一种抗菌去屑组合物及其应用
技术领域
本发明属于日化用品领域,涉及一种抗菌去屑组合物及其应用,具体涉及一种包含羟基吡啶硫酮多价金属盐和具烷氧基芳脒化合物的组合物及其应用。
背景技术
在日常生活中,大多数的成年人都经历过头皮屑和头痒的困惑。通常情况下导致人头皮屑及头痒的原因有二:其一是表皮细胞新陈代谢,细胞角化脱落产生头皮屑;其二是吸附在皮肤上的脂溢性真菌感染导致,尤其是卵圆糠秕孢子菌。在专利CN200710135779.8中提到卵圆糠秕孢子菌进入头皮,不正常的菌群活动导致其繁殖能力增强,其厌氧性代谢使头皮表皮细胞代谢加快,脂肪酶将甘油三酯分解为游离的脂肪酸,孤立的油酸将导致头屑鳞片的形成。
目前市场上用于去头屑的产品很多,如甘宝素,吡啶硫酮锌,吡啶酮乙醇胺盐,硫,硫化硒,酮康唑等等。但是甘宝素价格低,去屑效果一般;酮康唑去屑效果好,但是价格贵,吡啶酮乙醇胺盐性质温和,但是很容易变色,而硫化物存在使用安全性问题,所以具有良好去屑效果,价格也比较适中的吡啶硫酮锌一直被广泛的应用于去屑止痒的产品中。
羟基吡啶硫酮锌,简称zpt,是一种优良的抗鳞片剂和抗溢脂剂,具有广谱杀菌性,用于洗发水行业有30多年的历史,对主要引起头皮屑的卵圆糠秕孢子菌有强烈的抑制作用,去屑止痒效果确切,同时具有减少脱发和延缓白发产生,抑制化妆品中的真菌(如酵母,霉菌)的生长作用。常规用量对人体无毒无害,长期使用无副作用。根据美国康涅狄克大学的一个研究,zpt是一种具有亲脂性的弱螯合剂,可以作为离子载体,穿过细胞膜,将质子运入细胞,然后将钾离子带走。这样的往返破坏了细胞膜两边的梯度,使其不能运输养分而导致死亡,而在此过程中zpt本身并没有消耗。Zpt显著的去屑效果和良好的完整性,使其广泛地用于去屑香波和护发素体系。
通常使用的zpt是微溶于水的微米级粉体颗粒,这样就为配制含有zpt颗粒的配方带来了一定的难度,必须要有良好的悬浮体系,才能使zpt颗粒稳定悬浮在香波或护发素体系,并且受限于香波或护发素成本,配方要求,不可能针对严重头皮屑的群体在体系中添加大量的zpt来达到所需的杀菌力,同时大量使用zpt颗粒也会对香波或护发素的调理湿梳和干梳效果产生不利的影响。
烷氧基芳脒化合物,简称HD,是一类广谱的水溶性杀菌剂,近年来作为新一代的去屑止痒剂开始应用于去屑杀菌产品,但是其价格昂贵,从成本考虑,大大限制了其在去屑止痒产品中的广泛应用。
目前在已公开的技术文献中还没有关于羟基吡啶硫酮多价金属盐和烷氧基芳脒化合物配伍的相关报道。
发明内容
本发明的要解决的技术问题是提供一种包含羟基吡啶硫酮多价金属盐和烷氧基芳脒化合物的抗菌去屑组合物(以下简称HZ),该组合具有高效的去屑止痒的效果,杀菌机理各不相同,能够克服单独使用其中任一种化合物所存在的不足,从而在杀菌抗菌性能上具有相辅相成,优势互补,协同增效的作用。
本发明的要解决的另一技术问题是提供一种包含羟基吡啶硫酮多价金属盐和烷氧基芳脒化合物的水分散悬浊体。
本发明的要解决的又一技术问题是提供该种抗菌去屑组合物的应用。
本发明的技术方案如下:
一种抗菌去屑组合物(以下简称HZ),该组合物包含羟基吡啶硫酮多价金属盐和具有结构式(I)的烷氧基芳脒化合物:
其中,R1为氢,烷基,硝基、卤素或烷氧基,R2为脂肪烷基,R3为氢,脂肪烷基或芳香基;其中n为1或2,当n=1时,式(I)化合物为烷氧基芳脒,当n=2时,式(I)化合物为包括丁烷脒、己烷脒和戊烷脒及其衍生物在内的芳香二脒化合物。
所述的烷氧基芳脒化合物选自羟乙基磺酸双溴丙脒,羟乙基磺酸丙氧苄脒,羟乙基磺酸丁氧苄脒,羟乙基磺酸己氧苄脒、羟乙基磺酸辛氧苄脒或具有结构式(II)的己脒定羟乙基磺酸盐,优选己脒定羟乙基磺酸盐。
R1为氢,烷基,硝基、卤素或烷氧基。
所述的羟基吡啶硫酮多价金属盐选自羟基吡啶硫酮锌,羟基吡啶硫酮铜,羟基吡啶硫酮铬,羟基吡啶硫酮镁等盐类,优选羟基吡啶硫酮锌。
