CN101964429A - 一种抑制锌电极在碱性电解液中析氢的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种抑制锌电极在碱性电解液中析氢的方法。该方法是以氢氧化钾为电解液的主要原料,添加氢氧化锂、二水合氟化钾、碳酸钾、四甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基溴化铵、六偏磷酸钠、氧化锌的七种或其中的几种添加剂,将它们溶于蒸馏水中,制成电解液;每100ml电解液中氢氧化钾含量在10g~40g之间,氢氧化锂的含量不超过3g,二水合氟化钾的含量不超过20g,碳酸钾的含量不超过12g,四甲基氢氧化铵的含量不超过0.3g,十六烷基三甲基溴化铵的含量不超过0.36g,六偏磷酸钠的含量不超过0.6g,氧化锌的含量不超过0.9g。采用本发明的方法,能使锌电极在电解液中的析氢速度减少60%以上。
Description
技术领域
本发明属于电化学技术领域,具体地说是一种应用于以锌电极为负极的一次或二次电池中的抑制锌电极在碱性电解液中析氢的方法。
背景技术
锌电极具有比能量高、资源丰富、价格低廉、毒性小、无环境污染、平衡电位低、可逆性好等优异性能,被广泛用作电池的阳极材料。但由于锌电极循环寿命短,以锌为阳极的碱性二次电池一直没有大量出现。其中锌电极易析氢腐蚀是锌电极循环寿命短的主要原因之一。
锌的化学性质活泼,锌电极在碱性溶液中热力学是不稳定的,会发生自溶解,放出氢气,造成锌电极腐蚀,其共轭反应为:
Zn+4OH-→Zn(OH)4 2-+2e (1)
2H2O+2e→H2+2OH- (2)
合并后成为:
Zn+2OH-+2H2O→Zn(OH)4 2-+H2 (3)
方程(3)就是锌电极析氢腐蚀的总反应方程。
锌电池中常采用的多孔锌电极,真实表面积很大,电池因析氢腐蚀造成的自放电非常显著。锌的析氢腐蚀一方面消耗了活性物质锌,减少了锌电极容量;另一方面气体的产生增加了电池内压,导致电池气胀、腐蚀、漏液、变形甚至破裂,对密封电池非常不利。
称取KOH 40g溶于蒸馏水,配成电解液100ml。
将电解液在恒温水浴锅中放置4小时以上,使温度与水浴锅中水的温度一致。称取锌粒5g,放置在专用的析氢测量装置中,将100ml电解液加入该析氢装置后,迅速放入恒温水浴锅中,每隔一段时间记录一次析氢的体积。作附图1所示的析氢时间体积图,通过线性拟合,方程为Y=0.81045x+2.17326。斜率即为锌粒在该电解液的析氢速度,即0.81045ml/h。表1为实验记录数据。
表1无添加剂的析氢数据
时间(min) | 析氢体积(ml) |
0 | 0 |
360 | 9 |
840 | 14 |
1440 | 22 |
1800 | 27 |
2220 | 31 |
目前在含有锌电极的电池中,通过利用汞将锌粒汞齐化而减缓锌腐蚀;锌粒中通常添加或混合有铟、铊、镓、铋、镉、锡、铅一种或多种元素,以得到低的腐蚀率和析气率。但是这些元素对环境危害很大(此外汞还是剧毒物质),目前很多国家(尤其是欧美国家)对产品中汞含量有着严格的控制。
随着人们环保意识的增强,无汞电池成为了研发的主流。本发明是在电解液中添加某些特定的无汞添加剂,对电极的析氢腐蚀起到一定的抑制作用。
发明内容
本发明的目的是针对锌电极在碱性电解液中析氢腐蚀速度过快的状况,提供一种抑制锌电极在碱性电解液中析氢的方法,
本发明是向碱性电解液中添加一种或多种无汞添加剂,以降低锌电极在碱性电解液中的析氢腐蚀速度。具体方法如下:
以氢氧化钾(KOH)为电解液的主要原料,添加氢氧化锂(LiOH·H2O)、二水合氟化钾(KF·2H2O)、碳酸钾(K2CO3)、四甲基氢氧化铵((CH3)4NOH)、十六烷基三甲基溴化铵(C19H42BrN)、六偏磷酸钠((NaPO3)6)、氧化锌(ZnO)等七种或其中的几种添加剂,将它们溶于蒸馏水中,制成所需的电解液;每100ml电解液中KOH含量在10g~40g之间,氢氧化锂(LiOH·H2O)的含量不超过3g,二水合氟化钾(KF·2H2O)的含量不超过20g,碳酸钾(K2CO3)的含量不超过12g,四甲基氢氧化铵((CH3)4NOH)的含量不超过0.3g,十六烷基三甲基溴化铵(C19H42BrN)的含量不超过0.36g,六偏磷酸钠((NaP03)6)的含量不超过0.6g,氧化锌(ZnO)的含量不超过0.9g。
取100ml采用上述方法制成的电解液和5g的锌粒,在恒温水浴锅中恒温一段时间。通过析氢体积的测量计算锌粒在该电解液中的析氢腐蚀速度。采用本发明的方法,能使锌 电极在电解液中的析氢速度减少60%以上,而且添加剂对环境友好,符合锌电极的发展方向。
