CN101983212A - 含氟共聚物、纸用处理剂和化妆品用被膜形成剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在水中具有充分的稳定性、能够对纸赋予充分的耐油性的含氟共聚物。该含氟聚合物以下述通式(I)所示的含氟单体(a)和下述通式(II)所示的含烷氧基的单体(b)为必要成分，且不含具有氨基的单体。[式(I)中，X是氢原子，Y是-O-或-NH-，Z是直接结合、-S-或-SO2-，Rf是碳原子数为1～6的氟代烷基，m为1～10，n为0～10，p为0或1。式(II)中，X′是氢原子或甲基，R是氢原子的一部分或全部可以被羟基取代的碳原子数为2～4的亚烷基，q是1～50的整数。]CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-[-(CH2)m-Z-]p-(CH2)n-Rf (I)CH2＝C(X′)-C(＝O)-O-(RO)q-H (II)。

Description

含氟共聚物、纸用处理剂和化妆品用被膜形成剂
技术领域
本发明涉及含氟共聚物以及含有该含氟共聚物的纸用处理剂。本发明还涉及含有该含氟共聚物的化妆品用被膜形成剂和脱模剂。
背景技术
一直以来，提出了各种含氟共聚物化合物。含氟共聚物化合物具有耐热性、耐氧化性、耐气候性等特性优异的优点。利用含氟共聚物化合物的自由能低、即难以附着的特性，含氟共聚物化合物例如被用作拨水拨油剂和防污剂。
另外，对于最近通过调聚反应得到的含有碳原子数为8的Rf基的化合物，在Federal Register(FR Vol.68，No.73/April 16，2003[FRL-7303-8])(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)、EPAEnvironmental News FOR RELEASE：MONDAY APRIL 14，2003EPAINTENSIFIES  SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICALPROCESSING AID(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)和EPAOPPT FACT SHEET April 14，2003(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)中公布了调聚物存在由于分解或代谢生成perfluorooctanoic acid(全氟辛酸，以下简记为“PFOA”)的可能性。
EPA(美国环境保护署)发表了对于PFOA强化科学研究的结果。(参照EPA报告“PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THEDEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TOPERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS”(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf))。
美国专利3654224号说明书中，公开了将由含氟单体和水溶性单体构成的含氟聚合物作为去污剂使用。
我们尝试了将这些含氟聚合物对纸进行处理，发现不能对纸赋予充分的耐油性，并且在水中不能充分分散。
另一方面，美国专利4127711号说明书中，公开了由含氟单体、水溶性单体和氨基单体构成的含氟聚合物。
WO 2005/090423号公报中，公开了将由含氟单体、水溶性单体和氨基单体构成的含氟聚合物作为纸用的去污剂使用。
这些含氟共聚物中，为了使其在水介质中的分散性良好和提高储藏稳定性，必须将氨基单体作为非氟单体的成分之一，使共聚物的氨基的一部分或者全部变换为胺盐或者季铵盐。
我们尝试了将这些含氟共聚物对纸进行处理，不能得到充分的耐油性。
专利文献1：美国专利3654244号说明书
专利文献2：美国专利4127711号说明书
专利文献3：WO 2005/090423号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种不含具有氨基的单体的含氟共聚物，该含氟共聚物即使不含具有氨基的单体，含氟共聚物在水介质中也具有充分的稳定性，并且与含具有氨基的单体的含氟共聚物相比，能够对纸赋予充分的耐油性。
本发明提供一种含氟共聚物，其以下述通式(I)所示的含氟单体(a)和下述通式(II)所示的含烷氧基的单体(b)为必要成分，且不含具有氨基的单体，
CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-[-(CH2)m-Z-]p-(CH2)n-Rf(I)
[式中，X是氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2是氢原子、氟原子或氯原子)、氰基、碳原子数为1～20的直链状或支链状的氟代烷基、取代或非取代的苯甲基、取代或非取代的苯基，
Y是-O-或-NH-，
Z是直接结合、-S-或-SO2-，
Rf是碳原子数为1～6的氟代烷基，
m为1～10，n为0～10，p为0或1]，
CH2＝C(X′)-C(＝O)-O-(RO)q-H    (II)
[式中，X′是氢原子或甲基，
R是氢原子的一部分或全部可以被羟基取代的碳原子数为2～4的亚烷基，
q是1～50的整数]。
发明效果
本发明的含氟共聚物，即使在聚合物中不含氨基，在水中也具有充分的稳定性，能够对纸赋予充分的耐油性。
具体实施方式
本发明的含氟共聚物一般而言不具有由含有氨基的单体构成的重复单元。
