CN101959967B - 偶氮化合物,偶氮颜料和含有该偶氮化合物或偶氮颜料的分散体、着色组合物和喷墨记录用墨,用于喷墨记录的墨槽,喷墨记录方法和已记录产品 - Google Patents

Abstract

公开了一种由通式(1)表示的偶氮颜料，其互变异构体，或所述偶氮颜料或所述互变异构体的盐或水合物。在通式(1)中，R₁，R₂，R₃，Y，Z和G各自独立地表示氢原子或取代基；并且n表示2至4的整数；条件是当n＝2时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的二聚体；当n＝3时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的三聚体；并且当n＝4时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的四聚体。

Description

偶氮化合物,偶氮颜料和含有该偶氮化合物或偶氮颜料的分散体、着色组合物和喷墨记录用墨,用于喷墨记录的墨槽,喷墨记录方法和已记录产品

技术领域

本发明涉及偶氮化合物，偶氮颜料和含有该偶氮化合物或偶氮颜料的分散体、着色组合物和喷墨记录用墨，用于喷墨记录的墨槽，喷墨记录方法和已记录产品。 

背景技术

近年来，作为图像记录材料，用于形成彩色图像的材料占主导地位，并且具体地，用于喷墨系统的记录材料，用于热转印系统的记录材料，用于电子照相系统的记录材料，转印型卤化银光敏材料，印刷墨和记录笔已经找到广泛用途。而且，在用于照相设备的照相装置如CCD中以及在显示器用LCD和PDP中，将滤色器用于记录或再现彩色图像。在这些彩色图像记录材料和滤色器中，已经采用所谓加色混合法或减色混合法的三原色的着色剂(染料或颜料)，以显示或记录全色图像。然而，在实际情况中，还没有具有能够实现优选的彩色再现区域并且抵抗各种使用条件和环境条件的吸收特性的坚牢着色剂。因此，强烈需要其改进。 

用于上述用途的染料或颜料要求共同具有以下性质。即，要求它们具有在色彩再现性方面有利的吸收特性并且在其中它们使用的环境条件下具有良好的坚牢度，例如，对光、热和氧化性气体如臭氧的坚牢度。另外，在着色剂是颜料的情况下，还要求颜料在水中或在有机溶剂中基本上不溶，以对化学品具有良好的坚牢度，并且即使作为粒子使用也不丧失其在分子分散状态所显示的优选吸收特性。尽管可以通过分子间相互作用控制上述所需性能，但是它们两者彼此是折衷关系，因此难以使它们彼此相容。此外，在使用颜料作为着色剂的情况下，另外要求颜料：具有实现所需的透明度必需的粒子大小和粒子形状，具有在它们使用的环境条件下的良好 的坚牢度，例如，对光、热和氧化性气体如臭氧的坚牢度，具有对有机溶剂和化学品如亚硫酸气体的良好的坚牢度，并且能够在所用介质中分散至细粒水平，其中分散状态是稳定的。特别是，强烈需要具有良好的黄色色调并且对光、湿热和环境中的活性气体牢固的颜料，尤其是具有高的着色强度和对光坚牢的颜料。 

即，与要求具有作为着色剂分子的性质的染料相比，要求颜料具有更多的性质，即，要求满足作为着色剂聚集体(细粒分散体)的固体的所有上述要求以及作为着色剂的分子的性质。结果，与染料相比，可用作颜料的一组化合物是非常有限的。即使在将高性能染料转化成颜料时，它们中也很少能够满足作为细粒分散体的性质的要求。因此，难以开发这种颜料。这可以从以下事实得到证实：染料索引(Color Index)中登记的颜料数量不超过染料数量的1/10。 

偶氮颜料在作为着色特性的色调和着色强度方面优异，因此它们已经广泛用于印刷墨，喷墨系统用墨和电子照相材料。在所述颜料中，二芳基化物颜料是最典型使用的黄色偶氮颜料。这种二芳基化物颜料的实例包括C.I.颜料黄12，C.I.颜料黄13和C.I.颜料黄17。然而，二芳基化物颜料的坚牢度差，特别是光坚牢度差，因此当将由它们印刷的印刷品曝光时它们分解，因此不适合要长期储存的印刷品。 

为了消除这种缺陷，已经公开了具有通过提高分子量或通过引入具有强分子间相互作用的基团而改善的坚牢度的偶氮颜料(参见，例如专利文献1至3)。然而，即使是改善的颜料，例如，专利文献1中描述的颜料，仍具有以下缺点：它们的光坚牢度虽然有一定程度改善但仍然不足，并且在例如专利文献2和专利文献3中描述的颜料具有浅绿色色调和低的着色强度，因此在着色特性方面差。 

此外，专利文献4、5和6公开了具有色彩再现性优异的吸收特性并且具有足够的坚牢度的着色剂。然而，在所述专利文献中描述的所有这些特定化合物都可溶于水中或有机溶剂中，因此耐化学品性不足。 

在基于使用黄色、品红和青色三种颜色或使用还包括黑色的四种颜色的原色混合法表示全色图像的情况下，使用坚牢度差的颜料作为黄色颜料将使得印刷品的灰色平衡随着时间的流逝而改变，而使用着色特性差的颜 料将降低印刷时的色彩再现性。因此，为了获得可以长时间保持高色彩再现性的印刷品，希望同时具有良好的着色特性和良好的坚牢度的黄色颜料和颜料分散体。 

专利文献1：JP-A-56-38354 

专利文献2：美国专利2,936,306 

专利文献3：JP-A-11-100519 

专利文献4：JP-A-2003-277662 

专利文献5：JP-A-2005-220217 

专利文献6：JP-A-2008-7732 

发明内容

本发明所要解决的问题 

本发明的目的是提供具有优异的着色特性如色调并具有高着色强度和优异的坚牢度如光坚牢度和臭氧坚牢度的偶氮化合物，偶氮颜料，含有该偶氮化合物或偶氮颜料的分散体，着色组合物和喷墨记录用墨，容纳有该墨的喷墨记录用墨槽，使用它的喷墨记录方法，和具有上述着色特性和上述坚牢度的已记录产品。 

解决问题的手段 

作为考虑到上述情形进行的深入研究的结果，本发明人获得了新型的偶氮颜料并且发现偶氮颜料是优异的，因为它们可以同时提供优异的着色特性和坚牢度，从而完成了本发明。 

即，本发明如下： 

[1]一种由通式(1)表示的偶氮颜料，其互变异构体，盐或水合物。 

通式(1) 

在通式(1)中，R₁，R₂，R₃，Y，Z和G各自独立地表示氢原子或取代基； n表示2至4的整数；当n＝2时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的二聚体；当n＝3时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的三聚体；当n＝4时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的四聚体。 

[2]一种由下列通式(2)表示的偶氮染料，其互变异构体，盐或水合物。 

通式(2) 

