CN101974576A - 芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法 - Google Patents

芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101974576A
CN101974576A CN 201010521501 CN201010521501A CN101974576A CN 101974576 A CN101974576 A CN 101974576A CN 201010521501 CN201010521501 CN 201010521501 CN 201010521501 A CN201010521501 A CN 201010521501A CN 101974576 A CN101974576 A CN 101974576A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sesame seed
meal
compound
seed meal
amino acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201010521501
Other languages
English (en)
Other versions
CN101974576B (zh
Inventor
王振斌
马海乐
任晓锋
孙亚钊
马晓珂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN 201010521501 priority Critical patent/CN101974576B/zh
Publication of CN101974576A publication Critical patent/CN101974576A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101974576B publication Critical patent/CN101974576B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明以芝麻粕与大豆粕为原料联合生产无盐复合氨基酸粉的方法,涉及一种复合氨基酸粉的生产方法。包括如下步骤:(1)将芝麻粕和大豆粕混合料粉碎加水,分别加淀粉酶、糖化酶、纤维素酶和复合蛋白酶;并加入耐高温酿酒高活性干酵母,进行同时酶解和发酵;(2)保温酶解发酵4~7天后,进行第一次过滤;向滤过液中加入滤液重量1~4%的活性炭,在沸腾状态下脱色2~4h,(3)浓缩液进行喷雾干燥。本发明与酸水解法和碱水解法相比较,无环境污染,生产的下脚料还可以加工成饲料;产品的氨基酸组成更加合理,能大大提高产品的氨基酸得分;大豆饼粕具有豆腥味,芝麻粕具有芝麻香味,两者复配后,得到的氨基酸产品的感官得分提高。

Description

芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法
技术领域
本发明涉及一种无盐复合氨基酸粉的生产方法,尤其涉及一种以芝麻粕与大豆粕为原料联合生产无盐复合氨基酸粉的方法。
背景技术
芝麻粕是芝麻籽实取油的副产物,粗蛋白质平均含量在42.5%~47.9%,是制备氨基酸的优质资源。一方面,与蚕蛹、血粉等相比,采用芝麻粕可使氨基酸粉的生产成本大为降低;另一方面,芝麻粕的必须氨基酸品质优良、含量丰富,如蛋氨酸、胱氨酸、色氨酸和精氨酸含量都高于豆饼、棉籽饼和菜籽饼,仅蛋氨酸含量就高出豆饼40%,其他几种氨基酸如苏氨酸、亮氨酸也几乎与豆饼含量一样。但不足之处是赖氨酸含量偏低,仅是0.91%,赖氨酸与精氨酸的比例为100:440,远远超过了100:120的理想值。如果在实际应用与豆粕搭配使用,两者起到氨基酸互补,在生产中同样可以产生好的效果。
氨基酸水解技术一直是研究的热点,目前主要有酸水解、碱水解和酶水解三种。酸水解法虽然水解速度快且比较彻底,不引起消旋作用,但缺点是使色氨酸全部破坏,含羟基的丝氨酸、酪氨酸及苏氨酸部分破坏,水解后形成的大量废酸需要处理。碱水解法对氨基酸有消旋作用,从而使氨基酸丧失其营养价值。此外,酸水解法和碱水解法都存在着酸碱中和的过程,因而产品中含有大量的盐分。目前生产的含盐氨基酸粉的含盐量为20~50%。大量的盐的存在,一方面降低了产品中的氨基酸纯度,另一方面使得产品的使用范围大大缩小。无盐氨基酸粉具有比含盐氨基酸粉更为广阔的市场,是优质的单体氨基酸制备前体和医药级、食品级的良好添加剂,市场价格为含盐氨基酸粉的5倍左右。目前市场上缺少无盐的氨基酸粉,缺口很大。生产无盐氨基酸粉,目前常采用脱除含盐氨基酸粉的盐分方法,该法会造成环境污染和生产成本的大幅度提高。
酶法生产氨基酸酶水解的特点是反应条件温和,效率高,用极少量的酶可以水解成千上万倍的底物。但由于蛋白质结构的差异及酶水解的专一性,用一种蛋白酶不易水解彻底,致使酶解过程的广泛使用受到限制。