氨基通常是式(R11)(R12)N-所示的基团。
[式中，R11和R12相同或者不同，是一价的基团(例如氢原子)。]具有氨基的单体，除了氨基以外，通常还具有至少一个碳-碳双键。
含氟单体(a)以通式(I)表示，
CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-[-(CH2)m-Z-]p-(CH2)n-Rf(I)
[式中，X为氢原子、甲基、碳原子数为1～21的直链状或者支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳原子数为1～21的直链状或者支链状的氟代烷基、取代或非取代的苯甲基、取代或非取代的苯基，
Y是-O-或-NH-，
Z是直接结合、-S-或-SO2-，
Rf是碳原子数为1～6的氟代烷基，
m为1～10，n为0～10，p为0或1]，
通式(I)中，p优选为0。
X优选的例子是氢原子。
含氟单体(a)中，Rf基通常是全氟烷基和/或部分被氟化的氟代烷基。Rf基优选为全氟烷基。Rf基的碳原子数为1～6。Rf的碳原子数可以为4、5或6，特别优选为6。Rf基的例子有-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3等。
m为1～10，例如为2～5。n为0～10，例如为1～6，优选为2～5。
含氟单体(a)可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
作为含氟单体(a)，例如，可以列举如下物质。
CH2＝C(-X)-C(＝O)-O-(CH2)m-S-(CH2)n-Rf
CH2＝C(-X)-C(＝O)-O-(CH2)m-SO2-(CH2)n-Rf
CH2＝C(-X)-C(＝O)-O-(CH2)n-Rf
CH2＝C(-X)-C(＝O)-NH-(CH2)n-Rf
[上述式中，X是氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2是氢原子、氟原子或氯原子)、氰基、碳原子数为1～20的直链状或者支链状的氟代烷基、取代或非取代的苯甲基、取代或非取代的苯基，
Rf是碳原子数为1～6的氟代烷基，
m为1～10，n为0～10。]
作为含氟单体(a)的具体例子，例如可以例示以下的物质，但是不限定于这些物质。
CH2＝C(-H)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-OCH2CH2N(C2H5)SO2-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-OCH2CH2N(CH3)SO2-Rf
CH2＝C(-H)-C(＝O)-OCH2CH(OCOCH3)CH2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-OCH2CH2N(C2H5)SO2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-OCH2CH2N(CH3)SO2-Rf
CH2＝C(-CH3)-C(＝O)-OCH2CH(OCOCH3)CH2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-Rf
CH2＝C(-F)-C(＝O)-NH-(CH2)3-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[上述式中，Rf是1～6的氟代烷基。]
含烷氧基的单体(b)是非氟单体，是通式(II)所示的化合物(亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯)。
CH2＝C(X′)-C(＝O)-O-(RO)q-H    (II)
[式中，X′是氢原子或甲基，
R是氢原子的一部分或全部可以被羟基取代的碳原子数为2～4的亚烷基，
q是1～50的整数。]
含烷氧基的单体(b)中，q为1～30，例如为2～10，特别优选为2～5。
通式(II)中，R优选为亚乙基或亚丙基，特别优选亚乙基。通式(II)中的R可以为两种以上的亚烷基的组合。此时，优选R中的至少一个为亚乙基。作为R的组合，可以列举亚乙基/亚丙基的组合、亚乙基/亚丁基的组合。
含烷氧基的单体(b)可以是两种以上的混合物。
含烷氧基的单体(b)的具体例子，例如可以例示以下的物质，但不限定于这些物质。
CH2＝CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-H
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)50-H
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2＝CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-H
含氟共聚物可以含有(c)交联性单体。交联性单体(c)是具有至少两个反应性基团和/或碳-碳双键、且不含氟的化合物。交联性单体(c)可以是具有至少两个碳-碳双键的化合物、或者是具有至少一个碳-碳双键和至少一个反应性基团的化合物。作为反应性基团的例子，有羟基、乙氧基、氯甲基、封闭型异氰酸酯、羧基等。在本发明中，不使用具有氨基的单体。
交联性单体(c)优选为非氟交联性单体，特别优选二(甲基)丙烯酸酯。
交联性单体(c)优选下述通式(III)所示的化合物(亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯)，
CH2＝C(X″)-C(＝O)-O-(R″O)q-C(＝O)-C(X″)＝CH2    (III)