所述的羟基吡啶硫酮多价金属盐和烷氧基芳脒化合物之间的重量比是1∶20~10000∶1,优选1∶10至1000∶1,进一步优选为1∶8至1000∶1。
本发明中所用的的羟基吡啶硫酮多价金属盐和烷氧基芳脒化合物(HD)均为已知的化合物,可以在市场上购得也可以自制。根据不同配方用途可以将该抗菌去屑组合物(HZ)制备成水分散悬浊体或固体粉剂。
所述的固体粉剂是按照上述配比直接将羟基吡啶硫酮多价金属盐和HD粉体混合搅拌均匀即可。
所述的水分散悬浊体需将羟基吡啶硫酮多价金属盐和HD分散在去离子水体系,加入一定的悬浮剂,使悬浮体均一,稳定。通常情况下,混合物的水分散体更容易在香波,护发素,洗面奶等有一定粘度的液态杀菌去屑体系中添加。
所述抗菌去屑组合物(HZ)的水分散悬浊体,配方包括:所述的抗菌去屑组合物(HZ):0.1-50重量份;悬浮分散剂:0.1-10重量份;水和/醇:1-99重量份;优选的包括:所述的抗菌去屑组合物(HZ):1-30重量份,悬浮分散剂:1-5重量份,水和/或溶剂:30-98重量份。
所述的悬浮分散剂可以选自高分子聚合物或其他油脂类物质;所述的高分子聚合物选自羟乙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羧甲基纤维素钠,聚乙烯吡咯烷酮,瓜尔胶,黄原胶,PQ-10或丙烯酸类聚合物;所述的丙烯酸类聚合物选自carbopol980,981,Ultra U21,U10,U20,ETD2020,Aculyn22,SF-1;所述的油脂类物质选自硬脂酸酯或单甘酯。
所述的抗菌去屑组合物(HZ)在制备具有杀菌抗菌功效的洗去型体系中的应用。
所述的具有杀菌抗菌功效的洗去型体系为洗发香波,护发素,洗面奶,去脚气产品或沐浴露。但本发明组合物(HZ)不限于个人护理品。
所述的抗菌去屑组合物(HZ)作为去屑止痒剂应用于洗发香波中,其用量(质量,下同)占香波总重量的0.05%-5.0%,优选用量在0.3%-1.5%;所述组合物应用于护发素中,其用量占护发素总重量的0.05%-5.0%,优选0.05-1.0%;所述组合物应用于去脚气产品中,其用量占产品总重量的0.05%-8.0%,优选0.2-3.0%。
本发明的有益效果:
本发明抗菌去屑组合物(HZ),首次选用羟基吡啶硫酮多价金属盐与烷氧基芳脒化合物配伍,利用二者不同的杀菌机理,有效的提高去屑杀菌的效果,克服了在相同条件下单独使用组合物中任一组分去屑杀菌止痒效果不明显的缺点,能更好的起到去屑杀菌止痒的作用,二者在使用功效上具有协同增效应,在相同的使用条件及用量下,在产品中使用组合物,可以有效地降低仅使用其中单一组分的用量,就可以达到需要的去屑止痒效果。
本发明所提供的去屑抗菌体系可以广泛地应用于香波,护发素,洗面奶,去脚气粉,沐浴露等具有杀菌抗菌功效的洗去型体系,但不限于个人护理品。
本发明组合物用于去屑杀菌止痒的产品,可以制成液体产品也可以是膏状物。根据产品配方的需要,将去屑杀菌止痒剂与其他助剂混合,共同制成成品。
如在香波体系,为达到清洁头发,同时完成去屑止痒的目的,在制备香波过程中除添加一定量的本发明去屑杀菌剂组合物外,还需要添加多种表面活性剂,优选阴离子表面活性剂,去污效果好些。同时,为了缓冲阴离子表面活性剂的刺激性和泡沫性,还需使用非离子表面活性剂和两性表面活性剂等多种表面活性剂配合使用,形成一个多分子交合的网状胶体结构,更好地释放杀菌剂于头皮表面,完成杀菌清洁的作用。为了洗后头发不干涩,还需添加调理剂,如各种硅氧烷,硅脂,阳离子聚合物。另外,为了提高香波品质和稳定性,还需加入一定量的悬浮剂和增稠剂,如卡波姆系列产品,纤维素系列产品等,pH调节剂如柠檬酸,柠檬酸钠,磷酸,三乙醇胺等。为了增加感官视觉效果还需添加适量的芳香剂或香料,颜料,珠光剂,来增加使用者视觉和嗅觉的冲击性。