本项目采用“同时酶解发酵法”,将纤维素酶酶解、复合蛋白酶酶解和酵母发酵同时进行,解决了芝麻饼粕和大豆饼粕混合发酵制备无盐氨基酸粉的难点,具有明显的优点:(1)与酸水解法和碱水解法相比较,成本低,无环境污染,产品活性高,不含盐,市场需求更广,生产的下脚料还可以加工成饲料;(2)与单独进行芝麻粕原料相比较,产品的氨基酸组成更加合理,能大大提高产品的氨基酸得分;(3)大豆饼粕具有豆腥味,芝麻粕具有芝麻香味,两者复配后,得到的氨基酸产品的感官得分提高;(4)与单独酶解法相比较,本专利采用的同时酶解发酵法产品纯度更高,还可以生产副产物酒精。
发明内容
本发明为克服上述现有技术中生产氨基酸过程中含有大量的盐,并且氨基酸组成单一的不足,以芝麻粕和大豆粕为原料,经过原料预处理、同时酶解发酵、过滤、浓缩、喷雾干燥等工序得到无盐氨基酸粉。
本发明的技术方案如下,一种以芝麻粕与大豆粕为原料联合生产无盐复合氨基酸粉的方法包括如下步骤:
(1)将芝麻粕和大豆粕混合料粉碎至40~60目,按照1:3~10的重量比加水,加热至70~90℃,每千克混合料加耐高温的a-淀粉酶90~150单位,保持30~90min,冷却至60℃时,按照每克混合料加入糖化酶100单位,保持30~90min;冷却至40~50度,按照每克混合料加入纤维素酶100~200单位,保温2h,然后冷却至28~40℃,按照每克混合料加入1000~2000单位的复合蛋白酶;按照混合料的重量计0.02%~0.08%的量,加入耐高温酿酒高活性干酵母,进行同时酶解和发酵; 
(2)保温酶解发酵4~7天后,进行第一次过滤,除去不溶性杂质;向滤过液中加入滤液重量1~4%的活性炭,在沸腾状态下脱色2~4h,第二次过滤;滤过液采用真空浓缩的方法在真空度0.04~0.08MPa下浓缩到25~28波美度;
(3)浓缩液进行喷雾干燥,喷雾干燥的进风口温度160-200℃,出风口温度大70~100℃ ,进料速度根据设备不同,通过出风口温度设定。
其中步骤(1)中所述的芝麻粕和大豆粕混合料中的重量比为芝麻粕:大豆粕=1:1~4。
其中步骤(1)其中所述的复合蛋白酶由中性蛋白酶、酸性蛋白酶、碱性蛋白酶和木瓜蛋白酶4种蛋白酶组成,其混合重量比例为1:1:1:1。
上述步骤(1)中的芝麻粕,如果是水代法产生的芝麻粕,可以不经干燥,直接与大豆粕混合,加水,至混合料含水量重量比例达到75~85%。
其中上述步骤(2)中蒸馏液可以进一步在酒精回收塔中回收酒精。
本发明所述的生产方法有如下特点:
(1)制备方法简单,条件温和。本方法采用发酵法和酶解法,在常温常压下操作,不使用有毒有害的化学试剂,不会造成环境污染。
(2)在酶解的同时进行酵母发酵。本发明在将酶解过程中,进行酵母发酵,将酶解后的小分子可发酵糖发酵成酒精,这样一方面会在后续的浓缩操作中得到酒精产品,另一方面使得氨基酸产品的纯度得以提高。
(3)产品中草酸和植酸等营养抑制因子得以除去。本发明在氨基酸酶解制备过程中,经过高温浓缩处理,草酸和植酸等营养抑制因子会形成沉淀,经过过滤后得以去除。
(4)产品质量好。由于本发明在加工过程中不使用有毒有害化学试剂,所产生的无盐氨基酸粉无豆腥味,具有芝麻特有的香味和口味,色泽呈白色,氨基酸含量达到60%以上。
具体实施方式:
本发明中实用的耐高温a-淀粉酶 (活力2×104 U/mL,诺维信公司);糖化酶(活力5×104 U/mL)肇东国科酶制剂有限公司;纤维素酶(酶活1.5×104 U /g,国药集团化学试剂有限公司,);木瓜蛋白酶(活力8×105u/g,上南宁庞博生物工程有限公司);中性蛋白酶为枯草杆菌中性蛋白酶AS1.398(活力1.0×106u/g,,无锡酶制剂厂);酸性蛋白酶为酸性蛋白酶537(活力6×103u/mL),碱性蛋白酶为2709碱性蛋白酶(活力2×104 U/mL),无锡酶制剂厂);耐高温酿酒高活性干酵母,购自安琪酵母股份有限公司。
实施例1
(1)芝麻粕干粉0.5kg,大豆粕0.5kg,混合,粉碎至40目,加3 kg的水,加热至90℃,耐高温的a-淀粉酶150单位,保持90min,冷却至60℃时按照每克混合料加入糖化酶100单位,保持90min。冷却至50度每克混合料加入纤维素酶200单位,保温2h,然后冷却至40℃,按照每克混合料加入2000单位的复合蛋白酶。以混合料的重量为基准,加入0.08%的耐高温酿酒高活性干酵母,进行同时酶解和发酵。其中所述的复合蛋白酶由中性蛋白酶、酸性蛋白酶、碱性蛋白酶和木瓜蛋白酶4种蛋白酶组成,其混合重量比例为1:1:1:1。
(2)同时酶解发酵4天,过滤。得到滤液3.2kg,滤渣1.6kg。添加活性炭20g,加热沸腾,保温搅拌脱色3h,过滤,滤饼经过1kg水洗涤过滤,合并滤液在真空度0.04~0.08MPa下进行浓缩到28波美度。得到蒸馏液2.1kg,酒精体积比达到1.7%,可以进一步精馏得到工业酒精。
(3)浓缩液采用喷雾法干燥,喷雾干燥的进风口温度160~200,出风口温度在70~100,得到复合无盐氨基酸粉0.66kg,氨基酸含量经过茚三酮法分析,氨基酸含量达到61.3%,根据《中华人民共和国国家标准食品中氯化钠的测定方法 GB/T 12457-90》测定产品含盐量为零。
实施例2