[式中，各X″是氢原子或甲基，
R″是氢原子的一部分或全部可以被羟基取代的碳原子数为2～10的亚烷基，
q是1～50的整数。]
R″的碳原子数为2～10，例如为2～6，特别优选为2～4。R″优选亚乙基。
式(III)所示的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的具体例子如下所示。
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-COC(CH3)＝CH2
CH2＝CHCOO-(CH2CH2O)9-COCH＝CH2
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-COCH＝CH2
CH2＝CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-COCH＝CH2
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C＝CH2
CH2＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-COCH＝CH2
作为交联性单体(c)的其它例子，可以例示双丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟丙酯、丁二烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、1，6-己二醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等，但不限定于这些物质。
作为交联性单体(c)的另外的其它例，可以例示(甲基)丙烯酸甘油酯、乙酰乙酸基(甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯等含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯或者利用甲乙酮肟等封闭剂将异氰酸酯基封端的它们的(甲基)丙烯酸酯等。
交联性单体(c)可以是两种以上的混合物。
含氟共聚物还可以含有非交联性单体(d)。非交联性单体(d)是除含烷氧基的单体(b)以外的单体，一般是非氟单体。非交联性单体(d)优选不含氟、且具有碳-碳双键的单体。非交联性单体(d)优选不含氟的乙烯性单体。非交联性单体通常是具有一个碳-碳双键的化合物。
作为非交联性单体(d)，可以例示丁二烯、氯丁二烯、马来酸衍生物、氯乙烯等卤化乙烯、乙烯、偏氯乙烯等的亚乙烯基卤化物、乙烯基烷基醚、苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基吡咯烷酮等，但是不限定于这些物质。
非交联性单体(d)可以是含有烷基的(甲基)丙烯酸酯。烷基的碳原子数为1～30，例如为6～30，作为例示，可以为10～30。例如，非交联性单体可以是通式CH2＝CA1COOA2所示的丙烯酸酯类。式中，A1是氢原子或者甲基，A2是CnH2n+1(n＝1～30)所示的烷基。
含氟共聚物含有含氟单体(a)100重量份。相对于含氟单体(a)100重量份，含烷氧基的单体(b)的量为10～400重量份，例如为25～150重量份，特别优选为100～43重量份；交联性单体(c)的量为30重量份以下，例如为0.1～20重量份，特别优选为0.5～10重量份；非交联性单体(d)的量为20重量份以下，例如为0.1～15重量份，特别优选为0.5～10重量份。
本发明的含氟共聚物的重均分子量为1000～1000000，优选为5000～500000。重均分子量是通过凝胶渗透色谱以聚苯乙烯换算求出的值。
含氟共聚物的聚合没有特别限定，可以选择块状聚合、溶液聚合、乳化聚合、放射线聚合等各种聚合方法。例如一般选择使用有机溶剂的溶液聚合、使用水或并用有机溶剂和水的乳化聚合。聚合之后用水进行稀释，或者添加乳化剂在水中乳化，从而调制成处理液。
在本发明中，优选在聚合(例如溶液聚合或者乳化聚合)之后，在脱溶剂后加水，使聚合物在水中分散。
作为有机溶剂，可以列举丙酮、甲乙酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类，丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇、三丙二醇、低分子量的聚乙二醇等二醇类，乙醇、异丙醇等醇类等。
乳化聚合或聚合之后，作为添加乳化剂而在水中乳化时的乳化剂，可以使用阴离子型、阳离子型、非离子型的一般的各种乳化剂。
作为聚合引发剂，例如可以使用过氧化物、偶氮化合物或者过硫酸系的化合物。聚合引发剂一般为水溶性或者油溶性。
作为油溶性聚合引发剂的具体例子，可以列举2，2′-偶氮二(2-甲基丙腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、1，1′-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯、2，2′-偶氮二(2-异丁腈)、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化月桂基、氢过氧化枯烯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧新戊酸叔丁酯等。