在通式(2)中，R’₁，R’₂和Y’各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至5个碳原子的酰基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基；R’₃表示氢原子或一价取代基；Z’表示哈米特σp值为0.2以上的吸电子基团；X表示与碳原子相邻的杂原子；G₁表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子；当R’₁，R’₂，Y’和G₁中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环；并且当R’₁，R’₂，R’₃，Y’和G₁中的任何一个表示5元不饱和的杂环时，它在环内具有2个以上的氮原子。 

[3]根据[2]所述的偶氮颜料、互变异构体、盐或水合物，其中在所述通式(2)中的X为氮原子。 

[4]根据[2]所述的偶氮颜料、互变异构体、盐或水合物，其中在所述通式(1)中的G₁选自由下列通式(3)-1至(3)-6表示的取代基组。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子或取代基；并且R₆至 R₂₁可以彼此连接而成环。 

[5]根据[1]所述的偶氮颜料、互变异构体、盐或水合物，其中由所述通式(1)表示的偶氮颜料是由下列通式(4)表示的偶氮颜料。 

通式(4) 

在通式(4)中，n，R₁，R₂，R₃，Y和Z分别与对所述通式(1)中的n，R₁，R₂，R₃，Y和Z的定义相同；X表示与碳原子相邻的杂原子；G₂表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子；当n＝2时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的二聚体；当n＝3时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的三聚体；当n＝4时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的四聚体；并且当R₁，R₂，R₃，Y和G₂中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环。 

[6]根据[5]所述的偶氮颜料、互变异构体、盐或水合物，其中在所述通式(4)中的X为氮原子。 

[7]根据[5]或[6]所述的偶氮颜料、互变异构体、盐或水合物，其中在所述通式(4)中的G₂是选自由下列通式(3)-1至(3)-6表示的取代基组中的基团。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子或取代基；并且R₆至R₂₁可以彼此连接而成环。 

[8]由下列通式(2)表示的偶氮化合物。 

通式(2) 

在通式(2)中，R’₁，R’₂和Y’各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至5个碳原子的酰基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基；R’₃表示氢原子或一价取代基；Z’表示哈米特σp值为0.2以上的吸电子基团；X表示与碳原子相邻的杂原子；G₁表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子；当R’₁，R’₂，Y’和G₁中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环；并且当R’₁，R’₂，R’₃，Y’和G₁中的任何一个表示5元不饱和的杂环时，它在环内具有2个以上的氮原子。 

[9]根据[8]所述的偶氮化合物，其中在所述通式(2)中的G₁选自由下列通式(3)-1至(3)-6表示的取代基组。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子或取代基，并且R₆至R₂₁可以彼此连接而成环。 

[10]由下列通式(4)表示的偶氮颜料。 

通式(4) 

在通式(4)中，R₁，R₂，R₃，Y和Z各自独立地表示氢原子或取代基；n表示2至4的整数；X表示与碳原子相邻的杂原子；G₂表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子；当n＝2时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的二聚体；当n＝3时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的三聚体；当n＝4时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的四聚体；并且当R₁，R₂，R₃，Y，Z和G₂中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环。 

[11]根据[10]所述的偶氮化合物，其中在所述通式(4)中的G₂是选自由下列通式(3)-1至(3)-6表示的取代基组的基团。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子或取代基，并且R₆至R₂₁可以彼此连接而成环。 

[12]一种分散体，其包含[1]至[7]中任一项所述的偶氮染料，其互变异构体，盐或水合物中的至少一种，或[8]至[11]中任一项所述的偶氮化合物中的至少一种。 

[13]一种着色组合物，其包含[12]中所述的分散体。 

[14]一种喷墨记录用墨，其包含[12]中所述的分散体。 

[15]一种喷墨记录用墨槽，其容纳有[14]中所述的喷墨记录用墨。 

[16]一种喷墨记录方法，所述方法包括使用[14]中所述的喷墨记录用墨。 

[17]一种已记录产品，其是通过使用[14]中所述的喷墨记录用墨获得的。 

本发明的益处 

根据本发明，提供偶氮颜料，其具有优异的着色特性如着色强度和色 调和良好的坚牢度如臭氧坚牢度，特别是具有优异的光坚牢度和分散性。通过将本发明颜料分散在各种介质中，获得了具有优异着色特性、坚牢度和分散稳定性的颜料分散体。此外，根据本发明，提供含有所述偶氮颜料的着色组合物和喷墨记录用墨，以及喷墨记录用墨槽。此外，根据本发明，提供一种喷墨记录方法，该方法可以提供具有上述优异的着色特性和上述坚牢度的已记录产品。此外，根据本发明，提供具有上述优异的着色特性和上述坚牢度的已记录产品。颜料分散体可以用于打印用墨，如喷墨打印用墨，用于电子照相的颜色调色剂，显示器如LCD或PDP，用于照相设备如CCD的滤色器，涂料，有色塑料等。 

附图简述 

图1是在实施例2中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-1的红外线吸收光谱。 

图2是在实施例3中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-2的红外线吸收光谱。 

图3是在实施例4中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-3的红外线吸收光谱。 

图4是在实施例5中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-5的红外线吸收光谱。 

图5是在实施例6中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-6的红外线吸收光谱。 

图6是在实施例7中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-7的红外线吸收光谱。 

图7是在实施例8中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-8的红外线吸收光谱。 

图8是在实施例9中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-14的红外线吸收光谱。 

图9是在实施例10中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-21的红外线吸收光谱。 

图10是在实施例11中合成的偶氮颜料的示例性化合物(2)-41的红外线 吸收光谱。 

图11是在比较例1中合成的偶氮颜料的示例性化合物(25)的红外线吸收光谱。 

实施本发明的最佳方式 

下面将详细描述本发明。 

下面简要说明本说明书中使用的哈米特取代基常数σp。 

哈米特法则是由L.P.哈米特于1935年提出的经验法则，其尝试用于定量论述取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，并且其有效性如今已经得到广泛认同。由哈米特法则得到的取代基常数包括σp值和σm值。这些值在大量普通书籍中被找到。在例如J.A.Dean(编辑)，Lange′s Handbook of Chemistry，第12版，McGraw-Hill，1979和Kagakuno Ryoiki，特刊122，Nankodo，1979，96-103中给出了详情。尽管在本发明中对取代基通过参考其哈米特取代基常数σp进行描述，但是，无需赘言这样的描述不仅适用于其哈米特取代基常数σp在文献中是已知的取代基，而且适用于其哈米特取代基常数σp在文献中是未知的但落入根据哈米特法则确定时所指的范围内的那些取代基。尽管本发明由通式(1)，(2)，(4)和(5)表示的化合物不是苯衍生物，σp值也被认为是它们的取代基的电子效应的度量，而与取代位置无关。在本发明中，σp值将在下面使用。 

偶氮颜料 

颜料处于其中构成它们的分子彼此通过由颜料分子之间的强相互作用所产生的聚集能而强烈地连接的状态。为了实现这种状态，如例如The imaging Society of Japan，第43卷，第10页(2004)中所述需要范德华力和分子间氢键。 

