亮剂、皮肤保护剂、皮肤柔软剂、冷却剂、皮肤冷却剂、增温剂、皮肤增温剂、稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线过滤剂、洗涤剂、织物调理剂、悬浮剂、皮鞣剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂族酸、单-或者多不饱和脂族酸、α-羟基酸、聚羟基脂族酸、液化剂、染料、护色剂、颜料、防腐蚀剂、香味物质、调味物质、有气味的物质、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅树脂衍生物。

以下提供根据本发明的式(I)化合物的用途的另外的说明，特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯、或者包含式(I)化合物特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯的混合物。

就包含表面活性剂的产品而言，香味物质或香味物质制剂的与它们在基底特别是毛发或纺织纤维上的保持性相关的牢固性是香料混合物另一个重要的应用要求。令人惊奇地发现，特别是对于水果香味物质，式(I)化合物，同时尤其是2-甲基丁酸己-5-烯酯的特点特别地在于高附着能力(固有粘合到基底)和高牢固性(由通常为水相的相附着至基底或者在洗涤或漂洗工艺后还保持于基底上的能力)。下文结合洗发剂实施例对该结果进行了更详细的解释。

因此，本发明的另一方面涉及式(I)化合物优选2-甲基丁酸己-5-烯酯作为提高香味物质制剂的牢固性和/或保持性的手段的用途。

因此，根据本发明使用的式(I)化合物特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯特别好地适用于包含表面活性剂的产品。

所述产品优选为以下中之一：

-酸性、碱性或中性清洗剂，特别是选自包含下列的组：多用途清洗剂、地板清洗剂、窗清洗剂、洗碗液、浴室和卫生装置清洗剂、擦洗剂、固体和液体厕所清洗剂、粉末和泡沫形式的地毯清洗剂、液体洗涤剂、粉末洗涤剂、洗衣预处理剂、例如漂白剂、软化剂、去污剂、衣物柔顺剂、洗衣皂、洗衣片、消毒剂、表面消毒剂，

-液体或者凝胶形式的或者施用于固体载体或作为气溶胶喷雾的空气清新剂，

-蜡或抛光剂，特别是选自包含下列的组：家具上光剂、地板蜡和鞋上光膏、或者个人卫生剂，所述个人卫生剂特别选自包含下列的组：沐浴凝胶和洗发剂。

本发明的另一方面涉及式(I)化合物优选2-甲基丁酸己-5-烯酯作为提高香味物质制剂的复合稳定性的手段的用途。

经常寻找具有水果香和青香前香调，以及必须具有独特的花香(水溶液的气味)的香味混合物。正如将在下文结合实施方案进一步证明的，根据本发明使用的式(I)化合物，特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯同样适于这种用途。

因此，本发明的另一方面涉及式(I)化合物特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯作为提高在包含表面活性剂的水溶液中察觉到的其它香味物质的气味的手段的用途。

还证明了根据本发明使用的式(I)香味化合物特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯的良好的空间效应/扩散性，使得式(I)化合物特别适于包含于以下类型的产品中：

-空气清新剂，优选是液体或凝胶形式、或者作为喷雾剂；

-喷雾剂(例如泵式喷雾或气溶胶喷雾)，例如喷雾清洗剂、发胶或防晒喷雾；

-除臭剂和止汗剂(腋下喷雾剂、滚抹剂、除臭棒)，和本文特别优选用于喷雾形式的除臭剂和止汗剂。

同样披露了根据本发明使用的式(I)化合物特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯非常好地掩盖了氨的气味，也就是说式(I)化合物掩蔽了或者甚至是在一定程度上(很大程度上)中和了令人不悦的氨的气味。由于除上述香味物质特性之外的这种气味掩蔽特性，特别是对于氨的气味，所以式(I)化合物特别好地适于包含在包含氨或释放氨的氧化染发剂，例如半永久性或永久性染发剂中。这些染发剂通常包含两种组分：