作为水溶性聚合引发剂的具体例子，优选列举2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2，2′-偶氮双(2-甲基丙脒)盐酸盐、2，2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]盐酸盐、2，2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]硫酸盐水合物、2，2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]盐酸盐、过硫酸钾、过硫酸钡、过硫酸铵、过氧化氢等。
聚合引发剂优选10小时半衰期温度为40℃以上的有机过氧化物。聚合引发剂特别优选过氧化新戊酸叔丁酯。
相对于单体100重量份，聚合引发剂的使用范围是0.01～5重量份。
另外，为了调节分子量，可以使用链转移剂，例如含有巯基的化合物，作为具体的例子，可以列举2-巯基乙醇、硫代丙酸、烷基硫醇等。相对于单体100重量份，含巯基的化合物的使用范围是10重量份以下、0.01～5重量份。
具体而言，如下操作制造含氟共聚物。
在溶液聚合中，可以采用使单体在有机溶剂中溶解，氮置换之后，添加聚合引发剂，例如以40～120℃的范围加热搅拌1～10小时的方法。聚合引发剂一般使用油溶性聚合引发剂。
作为有机溶剂，对于单体而言是非活性的，并且能够溶解单体，例如，可以列举丙酮、氯仿、HCHC225、异丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氢呋喃、1，4-二噁烷、甲乙酮、甲基异丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1，1，2，2-四氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。相对于单体的合计100重量份，有机溶剂的使用范围是50～2000重量份，例如50～1000重量份。
在乳化聚合中，可以采用在乳化剂等的存在下，使单体在水中乳化，氮置换之后，添加聚合引发剂，例如以40～80℃的范围加热搅拌1～10小时，从而使其聚合的方法。聚合引发剂可以使用过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧苯甲酸叔丁酯、1-环己醇过氧氢、3-羧基过氧化丙酰、过氧化乙酰、偶氮二异丁基脒-二盐酸盐、偶氮二异丁腈、过氧化钠、过硫酸钾、过硫酸铵等水溶性聚合引发剂，以及偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化月桂基、氢过氧化枯烯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯等油溶性聚合引发剂。相对于单体100重量份，聚合引发剂的使用范围是0.01～10重量份。
为了得到放置稳定性优异的聚合物水分散液，优选使用如高压均质器或超声波均质器那样能够赋予强力粉碎能量的乳化装置，使单体在水中形成微粒，使用油溶性聚合引发剂进行聚合。另外，作为乳化剂，可以使用阴离子型、阳离子型或者非离子型的各种乳化剂，相对于单体100重量份，使用范围是0.5～20重量份。优选使用阴离子型和/或非离子型和/或阳离子型的乳化剂。在单体不完全相溶时，优选添加相溶化剂使这些单体充分相溶，例如添加水溶性有机溶剂或低分子量的单体。通过添加相溶化剂，能够提高乳化性和共聚性。
作为水溶性有机溶剂，可以列举丙酮、甲乙酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇、三丙二醇、乙醇等。相对于水100重量份，范围使用是1～50重量份，例如10～40重量份。另外，作为低分子量的单体，可以列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯等，相对于单体的总量100重量份，使用范围是1～50重量份，例如10～40重量份。
本发明的处理剂优选溶液、乳液或者气溶胶的状态。处理剂含有含氟共聚物和介质(例如，有机溶剂和水等的液态介质)。处理剂中的含氟共聚物的浓度例如可以为0.01～50重量％。
本发明的处理剂，能够用于对纸进行处理(例如，表面处理)。
本发明的处理剂，能够通过现有公知的方法适用于被处理物。通常可以采用下述方法，将处理剂分散在有机溶剂或者水中进行稀释，通过浸渍涂布、喷涂、泡涂等已知的方法使其附着在被处理物的表面，并进行干燥(表面处理)。表面处理时，含氟共聚物中，相对于纸重量的氟原子的比例为0.01～0.5重量％，例如，可以为0.05～0.2重量％。
本发明的含氟共聚物能够良好地附着在基材上，特别是纸上。
纸可以通过现有公知的抄造方法制造。可以采用在抄造前的纸浆浆料中添加处理剂的内添加法、或者对抄造后的纸使用处理剂的外添加法。这样处理后的基材在室温或者高温下进行简单的干燥之后，任意地根据基材的性质以300℃以下(例如200℃)的温度范围进行热处理，由此显示优异的疏油性和疏水性。
本发明可以用于石膏板原纸、涂层原纸、中质纸、一般衬垫和中芯、中性纯白卷筒纸、中性衬垫、防锈衬垫和金属复合纸、牛皮纸等。另外，也可以用于中性印刷笔记用纸、中性涂层原纸、中性PPC用纸、中性热敏用纸、中性压敏原纸、中性喷墨用纸和中性信息用纸。
作为纸浆原料，可以使用牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆等漂白或未漂白的化学纸浆，碎木纸浆、机械纸浆或热机械纸浆等漂白或未漂白的高收率纸浆，旧报纸、旧杂志纸、旧瓦楞纸或旧脱墨纸等旧纸纸浆的任一种。另外，还可以使用上述纸浆原料与石棉、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚烯烃、聚乙烯醇等合成纤维的混合物。
加入施胶剂(sizing agent)可以提高纸的耐水性。施胶剂的例子为阳离子型施胶剂、阴离子型施胶剂、松香类施胶剂(例如酸性松香类施胶剂、中性松香类施胶剂)。相对于纸浆，施胶剂的量可以是0.01～5重量％。