为了提高分子间范德华力，可以考虑将芳族基团、极性基团和/或杂原子引入到分子上。此外，为了形成分子间氢键，可以考虑引入含有连接至杂原子的氢原子的取代基和/或引入给电子取代基。此外，可以优选考虑整个分子的极性为更高。为了这些目的，在链基团如烷基的情况下，较短的基团可以被认为是优选的，并且对于分子量/偶氮基团的值，较小的值可以 被认为是优选的。 

出于这些观点，颜料粒子优选含有酰氨基键、亚磺酰氨基键、醚键、磺基(sulfon group)、氧羰基、亚氨基、氨基甲酰氨基、杂环、苯环等。 

本发明的偶氮颜料由下列通式(1)表示。 

由通式(1)表示的化合物由于其独特结构趋于在着色剂分子之间产生分子间相互作用；对于水或对于有机溶剂表现出低的溶解性，因此可用作偶氮染料。 

与通过以分子分散状态溶解在水或有机溶剂中而使用的染料不同的是，颜料以固体粒子如分子聚集体形式细微地分散在溶剂中而使用。 

下面将详细描述由通式(1)表示的颜料及其互变异构体，多晶形，盐和配合物。 

通式(1) 

(在通式(1)中，R₁，R₂，R₃，Y，Z和G各自独立地表示氢原子或取代基；并且n表示2至4的整数。当n＝2时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的二聚体。当n＝3时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的三聚体。当n＝4时，通式(1)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G形成的四聚体)。 

下面将详细描述上述通式(1)。 

在通式(1)中，n表示2至4的整数，优选为2或3，更优选为2。 

当n表示2以上时，分子量变得更大，并且分子间相互作用如分子间π-π堆积变得更强。当分子间相互作用变得更强时，导致了耐溶剂性的提高。此外，当分子间相互作用变得更强并结晶性进一步提高时，由晶格振动引起的能量弛豫易于发生，因此光坚牢度得到提高。另一方面，当n超过4时，分子量变大，但是分子由于其空间位阻而难以保持处于平面形式。结果， 分子间相互作用变弱，并且光坚牢度和溶剂坚牢度趋向于降低。 

R₁，R₂，R₃，Y，Z或G可以具有取代基。 

在通式(1)中，由R₁，R₂，R₃，Y，Z或G表示的基团的实例包括氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含7至12个碳原子的直链或支链芳烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，含3至6个碳原子的环烷基，含3至10个碳原子的环烯基(例如，甲基，乙基，正-丙基，异-丙基，正-丁基，异-丁基，仲-丁基，叔-丁基，2-乙基己基，2-甲基磺酰基乙基，3-苯氧基丙基，三氟甲基或环戊基)，卤素原子(例如，氟原子，氯原子或溴原子)，芳基(例如，苯基，4-叔-丁基苯基，2，4-二-叔-戊基苯基或4-乙酰氨基苯基)，杂环基(例如，咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡啶基，2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)，氰基，羟基，硝基，羧基，氨基，烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基或2-甲基磺酰基乙氧基)，芳氧基(例如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基羰基苯氧基或3-甲氧基羰基苯基氧基)，酰基氨基(例如，乙酰氨基，苯甲酰氨基或4-(3-叔-丁基-4-羟基苯氧基)丁酰氨基)，烷基氨基(例如，甲基氨基，丁基氨基，二乙基氨基或甲基丁基氨基)，芳基氨基(例如，苯基氨基或2-氯苯胺基)，脲基(例如，苯基脲基，甲基脲基或N，N-二丁基脲基)，氨磺酰基氨基(例如，N，N-二丙基氨磺酰基氨基)，烷硫基(例如，甲硫基，辛硫基或2-苯氧基乙硫基)，芳硫基(例如，苯硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯硫基或2-羧基苯硫基)，烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基)，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基(例如，甲基磺酰基氨基，苯基磺酰基氨基或对-甲苯磺酰基氨基)，氨基甲酰基(例如，氨基甲酰基，N-乙基氨基甲酰基或N，N-二丁基氨基甲酰基)，氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基，N，N-二丙基氨磺酰基或N-苯基氨磺酰基)，磺酰基(例如，甲基磺酰基，辛基磺酰基，苯基磺酰基或对-甲苯磺酰基)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基或乙氧基羰基)，杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基或2-四氢吡喃基氧基)，偶氮基(例如，苯基偶氮基，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊酰基氨基苯基偶氮基或2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基)，酰氧基(例如，乙酰氧基)，氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基)，甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基)， 芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)，亚氨基(例如，N-琥珀酰亚氨基或N-邻苯二甲酰亚氨基)，杂环硫基(例如，2-苯并噻唑硫基，2，4-二-苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基或2-吡啶硫基)，亚磺酰基(例如，3-苯氧基丙基亚磺酰基)，膦酰基(例如，苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基或苯基膦酰基)，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)，酰基(例如，乙酰基，3-苯基丙酰基或苯甲酰基)，以及离子性亲水基团(例如，羧基，磺基，膦酰基或季铵基团)。 

在本发明的偶氮颜料含有离子性亲水基团作为取代基的情况下，它优选是具有多价金属阳离子(例如，镁离子，钙离子或钡离子)的盐，并且特别优选是色淀颜料。 

在通式(1)中，R₁和R₂各自独立地优选表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，含7至9个碳原子的芳烷基，取代或未取代的5至8元芳基，或取代或未取代的5至8元杂环基，更优选为氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，或取代或未取代的5至8元芳基。这些中，最优选含1至4个碳原子的直链或支链烷基，或取代或未取代的5至6元芳基。 

在通式(1)中，由R₃表示的一价取代基的实例包括含1至6个碳原子的直链或支链烷基(例如，甲基，乙基，正-丙基，异-丙基，正-丁基，异-丁基，仲-丁基，叔-丁基，2-乙基己基，2-甲基磺酰基乙基，3-苯氧基丙基或三氟甲基)，含7至12个碳原子的芳烷基(例如，苄基或4-氨基苯基甲基)、含2至6个碳原子的直链或支链烯基(例如，乙烯基，1-丙烯基或1，3-丁二烯基)，含2至6个碳原子的直链或支链炔基(例如，乙炔基，1-丙炔基或1-丁炔基)，含3至6个碳原子的环烷基(例如，环戊基)，含3至10个碳原子的环烯基(例如，环己烯基或环己二烯基)，芳基(例如，苯基，4-叔-丁基苯基或2，4-二叔-戊基苯基)、杂环基(例如，咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基或丁氧基羰基)，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)和酰基(例如，乙酰基，3-苯基丙酰基或苯甲酰基)。 

R₃的优选实例包括氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基(例如，甲基，乙基，正-丙基，异-丙基，正-丁基，异-丁基，仲-丁基或叔-丁 基)，含2至4个碳原子的烯基(例如，乙烯基)和含2至4个碳原子的炔基(例如，乙炔基)。 