-第一种是染发基料，包含一种或更多种偶合剂。染发基料包含氨或释放氨，所以pH通常在9-13的范围内，一般在10-11.5的范围内；

-第二种是显色剂(氧化性组分)，所述显色剂通常包含过氧化氢(H₂O₂)，其pH通常在2-4.5的范围内，并且经常在2.5-4的范围内。

根据本发明使用的式(I)化合物优选2-甲基丁酸己-5-烯酯优选地是染发基料的组分，所述染发基料通常包含氨(以NH₃或者NH₄OH的形式)或者能够例如从碳酸铵中释放氨。

因此，概括地说，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物优选2-甲基丁酸己-5-烯酯用于掩盖，即掩蔽和/或中和氨的气味的用途。

因此，本发明还涉及混合物，所述混合物包含(i)氨或者释放氨的物质和(ii)一种或更多种式(I)化合物，优选至少包含2-甲基丁酸己-5-烯酯。

在每种情况下，能够通过如目前制备化学的标准参考书所述的酯化反应来制造根据本发明用作香味物质的式(I)化合物，特别是2-甲基丁酸己-5-烯酯。

在优选的制造方法中，在分水器中，在酸催化下，加热等摩尔量的2-甲基丁酸和5-己烯醇。

作为实例，用下图说明该反应：

通过以下方法根据本发明制造根据本发明的香味物质制剂：将一种或更多种式(I)化合物，优选2-甲基丁酸己-5-烯酯或2-甲基丁酸己-5-烯酯与一种或更多种另外的式(I)化合物的混合物、与另外的香味物质和任选的香味物质制剂的另外的组分混合。

根据优选实施方案，如上所述制造根据本发明的香味物质制剂，但是其中的一种或更多种式(I)化合物，优选2-甲基丁酸己-5-烯酯或者2-甲基丁酸己-5-烯酯和一种或更多种另外的式(I)化合物的混合物在香味物质制剂中使用的量足以赋予、更改和/或增强水果香香调和青香香调之一或者优选两者。

对于上述除2-甲基丁酸己-5-烯酯之外优选选择的组分，上述内容类似地应用。

正如已经提及的，能够将根据本发明的式(I)化合物，优选2-甲基丁酸己-5-烯酯用作一种为毛发或纺织纤维提供水果香香调和青香香调之一或优选两者的手段。

因此，本发明的另一方面涉及向(a)毛发或(b)纺织纤维提供水果香香调和青香香调之一或者优选两者的方法，所述方法由以下步骤组成：

i)制备

-如上所述的根据本发明的包含一种或更多种式(I)化合物的混合物

或者

-香味物质制剂，

ii)向(a)毛发或(b)纺织纤维施用所述混合物或者所述香味物质组合物。

以下使用实施例更详细地解释本发明。

除非另有说明，全部数据特别是量和百分比是指重量。

使用了以下缩写：BA＝苄醇，DPG＝二丙二醇，IPM＝肉桂酸异丙酯，TEC＝柠檬酸三乙酯

实施例1：2-甲基丁酸己-5-烯酯的制备

使得573g(5.73摩尔)5-己烯-1-醇、584g(5.73摩尔)2-甲基丁酸、8g对甲苯磺酸和1200ml环己烷存在于分水器中，并回流加热4小时。分离出82ml水。随后，首先用饱和碳酸氢钠溶液然后用水清洗。有机相用硫酸钠干燥并且在旋转蒸发器上分离出溶剂。在0.8毫巴的真空度下、在30cm长的玻璃塔柱中蒸馏残余物(1200g)。然后在沸点76℃下，得到777g 2-甲基丁酸己-5-烯酯。这相当于收率为74％。

2-甲基丁酸己-5-烯酯的光谱和光谱数据：

¹H-NMR(CDCl₃，400MHz，TMS＝0ppm)：δ＝0.91ppm(t，-CH₃，3H)，1.14(d，-CH₃，3H)，1.42-1.73(m，3-CH₂，6H)，2.09(m，-CH₂，2H)，2.36(m，-CH，1H)，4.08(t，-CH₂，2H)，4.96(d，d，t，＝CH₂，1H)，5.02(d，d，t，＝CH₂，1H)，5.80(d，d，t，＝CH，1H).