附图说明
图1无添加剂的析氢时间体积图;
图2为本发明的实施例1的析氢时间体积图;
图3为本发明的实施例2的析氢时间体积图;
图4为本发明的实施例3的析氢时间体积图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明的实施细则,特列举如下实施实例。
实施例1:
称取氢氧化钾(KOH)40g,氢氧化锂(LiOH·H2O)3g,二水合氟化钾(KF·2H2O)12g,碳酸钾(K2CO3)4g,四甲基氢氧化铵((CH3)4NOH)0.05g,十六烷基三甲基溴化铵(C19H42BrN)0.36g,六偏磷酸钠((NaPO3)6)0.4g,溶于蒸馏水,配成电解液100ml。
将电解液在恒温水浴锅中放置4小时以上,使温度与水浴锅中水的温度一致。称取锌粒5g,放置在专用的析氢测量装置中,将100ml电解液加入析氢装置后,迅速放入恒温水浴锅中,每隔一段时间记录一次析氢的体积。作附图2所示的析氢时间体积图,通过线性拟合,方程为Y=0.32358x+0.46502。斜率即为锌粒在该电解液的析氢速度,即0.32358ml/h,比没有任何添加剂的电解液析氢速度下降了60%。表2为实验记录数据。
表2实施例1的析氢数据
时间(min) | 析氢体积(ml) |
0 | 0 |
1290 | 8 |
1710 | 10 |
2350 | 13 |
2850 | 16 |
3150 | 17 |
实施例2:
称取氢氧化钾(KOH)20g,氢氧化锂(LiOH·H2O)1g,二水合氟化钾(KF·2H2O) 12g,碳酸钾(K2CO3)12g,四甲基氢氧化铵((CH3)4NOH)0.1g,十六烷基三甲基溴化铵(C19H42BrN)0.12g,偏磷酸钠((NaPO3)6)0.4g,氧化锌(ZnO)0.9g,溶于蒸馏水中,配成电解液100ml。
将电解液在恒温水浴锅中放置4小时以上,使温度与水浴锅中水的温度一致。称取锌粒5g,放置在专用的析氢测量装置中,将100ml电解液加入析氢装置后,迅速放入恒温水浴锅中,每隔一段时间记录一次析氢的体积。作附图3所示的析氢时间体积图,通过线性拟合,方程为Y=0.19187x+0.11746。斜率即为锌粒在该电解液的析氢速度,即0.19187ml/h,比没有任何添加剂的电解液析氢速度下降了76%。表3为实验记录数据。
表3实施例2的析氢数据
时间(min) | 析氢体积(ml) |
0 | 0 |
1290 | 4 |
1710 | 6 |
2350 | 8 |
2850 | 9 |
3150 | 10 |
实施例3:
称取氢氧化钾(KOH)27g,氢氧化锂(LiOH·H2O)3g,碳酸钾(K2CO3)8g,十六烷基三甲基溴化铵(C19H42BrN)0.36g,偏磷酸钠((NaPO3)6)0.4g,氧化锌(ZnO)0.9g,溶于蒸馏水中,配成电解液100ml。
将电解液在恒温水浴锅中放置4小时以上,使温度与水浴锅中水的温度一致。称取锌粒5g,放置在专用的析氢测量装置中,将100ml电解液加入析氢装置后,迅速放入恒温水浴锅中,每隔一段时间记录一次析氢的体积。作附图4所示的析氢时间体积图,通过线性拟合,方程为Y=0.2627x+0.71777。斜率即为锌粒在该电解液的析氢速度,即0.2627ml/h,比没有任何添加剂的电解液析氢速度下降了68%。表4为实验记录数据。
表4实施例3的析氢数据
时间(min) | 析氢体积(ml) |
0 | 0 |
1290 | 7 |
1710 | 9 |
2350 | 11 |
2850 | 13 |
3150 | 14 |
Claims (1)
1.一种抑制锌电极在碱性电解液中析氢的方法,其特征在于以氢氧化钾为电解液的主要原料,添加氢氧化锂、二水合氟化钾、碳酸钾、四甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基溴化铵、六偏磷酸钠、氧化锌的七种或其中的几种添加剂,将它们溶于蒸馏水中,制成电解液;每100ml电解液中氢氧化钾含量在10g~40g之间,氢氧化锂的含量不超过3g,二水合氟化钾的含量不超过20g,碳酸钾的含量不超过12g,四甲基氢氧化铵的含量不超过0.3g,十六烷基三甲基溴化铵的含量不超过0.36g,六偏磷酸钠的含量不超过0.6g,氧化锌的含量不超过0.9g。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110202 |