R₃的更优选实例包括氢原子，甲基，乙基，乙烯基和乙炔基。在这些中，特别优选氢原子。 

Y的优选实例包括氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，含1至6个碳原子的氨基甲酰基，含1至6个碳原子的烷氧基羰基，取代或未取代的5至8元芳基，取代或未取代的5至8元杂环基，并且更优选氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至4个碳原子的氨基甲酰基，含1至5个碳原子的烷氧基羰基，和取代或未取代的5至8元芳基。这些中，特别优选氢原子、甲基、取代或未取代的5或6元芳基。 

在通式(1)中，Z是哈米特取代基常数σp值为0.2以上的吸电子基团，优选为哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团。对于σp值的上限，优选哈米特取代基常数σp值为1.0以下的吸电子基团。 

作为σp值为0.2以上的吸电子基团的Z的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰基氧基，酰硫基，氨磺酰基，氰硫基，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧基，卤代烷基氨基，卤代烷硫基，被σp值为0.2以上的其它吸电子基团取代的芳基，杂环基，卤素原子，偶氮基和氰硒基。 

Z的优选实例包括：含2至6个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的酰氧基，含1至8个碳原子的氨基甲酰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含7至12个碳原子的芳氧基羰基，氰基，硝基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，含0至9个碳原子的氨磺酰基，含1至6个碳原子的卤代烷基，含1至6个碳原子的卤代烷氧基，含1至6个碳原子的卤代烷硫基，含6至12个碳原子的卤代芳氧基，含7至12个碳原子并且被σp值为0.2以上的2个以上其它吸电子基团取代的芳基，和含1至10个碳原子并且含有氮原子、氧原子或硫原子 的5至8元杂环基。 

更优选的是氰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，和含0至9个碳原子的氨磺酰基。特别优选的是氰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含1至4个碳原子的烷基磺酰基，含6至8个碳原子的芳基磺酰基和含0至8个碳原子的氨磺酰基，其中氰基是最优选的。 

在通式(1)中，G的优选实例包括氢原子，直链或支链烷基，环烷基，酰基，烯基，炔基，芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环和5至8元饱和或不饱和的杂环，并且当G表示5至8元饱和或不饱和的烃环或杂环时，G是单环或稠环。此外，G可以具有取代基。G的更优选实例包括氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含1至6个碳原子的酰基，5至8元饱和或不饱和的烃环和5至8元饱和或不饱和的杂环，并且当G表示5至8元饱和或不饱和的烃环或杂环时，G为单环或稠环。此外，G可以具有取代基。G优选为5至8元取代或未取代的芳族烃环或5至8元取代或未取代的杂环基。当G表示5至8元取代或未取代的芳族烃环或5至8元取代或未取代的杂环基时，G为单环或稠环。 

为了示例在通式(1)中由G表示的杂环基而不限定取代位置，可以示例吡啶基，吡嗪基，哒嗪基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，噌啉基，2，3-二氮杂萘基，喹喔啉基，吡咯基，吲哚基，呋喃基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，吡唑基，咪唑基，苯并咪唑基，三唑基， 

唑基，苯并 

唑基，噻唑基，苯并噻唑基，异噻唑基，苯并异噻唑基，噻二唑基，异 

唑基，苯并异 唑基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，咪唑烷基，噻唑基和环丁砜基。 

杂环基的优选实例包括吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基和三嗪基，其中吡啶基，嘧啶基和三嗪基是特别优选的。 

当上述G是可以进一步具有取代基的基团时，取代基的实例包括已经对上述通式(1)中的R₁，R₂，R₃，Y，Z和G示例的那些。 

R₁，R₂，R₃，Y和Z可以具有取代基，且取代基的实例包括已经对上述通式(1)中的R₁，R₂，R₃，Y，Z和G示例的那些。 

当R₁，R₂，R₃，Y，Z和G各自表示二价基团时，二价基团的优选实例 包括亚烷基(例如，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基或亚戊基)，亚烯基(例如，亚乙烯基或亚丙烯基)，亚炔基(例如，亚乙炔基或亚丙炔基)，亚芳基(例如，亚苯基或亚萘基)，二价杂环基(例如，6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基，嘧啶-2，4-二基，嘧啶-4，6-二基，喹喔啉-2，3-二基或哒嗪-3，6-二基)，-O-，-CO-，-NR’-(其中R’表示氢，烷基或芳基)，-S-，-SO₂-，-SO-，或它们的组合(例如，-NHCH₂CH₂NH-或-NHCONH-)。 

所述亚烷基，亚烯基，亚炔基，亚芳基，二价杂环基和R’的烷基或芳基可以具有取代基。 

取代基的实例包括已经对上述通式(1)中的R₁，R₂，R₃，Y，Z和G示例的那些。 

上述R’的烷基和芳基与对上述通式(1)中由R₁，R₂，R₃，Y，Z和G表示的烷基或芳基示例的那些取代基相同。 

更优选含6个以下碳原子的亚烷基，含6个以下碳原子的亚烯基，含6个以下碳原子的亚炔基，含6至10个碳原子的亚芳基，二价杂环基，-S-，-SO-，-SO₂-或它们的组合(例如，-SCH₂CH₂S-或-SCH₂CH₂CH₂S-)。 

二价连接基团含有优选总共0至20个碳原子，更优选总共0至15个碳原子，最优选总共0至10个碳原子。 

在R₁，R₂，R₃，Y，Z和G各自表示三价基团时，三价基团优选为三价烃基，三价杂环基，＞N-或其与二价基团的组合(例如，＞NCH₂CH₂NH-或＞NCONH-)。 

三价基团含有优选总共0至20个碳原子，更优选总共0至15个碳原子，最优选总共0至10个碳原子。 

至于由通式(1)表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种基团中的至少一种是上述优选基团的化合物；更优选其中各种基团中多种是上述优选基团的化合物；最优选其中所有基团都是上述优选基团的化合物。 

作为由通式(1)表示的本发明偶氮颜料，特别优选的组合包括以下(i)至(vi)。 

(i)n表示2至4的整数，优选为2或3的整数，特别优选2。 

(ii)R₁和R₂各自独立地优选表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或 支链烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，取代的或未取代的5至8元芳基，或取代或未取代的5至8元杂环基，更优选为氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，或取代或未取代的5至8元芳基，最优选甲基，叔-丁基，或取代或未取代的5至6元芳基。 

(iii)Y优选表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，含1至6个碳原子的氨基甲酰基，含1至6个碳原子的烷氧基羰基，取代或未取代的5至8元芳基，或取代或未取代的5至8元杂环基，更优选为氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至4个碳原子的氨基甲酰基，含1至4个碳原子的烷氧基羰基，或取代或未取代的5至8元芳基，最优选氢原子，甲基或取代或未取代的5或6元芳基。 

(iv)R₃优选表示氢原子或一价取代基，更优选为氢原子，甲基，乙基，乙烯基或乙炔基，最优选氢原子。 

(v)Z优选表示氰基，含2至6个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的酰氧基，含1至8个碳原子的氨基甲酰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含7至12个碳原子的芳氧基羰基，硝基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，含0至9个碳原子的氨磺酰基，含1至6个碳原子的卤代烷基，含1至6个碳原子的卤代芳基，含1至6个碳原子的卤代烷氧基，含1至6个碳原子的卤代烷硫基，含6至12个碳原子的卤代芳氧基，或5至8元杂环基，更优选为氰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，或含0至8个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基。 