MS(m/e，％)：184(M⁺，1)，103(20)，85(50)，67(65)，57(100)，54(63)，41(52)，29(27).

IR(膜)：v＝1150cm^-1(C-O)，1175，1520(C＝O)，2860，2920，2950，3080.

实施例2：含有或者不含2-甲基丁酸己-5-烯酯的香味物质制剂

¹⁾Symrise，Holzminden，D的商品名

²⁾IFF，New Jersey，US的商品名

³⁾Firmenich，Geneva，CH的商品名

⁴⁾Givaudan，Zurich，CH的商品名

在香料油AE/AB的说明性实例中，其是香味物质制剂的情形，尤其是水果香型(异国水果)的芳香制剂包括天然的、合成的天然等同物的和全合成的香料物质。

将这两种香料油以凝胶形式结合到EDT、洗发液和空气清新剂中。

上述基质的配方如下：

EDT(花露水)：

乙醇     96％

香料油   4％

洗发液：

洗发液的pH大约为6。由此制备100ml 20重量％的洗发液水溶液。使用所述洗发液水溶液洗涤毛发股线2分钟，然后在流动的微温水下清洗20秒。当干燥时评价两种毛发股线的气味。

凝胶形式的空气清新剂

实施例3：包含根据本发明的香料油的除臭产品

绿叶油	10.00	10.00
			月桂酸异丙酯	146.50	166.50
2-甲基丁酸己-5-烯酯	20.00	-
			总量：	900	900

实施例3.1：除臭棒

组分	A	B
				重量％	重量％
硬脂酸钠	8.00	8.00
			PPG-3肉豆蔻基醚	70.00	70.00
1，2-丙二醇	10.00	10.00
			1，1-二甲基-3-苯基丙醇	0.20	0.25
2-丁基辛酸	-	0.20
			实施例2中的香料油AE	0.50	-
实施例3中的香料油MF	-	0.65
			水	至100	至100

实施例3.2：微乳液凝胶

组分	重量％	重量％
			异硬脂酸甘油酯	1.80	2.00
辛氧基甘油	1.00	0.80
			鲸蜡硬脂醇聚醚-15	5.20	5.00
PEG-150二硬脂酸酯	1.00	1.00
			氯化铝	5.00	5.00
异十三烷基异壬酸酯	3.30	3.50
			环聚二甲基硅氧烷	6.60	6.40

实施例3中的香料油MF	0.55	0.70
			水	至100	至100

实施例3.3：止汗剂

实施例3.4：悬浮棒

组分	重量％	重量％
			硬脂醇	20.00	20.00
环聚二甲基硅氧烷	至100	至100

实施例3.5：除臭喷雾剂

实施例3.6：止汗棒

实施例3.7：醇基除臭气溶胶喷雾剂

组分	重量％	重量％
			辛基十二烷醇	-	0.50
2-丁基癸酸	-	0.45
			2-己基癸酸	0.50	-

将在标示的相应组分混合在一起之后得到的液体混合物与丙烷-丁烷混合物(比例为2∶7)以2∶3的比例填充在气溶胶容器中。

实施例3.8：止汗喷雾剂

向包含12.5重量份Miglyol 840 Gel B(丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、硬脂膨润土(stearalkonium hectorite)和碳酸亚丙酯；生产商：Sasol)和46.5重量份硅油(环聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇；生产商：Dow Corning)的适宜载体的混合物中，加入40重量份的氯化铝。一旦混合物变均匀，就加入1.8重量份实施例3中的香料油MF。由1重量份所得的溶液和3重量份气体推进剂(丙烷/丁烷；压力为2.5至2.7巴)制备气溶胶喷雾剂，所述气溶胶喷雾剂在许多测试中用作止汗喷雾剂，以防止腋下的汗臭味。