(1)芝麻粕干粉0.2kg,大豆粕0.8kg,混合,粉碎至60目,加10kg的水,加热至70℃,耐高温的a-淀粉酶70单位,保持30min,冷却至60℃时按照每克混合料加入糖化酶100单位,保持30min。冷却至50度每克混合料加入纤维素酶100单位,保温2h,然后冷却至28℃,按照每克混合料加入1000单位的复合蛋白酶。以混合料的重量为基准,加入0.02%的耐高温酿酒高活性干酵母,进行同时酶解和发酵。 
(2)同时酶解发酵7天,过滤。得到滤液9.3kg,滤渣1.5kg。添加活性炭30g,加热沸腾,保温搅拌脱色2h,过滤,滤饼经1kg水洗涤过滤后,合并滤液在0.04~0.08MPa下进行浓缩到继续浓缩到25波美度,蒸馏液7.6kg,酒精体积百分比达到0.7%,可以进一步精馏得到工业级酒精。
(3)喷雾干燥的进风口温度160~200,出风口温度在70~100℃,得到复合无盐氨基酸粉0.82kg,氨基酸含量经过茚三酮法分析,氨基酸含量达到65.7%。根据《中华人民共和国国家标准食品中氯化钠的测定方法 GB/T 12457-90》测定产品含盐量为零。
实施例3
(1)芝麻粕干粉0.3kg,大豆粕0.7kg,混合,粉碎至50目,加5kg的水,加热至80℃,耐高温的a-淀粉酶120单位,保持90min,冷却至60℃时按照每克混合料加入糖化酶100单位,保持60min。冷却至50度每克混合料加入纤维素酶150单位,保温2h,然后冷却至35℃,按照每克混合料加入2000单位的复合蛋白酶。以混合料的重量为基准,加入0.06%的耐高温酿酒高活性干酵母,进行同时酶解和发酵。 
(2)同时酶解发酵6天,过滤。得到滤液4.5kg,滤渣1.3kg。添加活性炭10g,加热沸腾,保温搅拌脱色4h,过滤,滤液在0.04~0.08MPa下进行浓缩到继续浓缩到27波美度,蒸馏液2.3kg酒精体积百分比达到1.2%,可以进一步精馏得到工业级酒精。
(3)喷雾干燥的进风口温度160~200,出风口温度在70~100,得到复合无盐氨基酸粉0.76kg,其中氨基酸含量达到64.3%,根据《中华人民共和国国家标准食品中氯化钠的测定方法 GB/T 12457-90》测定产品含盐量为零。

Claims (5)

1.芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法,包括如下步骤:
(1)将芝麻粕和大豆粕混合料粉碎至40~60目,按照1:3~10的重量比加水,加热至70~90℃,每千克混合料加耐高温的a-淀粉酶90~150单位,保持30~90min,冷却至60℃时,按照每克混合料加入糖化酶100单位,保持30~90min;冷却至40~50度,按照每克混合料加入纤维素酶100~200单位,保温2h,然后冷却至28~40℃,按照每克混合料加入1000~2000单位的复合蛋白酶;按照混合料的重量计0.02%~0.08%的量,加入耐高温酿酒高活性干酵母,进行同时酶解和发酵; 
(2)保温酶解发酵4~7天后,进行第一次过滤,除去不溶性杂质;向滤过液中加入滤液重量1~4%的活性炭,在沸腾状态下脱色2~4h,第二次过滤;滤过液采用真空浓缩的方法在真空度0.04~0.08MPa下浓缩到25~28波美度;
(3)浓缩液进行喷雾干燥,喷雾干燥的进风口温度160-200℃,出风口温度大70~100℃ ,进料速度根据设备不同,通过出风口温度设定。
2.根据权利要求1所述的芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法,其中步骤(1)中所述的芝麻粕和大豆粕混合料中的重量比为芝麻粕:大豆粕=1:1~4。
3.根据权利要求1所述的芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法,其中步骤(1)其中所述的复合蛋白酶由中性蛋白酶、酸性蛋白酶、碱性蛋白酶和木瓜蛋白酶4种蛋白酶组成,其混合重量比例为1:1:1:1。
4.根据权利要求1所述的芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法, 其中上述步骤(1)中的芝麻粕,如果是水代法产生的芝麻粕,可以不经干燥,直接与大豆粕混合,加水,至混合料含水量重量比例达到75~85%。
5.根据权利要求1所述的芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法, 其中其中上述步骤(2)中蒸馏液可以进一步在酒精回收塔中回收酒精。
CN 201010521501 2010-10-27 2010-10-27 芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法 Expired - Fee Related CN101974576B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010521501 CN101974576B (zh) 2010-10-27 2010-10-27 芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010521501 CN101974576B (zh) 2010-10-27 2010-10-27 芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101974576A true CN101974576A (zh) 2011-02-16