根据需要，作为通常使用的造纸用药品，可以在纸中使用淀粉、上述以外的各种改性淀粉、羧甲基纤维素、聚酰胺聚胺-环氧氯丙烷树脂等纸张增强剂、成品率提高剂、染料、荧光染料、调浆剂、消泡剂等可以在造纸中使用的添加剂。
根据需要，可以用上胶印刷机、门辊涂布机、双面刮刀涂布机、砑光机等以淀粉、聚乙烯醇、染料、外层颜色、防滑剂等在纸上涂布处理剂等。
在本发明中，利用处理剂对被处理物品进行处理。“处理”是指通过浸渍、喷雾、涂布等将处理剂用于被处理物。通过处理，作为处理剂有效成分的含氟共聚物浸透到被处理物的内部和/或附着于被处理物的表面。
本发明的含氟共聚物可以作为化妆品形成被膜。通过将含有含氟共聚物的组合物，特别是将以含氟共聚物、以及水和/或有机溶剂作为必要成分的组合物涂布在人体上，例如涂布在皮肤、指甲等上，通过干燥等将液态介质除去，从而形成被膜。
本发明的含氟共聚物能够作为脱模剂用于成型。脱模剂是内部脱模剂或者外部脱模剂。例如，可以在模具内部涂布脱模剂，接着在模具内填充成型材料，使成型材料固化，从而进行成型。
实施例
接着，列举实施例、比较例和试验例，具体地说明本发明。但是这些说明不用于限定本发明。
以下，如果没有特别说明，份或％表示重量份或者重量％。
以下使用的试验方法如下所述。
耐油性
耐油性根据TAPPI UM-557(抗油脂性能试验，kit test)进行测定。在纸上滴加1滴表1所示的试验油，15秒后观察油的浸透状态。以不显示浸透的试验油赋予的耐油度的最高点为耐油性。试验油的数字越大，表示耐油性越优异。
[表1]
Figure BPA00001233314500141
水中的分散稳定性
水中的分散稳定性如下操作进行评价。
将可以通过目测确认能够在水中均匀分散、并且在24小时之后没有明显的聚合物分离的试样评价为○，除此以外评价为×。
转化率
将聚合反应中含氟单体的消耗率与聚合开始前相比为99.5％以上的试样评价为○，除此以外评价为×。
如下操作制造共聚物。
[实施例1]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入18.6g含氟单体CH2＝CHC(＝O)O-CH2CH2C6F13(以下记为C6SFA(a))、11.4g聚乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(BLEMMER AE90，日油株式会社生产，n的平均值为2，以下记为AE90(b))、0.3g 2-巯基乙醇和45g甲乙酮(以下记为MEK)，氮气起泡30分钟。
在氮气流下将内温升温至50～65℃之后，添加0.4g PERBUTYL PV(以下记为PV)，以60至65℃反应6小时。
在减压条件下以约70℃将得到的溶液蒸馏除去MEK，得到淡黄色的聚合物残渣之后，添加122.4g水，将内温以约80℃保持1小时以上之后，进行冷却，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例2]
以甲醇(以下记为MeOH)取代实施例1中的MEK，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例3]
以聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(BLEMMER PE 350，日油株式会社生产，n的平均值为8，以下记为PE350(b))取代实施例1中的AE90(b)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例4]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入18.6g C6SFA(a)、5.7g AE90(b)、5.7g聚乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(BLEMMER AE200，日油株式会社生产，n的平均值为4.5，以下记为AE200(b))、0.3g 2-巯基乙醇和45g MEK，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例5]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入18.6g C6SFA(a)、3g丙烯酸-2-羟乙酯(以下记为HEA(b))、7.5g AE200(b)、0.9g聚乙二醇二丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)CH＝CH2(BLEMMER ADE300，日油株式会社生产，n的平均值为7，以下记为ADE300(c))、0.45g 2-巯基乙醇和45g MEK，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例6]
以甲基丙烯酸-2-羟乙酯(以下记为HEMA(b))取代实施例5中的HEA(b)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例7]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入18.6g C6SFA(a)、10.5g AE200(b)、0.9g ADE300(c)、0.45g 2-巯基乙醇和45g MEK，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例8]