(vi)G优选表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含1至4个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的烯基，含2至6个碳原子的炔基，含7至10个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环，或5至8元饱和或不饱和的杂环，并且当G表示5至8元饱和或不饱和的烃环或杂环时，该环为单环或稠环。此外，G可以具有取代基。此外，G优选表示取代或未取代的5至8元芳族烃环，或取代或未取代的5至8元芳族 杂环，且当G表示5至8元芳族烃或芳族杂环时，该环为单环或稠环。这些中，G最优选表示取代或未取代的6元芳族杂环，并且当G表示取代或未取代的6元芳族杂环时，该环为单环或稠环。 

本发明的范围包括由通式(1)表示的偶氮颜料的互变异构体。尽管通式(1)是以考虑到化学结构可能的数种互变异构体形式中有限结构的形式显示的，但是偶氮颜料可以是除所示结构以外的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合物的形式使用。例如，在由通式(1)表示的颜料的情况下，可以考虑由下列通式(1’)表示的偶氮-腙互变异构体。 

本发明的范围还包括由下列通式(1’)表示的偶氮颜料的互变异构体，由通式(1’)表示的偶氮颜料是由通式(1)表示的偶氮颜料的互变异构体。 

通式(1)                           通式(1’) 

(在通式(1’)中，n，R₁，R₂，R₁，Y，Z和G与对通式(1)中的n，R₁，R₂，R₁，Y，Z和G的定义相同)。 

本发明还涉及由下列通式(2)表示的偶氮颜料，其互变异构体，盐和水合物。 

将在下面详细描述由下列通式(2)表示的偶氮颜料，其互变异构体，盐和水合物。 

通式(2) 

在通式(2)中，R’₁，R’₂和Y’各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至5个碳原子的酰基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。R’₃表示氢原子或一价取代基。Z’表示哈米特σp值为0.2以上的吸电子基团。X表示与碳原子相邻的杂原子，并且G₁表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子。当R’₁，R’₂，Y’和G₁中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环。当R’₁，R’₂，R’₃，Y’和G₁中的任何一个表示5元不饱和的杂环时，它在环内具有2个以上的氮原子。R’₁，R’₂，R’₃，Y’和G₁可以具有取代基。 

将在下面更详细描述在上述通式(2)中的R’₁，R’₂，R’₃，Y’，Z’，X和G₁。 

R’₁，R’₂，R’₃，Y’，Z’和G₁可以具有取代基。 

在通式(2)中，R’₁和R’₂各自独立地优选表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当R’₁或R’₂表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，并且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。R’₁和R’₂更优选各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当R’₁或R’₂表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，最优选甲基，叔-丁基，取代或未取代的5至8元芳基和取代或未取代的5至8元芳族杂环基。 

R’₃的基团的实例与上述通式(1)中的R₃的实例相同，并且优选实例也与在那里所述那些相同。 

Z’的基团的实例与上述通式(1)中的Z的实例相同，并且优选实例也与在那里所述那些相同。 

通式(2)中的Y’的优选实例包括氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含7至9个碳原 子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，和5至8元饱和或不饱和的杂环基。当Y’表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环并且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，更优选氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，和5至8元饱和或不饱和的杂环基。当Y’表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，并且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，特别优选氢原子，甲基，叔-丁基，取代或未取代的6元芳基，和取代或未取代的6元芳族杂环基。 

在通式(2)中，X表示与碳原子相邻的原子，优选杂原子，更优选为氮原子、硫原子、氧原子或硒原子，特别优选氮原子，硫原子或氧原子，最优选氮原子。其中X为氮原子的颜料不仅表现出着色剂分子的分子间相互作用，而且趋向于形成强的分子内相互作用，这起着容易构成稳定的分子排列的作用，并且表现出良好的色调和高坚牢度(例如，光坚牢度，气体坚牢度，热坚牢度和溶剂坚牢度)，因此是优选的。 

G₁优选表示5至8元饱和或不饱和的杂环，且当G₁表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，G₁可以具有取代基。更优选地，G₁表示5至8元芳族杂环，且当G₁表示5至8元芳族杂环时，它为单环或稠环。当G₁表示5元芳族杂环时，它在环内具有2个以上的氮原子。特别优选G₁表示取代或未取代的6元芳族杂环，且最优选G₁表示选自由下列通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的取代基组的取代基。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含5至8个碳原子的环烷基，含1至5个碳原子的酰基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含 1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基，含1至5个碳原子的酰氨基，含7至10个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环，或5至8元饱和或不饱和的杂环。当R₆至R₂₃各自独立地表示5至8元饱和或不饱和的烃环或5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，当R₆至R₂₃可以进一步具有取代基时，它们可以具有或可以不具有取代基。更优选地，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基。这些中，特别优选氢原子，羟基，氨基，甲基，甲氧基，甲基氨基和乙酰氨基。 

R₆至R₂₁各自可以彼此连接，并且在这样的情况下，R₆至R₂₁优选表示形成5至7元烃环或5至7元杂环所必需的非金属原子，更优选为形成6元芳族烃环或6元芳族杂环所必需的非金属原子。 

为了示例在通式(2)中由G₁表示的杂环基而不限定取代位置，可以示例吡啶基，吡嗪基，哒嗪基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，噌啉基，2，3-二氮杂萘基，喹喔啉基，吡咯基，吲哚基，呋喃基，苯并呋喃基，吡唑基，咪唑基，苯并咪唑基，三唑基， 

唑基，苯并 

唑基，噻二唑基，异 

唑基，苯并异 唑基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，咪唑烷基和环丁砜基。 

杂环基的优选实例包括吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基和三嗪基，其中吡啶基，嘧啶基和三嗪基是特别优选的。 

当上述G₁是可以进一步具有取代基的基团时，取代基的实例包括已经对上述通式(1)中的R₁，R₂，R₃，Y，Z和G示例的那些。 

至于由通式(2)表示的本发明颜料中的基团的优选组合，优选其中各种基团中的至少一种是上述优选基团的化合物；更优选其中各种基团中多种是上述优选基团的化合物；最优选其中所有基团都是上述优选基团的化合物。 

作为由通式(2)表示的本发明偶氮颜料，特别优选的组合包括以下(i)至(vii)。 

(i)R’₁和R’₂各自独立地优选表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的直链或支链烯基，含2至4个碳原子的直链或支链炔基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当R’₁或R’₂表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。R’₁和R’₂更优选各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当R’₁或R’₂表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，最优选甲基，叔-丁基，取代或未取代的5至8元芳基和取代或未取代的5至8元芳族杂环基。 

(ii)Y’优选表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的直链或支链烯基，含2至4个碳原子的直链或支链炔基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当Y’表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，更优选氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，和5至8元饱和或不饱和的杂环基。当Y’表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，最优选氢原子，甲基，叔-丁基，取代或未取代的6元芳族烃基和取代或未取代的6元芳族杂环基。 