去屑产品在头发和头皮上适量沉积,才能很好的发挥去屑杀菌止痒的作用,所以,含有该去屑杀菌组合物的香波在使用时,将一定量的去屑香波涂覆在预先用水润湿的头发上,要充分的在头发和头皮上揉抹,使香波中含有的去屑组合物与头发和头皮充分接触,沉积。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细描述。本发明的范围并不以具体的实施方式为限。以下实施例中涉及的己脒定羟乙基磺酸盐选用结构式中m=6的化合物。
实施例1
最小抑菌浓度测试
体外细菌学实验是通过对几种菌种的最小抑菌浓度(MIC)来判断该抗菌剂的活性。实验中选取了表1所示的几种具有代表性的头皮常见真菌和细菌进行抑菌试验,以不含任何受试样品的基础培养基上对照菌的生长为参照,把单一化合物或混合物用以抑制培养基上菌种生长的最低样品浓度即为最小抑菌浓度(MIC),比较分别单独使用ZPT和己脒定羟乙基磺酸盐(HD)及以不同比例混合使用ZPT与HD的抑菌效果。ZPT与HD的混合比例变化范围为1∶8到1000∶1。
本发明所采用的菌类培养基如下:
1、采用改良马丁培养基进行白色念珠菌、黑曲霉菌评估:葡萄糖20g/L,蛋白胨5g/L,酵母浸出粉2g/L,磷酸氢二钾0.5g/L,含水硫酸镁1kg/L,琼脂0.4g/L。
2、采用EMB培养基进行大肠杆菌检测:蛋白胨10g/L,乳糖5g/L,蔗糖5g/L,磷酸氢二钾2g/L,伊红Y0.4g/L,美兰0.065g/L。
3、采用马铃薯洋菜胶培养基(简称PDA培养基)进行枯草芽孢杆菌评估:马铃薯200g/L,蔗糖或葡萄糖10-20g/L,洋菜胶15-20g/L。
4、采用营养琼脂培养基进行金黄色葡萄球菌检测:蛋白胨5g/L,牛肉膏3g/L,氯化钠5g/L,琼脂10g/L。
5、采用固体培养基进行糠秕孢子菌检测:麦芽浸膏2g/L,酵母浸膏0.01g/L,吐温800.2g/L,单硬脂酸甘油酯0.25g/L,葡萄糖4g/L,蛋白胨1g/L,琼脂2g/L,常规高温消毒灭菌备用。
表1混合样品(100%活性物HZ)最低抑菌浓度MIC
菌株名称 |
ATCC编号 |
MIC(ppm) |
糠秕孢子菌 |
CBS1879 |
2-10 |
金黄色葡萄球菌 |
6538 |
0.5-8.0 |
白色念珠菌 |
10231 |
1.5-16 |
大肠杆菌 |
8729 |
10-90 |
枯草芽孢杆菌 |
1584 |
1.0-6.0 |
黑曲霉菌 |
16404 |
0.5-16 |
一般认为,最小抑菌浓度MIC≤2000ppm就有很好的抑菌效果,而且在一定实验条件下,样品MIC值越小,说明该样品抑菌效果越强。从表1数据看,以不同比例混合的羟基吡啶硫酮锌和己脒定羟乙基磺酸盐的混合物(HZ)有较小的抑菌浓度,说明本发明组合物具有极显著的抑菌效果。
ZPT与HD的协同抑菌效果通过协同指数S的计算结果来判断,当S>1时,表示有拮抗作用;当S=1时,显示有相加作用;当S<1时,表示具有协同作用。每种菌类进行两次独立的实验测定。S的计算公式如下:
S=Xa/XA+Xb/XB,
其中:S为协同指数,
Xa为混合物HZ使用时产生抑菌效果最小浓度中所含ZPT的浓度(ppm),
XA为单独使用ZPT时产生抑菌效果时的最小ZPT浓度(ppm),
Xb为混合物HZ使用时产生抑菌效果最小浓度中所含HD的浓度(ppm),
XB为单独使用HD时产生抑菌效果时的最小HD浓度(ppm)。
表2协同指数(100%活性物HZ)测试结果
从2表中可以看出S<1,说明ZPT与HD有很好的协同作用,对主要导致头皮屑和头痒的糠皮孢子菌有很好的抑制作用。上表中所涉及菌株与表1同。
实施例2洗发香波制备实施例