以2-羟基-1-丙烯酰氧-3-甲基丙烯酰氧基丙烷CH2＝CHC(＝O)O-CH2CH(OH)CH2-O-C(＝O)C(CH3)＝CH2(NK ESTER701A，新中村化学工业株式会社生产，以下记为NK701A(c))取代实施例7中的ADE300(c)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例9]
以1，6-己二醇二丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2)6-O-C(＝O)CH＝CH2(NK ESTER A-HD，新中村化学工业株式会社生产，以下记为A-HD(c))取代实施例7中的ADE300(c)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例10]
以聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(BLEMMER PE 200，日油株式会社生产，n的平均值为4.5，以下记为PE200(b))取代实施例5中的AE200(b)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[实施例11]
以聚乙二醇二甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2(NK ESTER 4G，新中村化学工业株式会社生产，n的平均值为4，以下记为NK4G(c))取代实施例5中的ADE300(c)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[比较例1]
以甲氧基聚乙二醇400丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(NK ESTER AM-90G，新中村化学工业株式会社生产，n的平均值为9，以下记为AM-90G)取代实施例1中的AE90(b)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
最终得到的水中的分散液在24小时后聚合物和水分离，水中的分散稳定性差。
[比较例2]
以甲氧基-三乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(LIGHT ACRYLATE MTG-A，共荣社化学株式会社生产，n值为3，以下记为MTG-A)取代实施例1中的AE90(b)，进行与实施例1相同的聚合反应。
最终得到的水中的分散液呈聚合物与水分离的状态，无法在水中分散。
[比较例3]
以甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(NK ESTER M-90G，新中村化学工业株式会社生产，n的平均值为9，以下记为M-90G)取代实施例1中的AE90(b)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
最终得到的水中的分散液在24小时后聚合物和水分离，水中的分散稳定性差。
[比较例4]
以甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(NK ESTER M-20G，新中村化学工业株式会社生产，n为2，以下记为M-20G)取代实施例1中的AE90(b)，进行与实施例1相同的聚合反应。C6SFA(a)的转化率为98.4％。
最终得到的水中的分散液呈聚合物与水分离的状态，无法在水中分散。
[比较例5]
以甲氧基聚乙二醇-单甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(BLEMMER PME 4000，日油株式会社生产，n的平均值为90，以下记为PME4000)取代实施例1中的AE90(b)，进行与实施例1相同的聚合反应，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
[比较例6]
以C6SFMA(a)取代比较例4中的C6SFA(a)，进行与实施例1相同的聚合反应。C6SFMA(a)的转化率为95.0％。
最终得到的水中的分散液呈聚合物与水分离的状态，无法在水中分散。
[比较例7]
以C6SFMA(a)取代实施例5中的C6SFA(a)，以MTG-A取代AE200(b)，进行与实施例1相同的聚合反应。
最终得到的水中的分散液呈聚合物与水分离的状态，无法在水中分散。
[比较例8]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入18.6g C6SFA(a)、8.4g AE90(b)、3g甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-CH2CH2N(CH3)2(LIGHT ESTERDM，共荣社化学株式会社生产，以下记为DM)、0.3g 2-巯基乙醇和45g MEK，氮气起泡30分钟。
在氮气流下将内温升温至50～65℃之后，添加0.4g PERBUTYL PV(以下记为PV)，以60至65℃反应6小时。
C6SFA(a)的转化率为99.2％。
在减压条件下以约70℃将得到的溶液蒸馏除去MEK，得到淡黄色的聚合物残渣之后，添加121.2g水和1.2g乙酸，将内温以约80℃保持1小时以上之后，进行冷却，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
最终得到前水分散液在24小时后聚合物和水分离，水中的分散稳定性差。
[比较例9]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入18.6g C6SFA(a)、7.5g AE200(b)、3g DM、0.3g 2-巯基乙醇和45g MEK，进行与比较例8相同的聚合反应。