(iii)R’₃优选表示氢原子或一价取代基，更优选为氢原子，甲基，乙基，乙烯基，或乙炔基，最优选氢原子。 

(iv)Z优选表示氰基，含2至6个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的酰氧基，含1至8个碳原子的氨基甲酰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含7至12个碳原子的芳氧基羰基，氰基，硝基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，含0至9个碳原子的氨磺酰基，含1至6个 碳原子的卤代烷基，含1至6个碳原子的卤代芳基，含1至6个碳原子的卤代烷氧基，含1至6个碳原子的卤代烷硫基，含6至12个碳原子的卤代芳氧基，或5至8元杂环基，更优选为氰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，或含0至8个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基。 

(v)X优选表示杂原子，更优选为氮原子，氧原子，硫原子或硒原子，特别优选氮原子，氧原子或硫原子，最优选氮原子。 

(vi)G₁优选表示5至8元饱和或不饱和的杂环，且当G表示5至8元饱和或不饱和杂环时，该环为单环或稠环。此外，G可以具有取代基。当G₁表示5元杂环时，该环在环内具有2个以上的氮原子。此外，G₁更优选表示取代或未取代的5至8元芳族杂环，且当G表示取代或未取代的5至8元芳族杂环时，该环为单环或稠环。当G₁表示5元芳族杂环时，该环在环内具有2个以上的氮原子。G₁特别优选表示取代或未取代的6元芳族杂环，最优选表示选自由下列通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的取代基组的取代基： 

通式(3) 

(vii)R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含5至8个碳原子的环烷基，含1至5个碳原子的酰基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基，含1至5个碳原子的酰氨基，含7至10个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环，或5至8元饱和或不饱和的杂环。当R₆至R₂₃各自独立地表示5至8元饱和或不饱和的烃环或5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，R₆至R₂₃可以进一步具有取代基。更优选地，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的 烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基。这些中，特别优选氢原子，羟基，氨基，甲基，甲氧基，甲基氨基和乙酰氨基。 

R₆至R₂₁各自可以彼此连接，并且在这样的情况下，R₆至R₂₁优选表示形成5至7元烃环或5至7元杂环所必需的非金属原子，更优选为形成6元芳族烃环或6元芳族杂环所必需的非金属原子。 

本发明的范围包括由通式(2)表示的偶氮颜料的互变异构体。尽管通式(2)是以考虑到化学结构可能的数种互变异构体形式中有限结构的形式显示的，但是偶氮颜料可以是除所示结构以外的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合物的形式使用。例如，在由通式(2)表示的颜料的情况下，可以考虑由下列通式(2’)表示的偶氮-腙互变异构体。 

本发明的范围还包括由下列通式(2’)表示的偶氮颜料的互变异构体，由通式(2’)表示的偶氮颜料是由通式(2)表示的偶氮颜料的互变异构体。 

通式(2)                         通式(2’) 

在通式(2’)中，R’₁，R’₂，R’₃，Y’，Z’和G₁与对通式(2)中的R’₁，R’₂，R’₃，Y’，Z’和G₁的定义相同。 

由上述通式(1)表示的偶氮颜料优选是由下列通式(4)表示的偶氮颜料。 

将在下面详细描述由下列通式(4)表示的偶氮颜料，其互变异构体，盐和水合物。 

通式(4) 

在通式(4)中，n，R₁，R₂，R₃，Y和Z分别与通式(1)中的n，R₁，R₂，R₃，Y，和Z的定义相同，且X与通式(2)中的X的定义相同。G₂表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子。当n＝2时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的二聚体。当n＝3时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的三聚体。当n＝4时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的四聚体。当R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环。R₁，R₂，R₃，Y，Z和G₂可以具有取代基。 

将在下面更详细描述上述通式(4)中的n，R₁，R₂，R₃，Y，Z，X和G₂。 

在通式(4)中，n和R₁，R₂，R₃，Y和Z的基团的实例分别与上述通式(1)中的n，R₁，R₂，R₃，Y和Z的定义相同，并且优选实例也与在那里所述那些相同。 

X的基团的实例与上述通式(2)中的X的实例相同，并且优选实例也与在那里所述那些相同。 

G₂优选表示5至8元饱和或不饱和的杂环，且当G₂表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，G₂可以具有取代基。G₂更优选为5至8元芳族杂环，且当G₂表示5至8元芳族杂环时，它为单环或稠环。特别优选G₂表示取代或未取代的6元芳族杂环，且最优选G₁表示选自由下列通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的取代基组的取代基。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含5至8个碳原子的环烷基，含1至5个碳原子的酰基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至4个碳原 子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基，含1至5个碳原子的酰氨基，含7至10个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环，或5至8元饱和或不饱和的杂环。当R₆至R₂₃各自独立地表示5至8元饱和或不饱和的烃环或5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，当R₆至R₂₃可以进一步具有取代基时，它们可以具有或可以不具有取代基。更优选地，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基。这些中，特别优选氢原子，羟基，氨基，甲基，甲氧基，甲基氨基和乙酰氨基。 

R₆至R₂₁各自可以彼此连接，并且在这样的情况下，R₆至R₂₁优选表示形成5至7元烃环或5至7元杂环所必需的非金属原子，更优选为形成6元芳族烃环或6元芳族杂环所必需的非金属原子。 

为了示例在通式(4)中由G₂表示的杂环基而不限定取代位置，可以示例吡啶基，吡嗪基，哒嗪基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，噌啉基，2，3-二氮杂萘基，喹喔啉基，吡咯基，吲哚基，呋喃基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，吡唑基，咪唑基，苯并咪唑基，三唑基， 

唑基，苯并 

唑基，噻唑基，苯并噻唑基，异噻唑基，苯并异噻唑基，噻二唑基，异 

唑基，苯并异 

唑基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，咪唑烷基和环丁砜基。 

杂环基的优选实例包括吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基和三嗪基，其中吡啶基，嘧啶基和三嗪基是特别优选的。 

当上述G₂是可以进一步具有取代基的基团时，取代基的实例包括已经对上述通式(1)中的R₁，R₂，R₃，Y，Z和G示例的那些。 

当R₁，R₂，R₃，Y和Z各自表示二价基团时，二价基团的优选实例包括亚烷基(例如，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基或亚戊基)，亚烯基(例如，亚乙烯基或亚丙烯基)，亚炔基(例如，亚乙炔基或亚丙炔基)，亚芳基(例如，亚苯基或亚萘基)，二价杂环基(例如，6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基，嘧啶-2，4-二基，嘧啶-4，6-二基，喹喔啉-2，3-二基或哒嗪-3，6-二基)，-O-，-CO-，-NR’-(其中R’表示氢，烷基或芳基)，-S-，-SO₂-，-SO-，或它们的组合(例如， -NHCH₂CH₂NH-或-NHCONH-)。 