本实施例中实例1和实例2对比,实例3和实例4对比,实例5和实例6对比,实例7和实例8对比。
在水中预先加入聚季铵盐-10或瓜尔胶等聚合物先润湿,搅拌均匀,加热至75℃,依次向体系中加入不同性质的表面活性剂如月桂酰两性基乙酸钠,甜菜碱,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵,脂肪醇醚聚氧乙烯醚硫酸钠,月桂基硫酸钠,月桂基硫酸铵,椰油单乙醇酰胺或椰油二乙醇酰胺,牛油脂邻苯基二甲酸酰胺,珠光浆或珠光双酯,也可加入少量的锌盐如氧化锌或氯化锌等搅拌至体系完全溶解,停止加热,加入预先分散好的丙烯酸聚合物如丙烯酸树脂共聚物或卡波,体系用柠檬酸或三乙醇胺调节pH,,在降温到45度左右时加入吡啶硫酮锌(ZPT),或己脒定羟乙基磺酸盐(HD),或其混合物(HZ),最后根据需要加入适量的防腐剂,香精等物质。香波体系的粘度大约在1000cp左右,易铺展,泡沫丰富,细腻。
表3洗发香波制备实例
实施例3洗发香波功效实施例
对于本发明组合物的去屑止痒效果评价方法是:选取具有不同程度头皮屑和头痒症状的人群(各30人),做半头试验:先用水浸湿头发,然后用含有一定量的去屑剂的香波充分涂抹在头皮上,揉搓3-4分钟,清水洗净,第一周洗涤3次,以后每周洗涤2次,4周后观察记录。实例1和实例2对比,实例3和实例4对比,实例5和实例6对比,实例7和实例8对比。
测试人员按照相同的方法使用洗发香波样品,试用期一个月。测试人员根据自己的感觉对使用洗发香波后的去屑止痒效果进行评价,评价的标准采用5分制,5分为最好,1分为最差。
表4各种洗发香波使用功效评价
|
实例1 |
实例2 |
实例3 |
实例4 |
实例5 |
实例6 |
实例7 |
实例8 |
头发使用感觉 |
4.3 |
3.5 |
4.0 |
3.5 |
4.3 |
3.2 |
4.0 |
3.0 |
头皮舒适度 |
4.6 |
3.5 |
4.0 |
3.5 |
4.0 |
2.0 |
3.8 |
2.0 |
去屑效果 |
4.6 |
3.8 |
3.5 |
3.0 |
4.3 |
1.0 |
3.5 |
1.0 |
止痒效果 |
4.5 |
4.0 |
4.2 |
3.0 |
4.0 |
1.0 |
3.0 |
1.0 |
实施例4护发素实施例
下列具有去屑止痒功效的护发素配方中,实例1和实例2对比,实例3和实例4对比,实例5和实例6对比,实例7和实例8对比。
护发素制备方法:将瓜尔胶,纤维素等聚合物粉体预先分散在水或甘油水溶液中,室温搅拌几分钟,使粉体分散均匀,升温至70℃,加入阳离子季铵盐如十六烷基三甲基氯化铵,十八烷基三甲基氯化铵,十八烷基二甲基氯化铵,山嵛酸丙基二甲基氯化铵等组分,搅拌使其充分溶解并混合均匀,然后加入油脂如硅油,白油,16-18醇,鳄梨油酰胺,亚油酰胺等护发组分,搅拌混合均匀后用均质机乳化5分钟。搅拌降温至40℃,加入预分散好的吡啶硫酮锌(ZPT),己脒定羟乙基磺酸盐(HD)搅拌均匀后,根据需要加入适量的香精,防腐剂,搅拌均匀即可。
表5护发素配方对比实例
实施例5护发素功效实施例
护发素的使用功效评价类似于洗发香波,对比样品进行半头试验,试用期30天,根据试用者感觉总体评价打分,采用5分制,其中各项感觉最好的是5分,最差的是1分。
表6各种护发素使用效果评价
|
实例1 |
实例2 |
实例3 |
实例4 |
实例5 |
实例6 |
实例7 |
实例8 |
头皮舒适度 |
4.5 |
3.0 |
4.3 |
3.5 |
4.3 |
3.0 |
4.0 |
3.0 |
去屑效果 |
4.3 |
4.0 |
4.0 |
3.7 |
4.3 |
1.5 |
3.8 |
1.5 |
止痒效果 |
4.3 |
4.0 |
4.2 |
3.0 |
4.2 |
1.5 |
4.0 |
1.0 |