最终得到的水中的分散液呈聚合物与水分离的状态，无法在水中分散。
[比较例10]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入22.8g C6SFMA(a)、3.3g HEMA(b)、3.6g DM、0.3g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2(NK ESTER 3G，新中村化学工业株式会社生产，n值为3，以下记为NK3G(c))和45g MEK，进行与比较例8相同的聚合反应。
C6SFMA(a)的转化率为94.6％。
在减压条件下以约70℃将得到的溶液蒸馏除去MEK，得到淡黄色的聚合物残渣之后，添加121.2g水和1.4g乙酸，将内温以约80℃保持1小时以上之后，进行冷却，最终得到的水中的分散液呈聚合物与水分离的状态，无法在水中分散。
[比较例11]
在具备回流冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的100ml四口烧瓶中加入22.5g C6SFMA(a)、4.5g DM、3g PE350和45g MEK，进行与比较例8相同的聚合反应。C6SFMA(a)的转化率为94.7％。
在减压条件下以约70℃将得到的溶液蒸馏除去MEK，得到淡黄色的聚合物残渣之后，添加120.6g水和1.8g乙酸，将内温以约80℃保持1小时以上之后，进行冷却，制备固体成分浓度为约20重量％的水分散液。
试验例
试验纸的制作
使用美国西密歇根大学内的试验抄纸机进行制作。
制作方法如下所示。
纸浆的种类使用LBKB(＝阔叶树漂白牛皮纸浆)和NBKP(针叶树漂白牛皮纸浆)，比率为6/4(L/N)，并且，使用纸浆的打浆度为400ml(Canadian Standard Freeness：加拿大标准游离度)的纸浆。
在纸浆浓度约为2％的浆料中，以相对于干燥纸浆为2重量％的比例添加阳离子化淀粉Stayloc400(Tate and Lyle公司生产)，进一步以相对于干燥纸浆为0.0375重量％的比例添加施胶剂Hercon70(Hercules公司生产)，使用该纸浆浆料利用长网抄纸机制作。
得到的纸的单位面积重量为60g/m2，厚度为0.1mm。
外添加加工
用水将各耐油水溶液(即，聚合物的水分散溶液)稀释为0.2重量％的固体成分浓度，调制处理液。
将未处理的试验纸浸渍在稀释液中之后，使用压榨机以压榨压力0.1kg/cm进行压榨(施胶压制法)。处理后的试验纸的润湿粘附性能提高(wet pick up)约为90％。如表4所示。
之后，使用筒式干燥机以115℃干燥70秒。
试验结果如表2所示。
[表2]
表注：
C6SFA(a)：CH2＝CHC(＝O)O-CH2CH2C6F13
HEMA(b)：甲基丙烯酸-2-羟乙酯
HEA(b)：丙烯酸-2-羟乙酯(以下记为HEA(b))
AE90(b)：聚乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(n的平均值为2)
AE200(b)：聚乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(n的平均值为4.5)
PE200(b)：聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(n的平均值为4.5)
PE350(b)：聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(n的平均值为8)
ADE300(c)：聚乙二醇二丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)CH＝CH2(n的平均值为7)
NK4G(c)：聚乙二醇二甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2(n的平均值为4)
NK701A(c)：2-羟基-1-丙烯酰氧-3-甲基丙烯酰氧基丙烷CH2＝CHC(＝O)O-CH2CH(OH)CH2-O-C(＝O)C(CH3)＝CH2
A-HD(c)：1，6-己二醇二丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2)6-O-C(＝O)CH＝CH2
比较试验例的结果如表3所示。
[表3]
Figure BPA00001233314500211
表注：
C6SFA(a)：CH2＝CHC(＝O)O-CH2CH2C6F13
C6SFMA(a)：CH2＝C(CH3)C(＝O)O-CH2CH2C6F13
HEMA(b)：甲基丙烯酸-2-羟乙酯
HEA(b)：丙烯酸-2-羟乙酯(以下记为HEA(b))
AE90(b)：聚乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(n的平均值为2)
AE200(b)：聚乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(n的平均值为4.5)
DM：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-CH2CH2N(CH3)2
PE350(b)：聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-H(n的平均值为8)
AM90G：甲氧基聚乙二醇400丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(n的平均值为9)
MTG-A：甲氧基-三乙二醇丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(n值为3)