所述亚烷基，亚烯基，亚炔基，亚芳基，二价杂环基和R’的烷基或芳基可以具有取代基。 

取代基的实例包括已经对上述通式(1)中的R₁，R₂，R₃，Y，Z和G示例的那些。 

上述R’的烷基和芳基与对由R₁，R₂，R₃，Y，Z和G表示的烷基或芳基示例的那些取代基实例相同。 

更优选含6个以下碳原子的亚烷基，含6个以下碳原子的亚烯基，含6个以下碳原子的亚炔基，含6至10个碳原子的亚芳基，二价杂环基，-S-，-SO-，-SO₂-或它们的组合(例如，-SCH₂CH₂S-或-SCH₂CH₂CH₂S-)。 

在G₂表示二价基团时，二价基团优选为二价杂环基(例如，6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基，嘧啶-2，4-二基，嘧啶-4，6-二基，喹喔啉-2，3-二基或哒嗪-3，6-二基)。 

二价杂环基可以具有取代基。 

作为取代基的实例，可以示例与已经对通式(1)中的的R₁，R₂，R₃，Y，Z和G示例的那些相同的取代基。 

二价连接基团含有优选总共0至20个碳原子，更优选总共0至15个碳原子，最优选总共0至10个碳原子。 

在R₁，R₂，R₃，Y，Z和G各自表示三价基团时，三价基团优选为三价烃基，三价杂环基，＞N-或其与二价基团的组合(例如，＞NCH₂CH₂NH-或＞NCONH-)。 

在G₂表示三价基团时，三价基团优选为三价杂环基(例如，1，3，5-三嗪-2，4，6-三基或嘧啶-2，4，6-三基)。 

三价基团含有优选总共0至20个碳原子，更优选总共0至15个碳原子，最优选总共0至10个碳原子。 

至于由通式(4)表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种基团中的至少一种是上述优选基团的化合物；更优选其中各种基团中多种是上述优选基团的化合物；最优选其中所有基团都是上述优选基团的化合物。 

作为由通式(4)表示的本发明偶氮颜料，特别优选的组合包括以下(i)至 (vii)。 

(i)n表示2至4的整数，优选为2或3的整数，更优选2。 

(ii)R₁和R₂各自独立地优选表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含2至6个碳原子的烯基，含2至6个碳原子的炔基，取代的或未取代的5至8元芳基，或取代或未取代的5至8元杂环基，更优选为氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，或取代或未取代的5至8元芳基，最优选甲基，叔-丁基，或取代或未取代的5至8元芳基。 

(iii)Y优选表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，含1至6个碳原子的氨基甲酰基，含1至6个碳原子的烷氧基羰基，取代或未取代的5至8元芳基，或取代或未取代的5至8元杂环基，更优选为氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至4个碳原子的氨基甲酰基，含1至4个碳原子的烷氧基羰基，或取代或未取代的5至8元芳基，最优选氢原子，甲基或取代或未取代的5或6元芳基。 

(iv)R₃优选表示氢原子或一价取代基，更优选为氢原子，甲基，乙基，乙烯基或乙炔基，最优选氢原子。 

(v)Z优选表示氰基，含2至6个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的酰氧基，含1至8个碳原子的氨基甲酰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含7至12个碳原子的芳氧基羰基，硝基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，含0至9个碳原子的氨磺酰基，含1至6个碳原子的卤代烷基，含1至6个碳原子的卤代芳基，含1至6个碳原子的卤代烷氧基，含1至6个碳原子的卤代烷硫基，含6至12个碳原子的卤代芳氧基，或5至8元杂环基，更优选为氰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，或含0至8个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基。 

(vi)X优选表示杂原子，更优选为氮原子，氧原子，硫原子或硒原子，特别优选氮原子，氧原子或硫原子，最优选氮原子。 

(vii)G₂优选表示5至8元饱和或不饱和的杂环，且当G₂表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，该环为单环或稠环。此外，当G₂可以进一步具有取代 基时，G₂可以具有或可以不具有取代基。当G₂表示5元不饱和杂环时，该环在环内具有2个以上的氮原子。此外，G₁更优选表示取代或未取代的5至8元芳族杂环，且当G₂表示取代或未取代的5至8元芳族杂环时，该环为单环或稠环。当G₂表示5元芳族杂环时，该环在环内具有2个以上的氮原子。G₂特别优选表示取代或未取代的6元芳族杂环，最优选表示选自由下列通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的取代基组的取代基： 

通式(3) 

R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含5至8个碳原子的环烷基，含1至5个碳原子的酰基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基，含1至5个碳原子的酰氨基，含7至10个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环，或5至8元饱和或不饱和的杂环。当R₆至R₂₃各自独立地表示5至8元饱和或不饱和的烃环或5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，R₆至R₂₃可以进一步具有取代基。更优选地，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基。这些中，特别优选氢原子，羟基，氨基，甲基，甲氧基，甲基氨基和乙酰氨基。 

R₆至R₂₁各自可以彼此连接，并且在这样的情况下，R₆至R₂₁优选表示形成5至7元烃环或5至7元杂环所必需的非金属原子，更优选为形成6元芳族烃环或6元芳族杂环所必需的非金属原子。 

本发明的范围包括由通式(4)表示的偶氮颜料的互变异构体。尽管通式(4)是以考虑到化学结构可能的数种互变异构体形式中有限结构的形式显示的，但是偶氮颜料可以是除所示结构以外的结构的互变异构体，并且可 以以含有多种互变异构体的混合物的形式使用。例如，在由通式(4)表示的颜料的情况下，可以考虑由下列通式(4’)表示的偶氮-腙互变异构体。 

本发明的范围还包括由下列通式(4’)表示的偶氮颜料的互变异构体，由通式(4’)表示的偶氮颜料是由通式(4)表示的偶氮颜料的互变异构体。 

通式(4)                     通式(4’) 

在通式(4’)中，R₁，R₂，R₃，X，Y，Z和G₂与对通式(4)中的R₁，R₂，R₃，X，Y，Z和G₂的定义相同。 

由上述通式(2)表示的偶氮颜料优选是由下列通式(5)表示的偶氮颜料。 

将在下面详细描述由下列通式(5)表示的偶氮颜料，其互变异构体，盐和水合物。 

通式(5) 

在通式(5)中，R’₁，R’₂，Y’和Z’分别与通式(2)中的R’₁，R’₂，Y’和Z’的定义相同。G₃表示形成5或6元含氮芳族杂环所必需的非金属原子。当G₃表示5至6元含氮芳族杂环时，它表示单环或稠环。G₃可以具有取代基。当G₃表示5元含氮芳族杂环时，所述环在环中具有2个以上的氮原子。 