CN101974576B CN101974576B (zh) 2013-01-23

Family

ID=43574484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010521501 Expired - Fee Related CN101974576B (zh) 2010-10-27 2010-10-27 芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101974576B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102987462A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 黑龙江新曙光牧业集团有限公司 一种速溶大豆低聚糖肽花生产品的制备方法
CN102987275A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 黑龙江新曙光牧业集团有限公司 一种高生物效价的大豆低聚糖肽的制备方法
CN103408346A (zh) * 2013-06-19 2013-11-27 中农舜天生态肥业有限公司 一种聚合氨基酸增效缓释复合肥及制备方法
CN103636928A (zh) * 2013-11-26 2014-03-19 青岛嘉瑞生物技术有限公司 一种多菌种共酵海藻制备功能性海藻肥料的方法
CN104126733A (zh) * 2014-07-29 2014-11-05 华南理工大学 利用辣蓼和木薯渣为原料发酵生产饲料添加剂的方法
CN104313070A (zh) * 2014-10-23 2015-01-28 西安莹朴生物科技股份有限公司 复合氨基酸亚铁的制备方法
CN104522081A (zh) * 2015-01-19 2015-04-22 山东卧龙种业有限公司 一种预防花生地下虫害的绿色农药
CN106434771A (zh) * 2016-12-05 2017-02-22 东北农业大学 一种利用水酶法水解液、残渣发酵生产酒精的方法
CN106831003A (zh) * 2017-03-03 2017-06-13 杭州威斯诺威科技有限公司 一种植物源氨基酸多肽水溶肥的制备方法
CN107083410A (zh) * 2017-06-06 2017-08-22 南通普悦生物医药有限公司 复合氨基酸及其螯合物的制备方法
CN112048528A (zh) * 2020-09-16 2020-12-08 四川绵竹市瑞洋生物技术有限公司 一种酶解工艺制备复合氨基酸的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101530156A (zh) * 2009-04-14 2009-09-16 南京农业大学 一种酶解饼粕蛋白生产饲用混合小肽的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101530156A (zh) * 2009-04-14 2009-09-16 南京农业大学 一种酶解饼粕蛋白生产饲用混合小肽的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Enzyme and Microbial Technology》 20100305 José María Cerveró et al. Enzymatic hydrolysis and fermentation of palm kernel press cake for production of bioethanol 177-184 1-5 第46卷, 第3-4期 *
《广州食品工业科技》 19980930 陈留记,等 大豆、芝麻复合保健饮料的研制 53-56 1-5 第14卷, 第3期 *
《饲料工业》 20061231 严群芳,等 酸水解大豆蛋白制取复合氨基酸水解液的研究 18-19 1-5 第27卷, 第11期 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102987275A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 黑龙江新曙光牧业集团有限公司 一种高生物效价的大豆低聚糖肽的制备方法
CN102987462A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 黑龙江新曙光牧业集团有限公司 一种速溶大豆低聚糖肽花生产品的制备方法