M90G：甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(n的平均值为9)
M20G：甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(n为2)
PME4000：甲氧基聚乙二醇-单甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-CH3(n的平均值为90)
ADE300(c)：聚乙二醇二丙烯酸酯CH2＝CHC(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)CH＝CH2(n的平均值为7)
NK3G(c)：聚乙二醇二甲基丙烯酸酯CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2(n值为3)
[表4]
Figure BPA00001233314500231
比较例2、4、6、7的含氟聚合物不能在水中均匀分散。因此，未进行外添加加工。
比较例1、3、5的含氟聚合物能暂时在水中分散，尝试对纸进行处理，但是不能对纸赋予充分的耐油性。
另外，作为含有氨基单体的含氟共聚物的比较例9、10不能在水中均匀分散。因此未进行外添加加工。
尝试用能够暂时在水中分散的比较例8和24小时后也在水中均匀分散的此较例11对纸进行处理，但是，本发明的含氟共聚物的耐油性更加优异。
可知本发明的含氟共聚物与在聚合物中含有氨基的含氟共聚物相比，能够赋予同等水平以上的耐油性。

Claims (24)

1.一种含氟共聚物，其特征在于：
以下述通式(I)所示的含氟单体(a)和下述通式(II)所示的含烷氧基的单体(b)为必要成分，且不含具有氨基的单体，
CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-[-(CH2)m-Z-]p-(CH2)n-Rf(I)
式(I)中，X是氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数为1～20的直链状或支链状的氟代烷基、取代或非取代的苯甲基、取代或非取代的苯基，其中，X1和X2是氢原子、氟原子或氯原子，
Y是-O-或-NH-，
Z是直接结合、-S-或-SO2-，
Rf是碳原子数为1～6的氟代烷基，
m为1～10，n为0～10，p为0或1，
CH2＝C(X′)-C(＝O)-O-(RO)q-H    (II)
式(II)中，X′是氢原子或甲基，
R是氢原子的一部分或全部可以被羟基取代的碳原子数为2～4的亚烷基，
q是1～50的整数。
2.如权利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于：
含氟单体(a)中，p是整数0。
3.如权利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于：
含氟单体(a)中，X是氢原子。
4.如权利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于：
含氟单体(a)中，Rf是碳原子数为6的全氟烷基。
5.如权利要求1～4中任一项所述的含氟共聚物，其特征在于：
含烷氧基的单体(b)中，q是1～30的整数。
6.如权利要求1～5中任一项所述的含氟共聚物，其特征在于：
还含有交联性单体(c)。
7.如权利要求6所述的含氟共聚物，其特征在于：
交联性单体(c)是非氟交联性单体，是二(甲基)丙烯酸酯。
8.如权利要求7所述的含氟共聚物，其特征在于：
交联性单体(c)是下述通式(III)所示的二(甲基)丙烯酸酯，
CH2＝C(X″)-C(＝O)-O-(R″O)q-C(＝O)-C(X″)＝CH2(III)
式中，各X″是氢原子或甲基，
R″是氢原子的一部分或全部可以被羟基取代的碳原子数为2～10的亚烷基，
q是1～50的整数。
9.如权利要求1～6中任一项所述的含氟共聚物，其特征在于：
含氟共聚物中，相对于含氟单体(a)的量100重量份，非氟非交联单体(b)为10～400重量份。
10.如权利要求6～9中任一项所述的含氟共聚物，其特征在于：
相对于含氟单体(a)和含烷氧基的单体(b)的合计100重量份，交联性单体(c)的量为0.1～30重量份。
11.如权利要求1～8中任一项所述的含氟共聚物，其特征在于：
通过使用10小时半衰期温度为40℃以上的有机过氧化物聚合引发剂进行聚合而得到。
12.如权利要求11所述的含氟共聚物，其特征在于：
聚合引发剂是过氧化新戊酸叔丁酯。
13.如权利要求1～9中任一项所述的含氟共聚物，其特征在于：
含氟共聚物的数均分子量为1000～1000000。
14.一种以权利要求1～13中任一项所述的含氟共聚物、以及水和/或有机溶剂为必要成分的组合物。
15.如权利要求14所述的组合物，其特征在于：
该组合物为溶液、乳液或气溶胶的状态。
16.一种包括权利要求14或15所述的组合物的纸用处理剂。
17.一种利用权利要求16所述的纸用处理剂对纸进行处理的方法。
18.一种利用权利要求16所述的纸用处理剂处理过的纸。
19.一种包括权利要求14或15所述的组合物的化妆品用被膜形成剂。
20.一种利用权利要求19所述的化妆品用被膜形成剂形成被膜的方法。
21.一种通过权利要求19所述的化妆品用被膜形成剂形成的被膜。
22.一种包括权利要求14或15所述的组合物的脱模剂。
23.一种利用权利要求22所述的脱模剂使成型品脱模的方法。
24.一种利用权利要求22所述的脱模剂脱模而得到的成型品。
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