实施例4：包含根据本发明的香料油的染发产品：

香料油：

二丙二醇	80.00	100.00
			总量：	1000	1000

实施例4.1：包含香料油HF的永久性染发剂

水

65.24

组分B-显色剂	重量％
		十六/十八醇	8.00
鲸蜡硬脂醇聚醚-20	2.50
		十八烷基三甲基氯化铵(Dehyquart B，Cognis)	1.00
吡啶-2，6-二甲酸	0.10
		石蜡油(矿物油)	0.30
羟乙磷酸	0.40
		丙二醇	0.40
苯甲酸钠	0.04
		50％的过氧化氢水溶液	12.00
50％的KOH水溶液，加至pH为3.5	适量
		水	至100

将根据本发明的染发剂基料(组分A)和显色剂(组分B)以重量计1∶1的比例通过搅拌混合在一起，然后施用到待染色的毛发上。

实施例4.2：包含香料油HF的永久性染发剂

组分A-染发剂基料	重量％
		对苯二胺	0.63
N，N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐	0.11
		间苯二酚	0.50
1-萘酚	0.04
		间氨基苯酚	0.07
乙醇胺	3.00

将根据本发明的染发剂基料(组分A)和显色剂(组分B)以重量计1∶1的比例通过搅拌混合在一起，然后施用到待染色的毛发上。

实施例5：空气清新剂

通过在真空下混合两种组分，在5g Accurel(具有75％中空容量的多孔均聚聚丙烯粉末，为Akzo Nobel Faser AG，Obernburg，Germany的产品)中加载mit 15g实施例3中的香料油MF。然后所得粉末在常压下与4.5g水搅拌(混合物1)。在分离的容器中，将2.5g角叉菜胶、0.3g氯乙酰胺和0.5g氯化钙二水合物溶于62g水中，同时加热到最高75℃。然后将混合物1搅拌到该溶液中并且使其均一化。将得到的，优选仍然温热的混合物铸造成为期望的形状(球体、半球体、垫状、圆柱体、块状、立方体、壳状或类似形状)。在冷却至大约20℃时以后，得到凝胶形式的空气清新剂，所述空气清新剂的香料油MF的加载量以重量计为所述空气清新剂总重量的大约20％。

实施例6：织物柔顺剂

将实施例2、3和4中的根据本发明的香料油组合物分别独立地以0.5重量％的剂量引入到具有以下组成(数据为重量％)的织物调理剂基料中：

大约90％的甲基硫酸季铵盐(esterquat)              5.5％

(例如Rewoquat WE 18，Fa.Witco Surfactants GmbH)

大约50％的烷基二甲基苄基氯化铵                   0.2％

(例如Preventol R50，Fa.Bayer AG)约1％的染料溶液  0.3％

水                                               94.0％

织物软化剂基料的pH在2-3的范围内。20℃下在线式测试机(line testmachine)中，用370g 1％的织物软化剂水溶液使用织物调理程序漂洗两件衣服30分钟。将衣服拧干然后旋转脱水20秒。一件衣服在湿的时候收缩性包装并且另一件悬挂晾干。然后由专门小组对两件衣服的气味进行评价。

实施例7：洗涤粉

将实施例2、3和4的根据本发明的香料油组合物各自独立地以0.3重量％的剂量引入到具有以下配方(数据为重量％)的洗涤粉基料中：

直链的烷基苯磺酸钠                    8.8％

乙氧基化C12-18脂族醇(7EO)             4.7％

钠皂                                  3.2％

消泡剂

DOW CORNING(R)2-4248S

粉末状消泡剂，

以X型分子筛为载体的硅油                 3.9％

A型分子筛                               28.3％

碳酸钠                                  11.6％

丙烯酸和马来酸共聚物的钠盐(Sokalan CP5) 2.4％

硅酸钠                                  3.0％

羧甲基纤维素                            1.2％

Dequest 2066

([[(膦酰基甲基)亚胺]双[(亚乙基次氮基)双

(亚甲基)]]四-磷酸钠盐)                  2.8％

光学增亮剂                              0.2％

硫酸钠                                  6.5％

蛋白酶                                  0.4％

过硼酸钠四水合物                        21.7％

具有玫瑰气味的香味物质                  0.3％

TAED                                    1.0％

在60℃下，在线式测试机中，在主洗涤循环中，用370g 1％的洗涤粉水溶液(洗涤粉溶液的pH必然在碱性范围内)洗涤两件衣服45分钟。然后用冷水漂洗衣服5分钟，拧干并且随后旋转脱水20秒。一件衣服在湿的时候收缩性包装并且另一件悬挂晾干。然后由专门小组对两件衣服的气味进行评价。