CN102987462B (zh) * 2012-12-28 2018-10-23 长春大学 一种速溶大豆低聚糖肽花生产品的制备方法
CN102987275B (zh) * 2012-12-28 2018-06-01 长春大学 一种高生物效价的大豆低聚糖肽的制备方法
CN103408346B (zh) * 2013-06-19 2015-05-20 中农舜天生态肥业有限公司 一种聚合氨基酸增效缓释复合肥及制备方法
CN103408346A (zh) * 2013-06-19 2013-11-27 中农舜天生态肥业有限公司 一种聚合氨基酸增效缓释复合肥及制备方法
CN103636928A (zh) * 2013-11-26 2014-03-19 青岛嘉瑞生物技术有限公司 一种多菌种共酵海藻制备功能性海藻肥料的方法
CN103636928B (zh) * 2013-11-26 2014-12-10 青岛嘉瑞生物技术有限公司 一种多菌种共酵海藻制备功能性海藻肥料的方法
CN104126733A (zh) * 2014-07-29 2014-11-05 华南理工大学 利用辣蓼和木薯渣为原料发酵生产饲料添加剂的方法
CN104126733B (zh) * 2014-07-29 2016-05-04 华南理工大学 利用辣蓼和木薯渣为原料发酵生产饲料添加剂的方法
CN104313070A (zh) * 2014-10-23 2015-01-28 西安莹朴生物科技股份有限公司 复合氨基酸亚铁的制备方法
CN104522081A (zh) * 2015-01-19 2015-04-22 山东卧龙种业有限公司 一种预防花生地下虫害的绿色农药
CN106434771A (zh) * 2016-12-05 2017-02-22 东北农业大学 一种利用水酶法水解液、残渣发酵生产酒精的方法
CN106434771B (zh) * 2016-12-05 2019-07-19 东北农业大学 一种利用水酶法水解液、残渣发酵生产酒精的方法
CN106831003A (zh) * 2017-03-03 2017-06-13 杭州威斯诺威科技有限公司 一种植物源氨基酸多肽水溶肥的制备方法
CN107083410A (zh) * 2017-06-06 2017-08-22 南通普悦生物医药有限公司 复合氨基酸及其螯合物的制备方法
CN112048528A (zh) * 2020-09-16 2020-12-08 四川绵竹市瑞洋生物技术有限公司 一种酶解工艺制备复合氨基酸的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101974576B (zh) 2013-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101974576B (zh) 芝麻粕与大豆粕联合生产无盐复合氨基酸粉的方法
CN103937846B (zh) 一种利用棉籽饼粕制备复合氨基酸液的方法
CN101787382A (zh) 回收玉米蛋白糖糟及其制备蛋白氮源和含氮糖浆的方法
CN102178028A (zh) 一种大豆肽生产方法
CN104187924A (zh) 一种玉米低聚肽粉的制备方法
CN103305576A (zh) 以玉米淀粉糖渣为原料制备玉米多肽的工艺
CN103146782B (zh) 以米糠为原料制备葡萄糖浆的方法
CN102618609B (zh) 一种综合利用脱脂米糠的方法
CN113151383A (zh) 一种酵母提取方法
CN101597628A (zh) 玉米皮酶法水解制备低聚木糖的方法
CN103478409B (zh) 一种利用黄姜生产的蛋白饲料及其生产方法
CN106666071A (zh) 一种利用植物蛋白制备呈味肽的方法
CN105441520A (zh) 一种以米渣为原料酶膜联合制备大米多肽的方法
CN106011181B (zh) 一种由厨余垃圾制备燃料乙醇的方法
CN109770062A (zh) 资源化利用小麦酒糟生产饲料添加剂的方法及饲料添加剂
CN104152522A (zh) 一种混菌固态发酵谷朊粉制备小麦活性肽的方法
CN105192663A (zh) 一种红茶香精的制备方法
CN101971958B (zh) 利用酱渣生物酶解制备热反应香精的方法及其制备的香精
CN1280400C (zh) 啤酒麦精的生产方法
CN101824232A (zh) 一种栀子绿色素的制备方法
CN110607287A (zh) 一种工业化利用杏鲍菇菌糠固体发酵生产漆酶和联产动物饲料的方法
CN105648011A (zh) 一种复合酶法水解制备牛皮胶原蛋白的方法
CN114176247B (zh) 利用废弃烟草提取物制备烟膏的方法
CN104745425A (zh) 一种黄酒糟饮料及其制备方法
CN1789405B (zh) 食醋专用糖浆的工艺方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130123

Termination date: 20171027