实施例8：除臭棒

将实施例2、3和4中的根据本发明的香料油各自独立地以0.25重量％的剂量引入到以下除臭棒配方中：

	重量％
		硬脂酸钠	8.00

1，2-己二醇	0.25
		1，2-辛二醇	0.25
1，2-丙二醇	41.00
		丁二醇	5.00
2-己基癸酸	0.50
		聚乙二醇(25)鲸蜡硬脂醇醚	3.00
乙醇	18.00
		实施例2、3或4中的香料油	0.25
水	至100

概括地说，香料商描述的包含2-甲基丁酸己-5-烯酯的香料油的积极效果如下：

a)气味：具有异国水果味的清新青香嗅觉印象，使得所述实施例的前调更加充满活力和具有表现力并且以现代的、复合的和异国方式影响水果的印象(即，从香味的观点上具有新颖的效果)；

b)物理上：在测试的全部媒介上有强烈的前调；空间效果好(特别是对空气清新剂)，在用于毛发上(特别是沐浴凝胶和洗发剂：起霜(blooming))和水时的效果好。此外，发现当用于永久性染发剂，特别是引入到染发剂基料时很好地掩盖了氨的气味。

Claims (19)

1.式(I)化合物作为香味物质的用途，

其中R¹是氢，并且

R²和R³在每种情况下是甲基。

2.如权利要求1所限定的式(I)化合物用于赋予、改变和/或增强水果香香调和青香香调之一或者两者的用途。

3.如权利要求1所限定的式(I)化合物作为异国水果型的香味物质制剂的组分的用途。

4.一种香味物质制剂，包含

如权利要求1所限定的式(I)化合物，

和一种、两种、三种或者更多种另外的香味物质，

其中，不包括以下混合物：

-包含以垂枝桦或爆竹柳为寄主植物的Chrysomelalapponica幼虫分泌物的混合物或者在绝对乙醚中的组分相同的制剂；

-添加LiAlH₄的包含以垂枝桦或爆竹柳为寄主植物的Chrysomela lapponica类的幼虫分泌物的混合物或者在绝对乙醚中的组分相同的制剂；

-以黄花柳为寄主植物的Chrysomela knabi、Chrsysomela walshi、Chrysomela falsa或者Chrysomela sp类幼虫分泌物的溶液或提取物、或者在正己烷中的组分相同的制剂；

-以斑点桤木为寄主植物的Chrysomela mainensisinterna类幼虫分泌物的溶液或提取物、或者在正己烷中的组分相同的制剂；

-组成与以下幼虫分泌物之一的组成相同的混合物：

■以垂枝桦或爆竹柳为寄主植物的Chrysomelalapponica类的幼虫分泌物

■以黄花柳为寄主植物的Chrysomela knabi、Chrsysomela walshi、Chrysomela falsa或Chrysomela sp类的幼虫分泌物

■以斑点桤木为寄主植物的Chrysomela mainensisinterna类的幼虫分泌物。

5.如权利要求4所述的香味物质制剂，其中如权利要求1所限定的式(I)化合物的量足以赋予、改变和/或增强水果香香调和青香香调之一或者两者。

6.如权利要求4或5所述的香味物质制剂，其中所述香味物质包含的如权利要求1所限定的式(I)化合物的量相对于所述香味物质制剂的总量为0.01至65重量％。

7.如权利要求4或5所述的香味物质制剂，其中所述香味物质包含的如权利要求1所限定的式(I)化合物的量相对于所述香味物质制剂的总量为0.1至50重量％。

8.如权利要求4或5所述的香味物质制剂，其中所述香味物质包含的如权利要求1所限定的式(I)化合物的量相对于所述香味物质制剂的总量为0.5至30重量％。

9.如权利要求4或5所述的香味物质制剂，其中所述香味物质包含的如权利要求1所限定的式(I)化合物的量相对于所述香味物质制剂的总量为0.5至25重量％。

10.如权利要求4或5所述的香味物质制剂，包含至少一种另外的香味物质，其中所述另外的香味物质选自：

乙基甲基丁酸酯；丁酸己烯酯；丁酸乙酯；甲基甲基丁酸酯；γ-十六碳内酯；γ-辛内酯；己酸烯丙酯；硫代薄荷酮；硫噻唑；异丁酸己酯；乙酸乙酯；乙酸异戊酯；异戊醛；己酸乙酯；呋喃酮；2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷。

11.如权利要求4或5所述的香味物质制剂，包含2、3、4、5、6、7、8或更多种另外的香味物质，其中所述另外的香味物质选自：

乙基甲基丁酸酯；丁酸己烯酯；丁酸乙酯；甲基甲基丁酸酯；γ-十六碳内酯；γ-辛内酯；己酸烯丙酯；硫代薄荷酮；硫噻唑；异丁酸己酯；乙酸乙酯；乙酸异戊酯；异戊醛；己酸乙酯；呋喃酮；2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷。

12.如权利要求6所述的香味物质制剂，包含至少一种另外的香味物质，其中所述另外的香味物质选自：

乙基甲基丁酸酯；丁酸己烯酯；丁酸乙酯；甲基甲基丁酸酯；γ-十六碳内酯；γ-辛内酯；己酸烯丙酯；硫代薄荷酮；硫噻唑；异丁酸己酯；乙酸乙酯；乙酸异戊酯；异戊醛；己酸乙酯；呋喃酮；2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷。

13.如权利要求6所述的香味物质制剂，包含2、3、4、5、6、7、8或更多种另外的香味物质，其中所述另外的香味物质选自：

乙基甲基丁酸酯；丁酸己烯酯；丁酸乙酯；甲基甲基丁酸酯；γ-十六碳内酯；γ-辛内酯；己酸烯丙酯；硫代薄荷酮；硫噻唑；异丁酸己酯；乙酸乙酯；乙酸异戊酯；异戊醛；己酸乙酯；呋喃酮；2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷。

14.一种加香制品，包含如权利要求1所限定的式(I)化合物或者如权利要求4至13任一项所述的香味物质制剂，其中所述制品选自：香料提取物，香水，花露水，须后水，古龙香水，须前产品，拍敷古龙水，加香清新纸巾，酸性、碱性和中性清洗剂的香料，洗涤剂，洗涤片，消毒剂，以及空气清新剂，气溶胶喷雾剂，蜡和上光剂，和个人卫生剂，沐浴油，化妆乳液，护发产品，除臭剂和止汗剂，装饰化妆品和蜡烛，灯油，香枝，杀虫剂，驱虫剂，推进剂。

15.一种制造如权利要求4至13任一项所述的香味物质制剂的方法，包括以下步骤：

将如权利要求1所限定的式(I)化合物和所述另外的香味物质和任选的所述香味物质制剂的其它组分混合。

16.如权利要求15所述的方法，其中如权利要求1所限定的式(I)化合物在所述香味物质制剂中使用的量足以赋予、改变和/或增强水果香香调和青香香调之一或者两者。

17.权利要求1所限定的式(I)化合物、或者包含如权利要求1所限定的式(I)化合物的混合物、或者如权利要求4至13任一项所述的香味物质制剂，作为向(a)毛发或(b)纺织纤维提供水果香香调和青香香调之一或者两者的手段的用途。

18.一种向(a)毛发或(b)纺织纤维提供水果香香调和青香香调之一或者两者的方法，包括以下步骤：

i)制备

-包含如权利要求1所限定的式(I)化合物的混合物，

或者

-如权利要求4至13任一项所述的香味物质制剂；

ii)向(a)毛发或(b)纺织纤维施用所述混合物或者所述香味物质制剂。

19.如权利要求1所限定的式(I)化合物作为提高香味物质制剂的牢固性和/或保持性的手段的用途。