将在下面更详细描述在上述通式(5)中的R’₁，R’₂，Y’和Z’。 

R’₁，R’₂，和Y’分别与对上述通式(2)中的R’₁，R’₂，和Y’示例的那些相同，并且优选实例也与在那里所述那些相同。 

Z’分别与对上述通式(1)中的R’₁，R’₂，和Y’示例的那些相同，并且优 选实例也与在那里所述那些相同。 

在通式(5)中的G₃优选表示5或6元含氮芳族杂环，且当G₃表示5或6元含氮芳族杂环时，它为单环或稠环。此外，当G₃可以具有取代基时，G₃可以具有或可以不具有取代基。G₃更优选表示取代或未取代的6元含氮芳族杂环。特别是，G₃最优选表示选自由下列通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的取代基组的取代基： 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含5至8个碳原子的环烷基，含1至5个碳原子的酰基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基，含1至5个碳原子的酰氨基，含7至10个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环，或5至8元饱和或不饱和的杂环。当R₆至R₂₃各自独立地表示5至8元饱和或不饱和的烃环或5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，R₆至R₂₃可以进一步具有取代基。更优选地，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基。这些中，特别优选氢原子，羟基，氨基，甲基，甲氧基，甲基氨基和乙酰氨基。 

R₆至R₂₁各自可以彼此连接，并且在这样的情况下，R₆至R₂₁优选表示形成5至7元烃环或5至7元杂环所必需的非金属原子，更优选为形成6元芳族烃环或6元芳族杂环所必需的非金属原子。 

为了示例在通式(5)中由G₃表示的杂环基而不限定取代位置，可以示例吡啶基，吡嗪基，哒嗪基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，噌啉基，2，3-二氮杂萘基，喹喔啉基，吡咯基，吲哚基，呋喃基，苯 并呋喃基，吡唑基，咪唑基，苯并咪唑基，三唑基， 唑基，苯并 

唑基，噻二唑基，异 唑基，苯并异 唑基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，咪唑烷基和环丁砜基。 

杂环基的优选实例包括吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基和三嗪基，其中吡啶基，嘧啶基和三嗪基是特别优选的。 

至于由通式(5)表示的本发明颜料中的基团的优选组合，优选其中各种基团中的至少一种是上述优选基团的化合物；更优选其中各种基团中多种是上述优选基团的化合物；最优选其中所有基团都是上述优选基团的化合物。 

作为由通式(5)表示的本发明偶氮颜料，特别优选的组合包括以下(i)至(iv)。 

(i)R’₁和R’₂各自独立地优选表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的直链或支链烯基，含2至4个碳原子的直链或支链炔基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当R’₁或R’₂表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。R’₁和R’₂更优选各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当R’₁或R’₂表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，最优选甲基，叔-丁基，取代或未取代的5或6元芳基和取代或未取代的5或6元芳族杂环基。 

(ii)Y’优选表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的直链或支链烯基，含2至4个碳原子的直链或支链炔基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基。当Y’表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，更优选氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，和5至8元饱和或不饱和的杂环基。 当Y’表示5至8元饱和或不饱和的烃环基或5至8元饱和或不饱和的杂环基时，它为单环或稠环，且当它可以具有取代基时，它可以具有或可以不具有取代基。这些中，最优选氢原子，甲基，叔-丁基，取代或未取代的6元芳族烃基和取代或未取代的6元芳族杂环基。 

(iii)Z’优选表示氰基，含2至6个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的酰氧基，含1至8个碳原子的氨基甲酰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含7至12个碳原子的芳氧基羰基，硝基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，含0至9个碳原子的氨磺酰基，含1至6个碳原子的卤代烷基，含1至6个碳原子的卤代芳基，含1至6个碳原子的卤代烷氧基，含1至6个碳原子的卤代烷硫基，含6至12个碳原子的卤代芳氧基，或5至8元杂环基，更优选为氰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，或含0至8个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基。 

(iv)G₃优选表示5或6元含氮芳族杂环，且当G₃表示5或6元含氮芳族杂环时，所述环单环或稠环。此外，G₃可以具有取代基。G₃更优选表示取代或未取代的6元含氮芳族杂环，最优选表示选自由上述通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的取代基组的取代基。 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含5至8个碳原子的环烷基，含1至5个碳原子的酰基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基，含1至5个碳原子的酰氨基，含7至10个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环，或5至8元饱和或不饱和的杂环。当R₆至R₂₃各自独立地表示5至8元饱和或不饱和的烃环或5至8元饱和或不饱和的杂环时，它为单环或稠环。此外，R₆至R₂₃可以进一步具有取代基。更优选地，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基。这些中，特别优选氢原子，羟基，氨基，甲基，甲氧基，甲基氨基和乙酰氨基。 

R₆至R₂₁各自可以彼此连接，并且在这样的情况下，R₆至R₂₁优选表示形成5至7元烃环或5至7元杂环所必需的非金属原子，更优选为形成6元芳族烃环或6元芳族杂环所必需的非金属原子。 

本发明的范围包括由通式(5)表示的偶氮颜料的互变异构体。尽管通式(5)是以考虑到化学结构可能的数种互变异构体形式中有限结构的形式显示的，但是偶氮颜料可以是除所示结构以外的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合物的形式使用。例如，在由通式(5)表示的颜料的情况下，可以考虑由下列通式(5’)表示的偶氮-腙互变异构体。 

本发明的范围还包括由下列通式(5’)表示的偶氮颜料的互变异构体，由通式(5’)表示的偶氮颜料是由通式(5)表示的偶氮颜料的互变异构体。 

通式(5)                      通式(5’) 

在通式(5’)中，R’₁，R’₂，Y’，Z’和G₃与对通式(5)中的R’₁，R’₂，Y’，Z’和G₃的定义相同。 

由上述通式(2)表示的偶氮颜料优选是由下列通式(6)表示的偶氮颜料。 

将在下面详细描述由下列通式(6)表示的偶氮颜料，其互变异构体，盐和水合物。 

通式(6) 

在通式(6)中，R’₁，R’₂，Y’和Z’分别与通式(5)中的，R’₁，R’₂，Y’和Z’的定义相同，并且其优选组合也与在那里所述那些相同。G₄表示形成6元含氮芳族杂环所必需的非金属原子，并且所述杂环可以是单环或稠环。 

在由上述通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的偶氮颜料的情况下，可以考虑许多互变异构体。在由上述通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的偶氮颜料中，特别优选的偶氮颜料示例为由已经在上面描述的上述通式(6)表示的那些偶氮颜料。 

优选这种结构的原因在于，如由通式(6)所示，构成在偶氮染料结构中所含的杂环的氮原子、氢原子和杂原子(羰基的氧原子或氨基的氮原子)易于形成至少一个或多个分子内交联氢键(分子内氢键)。结果，分子的平面性(flatness)得到提高，分子内和分子间相互作用得到提高，由通式(6)表示的偶氮颜料的结晶性得到提高(颜料的更高级结构易于形成)，因此可以显著提高作为颜料所需的性能，即，光坚牢度，热稳定性、湿热稳定性、耐水性、耐气性和/或耐溶剂性，因此最优选这些颜料。 

本发明还涉及由下列通式(2)表示的偶氮化合物，其互变异构体，盐和水合物。 

通式(2) 

在通式(2)中，R’₁，R’₂和Y’各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至5个碳原子的酰基，含7至9个碳原子的芳烷基，5至8元饱和或不饱和的烃环基，或5至8元饱和或不饱和的杂环基。R’₃表示氢原子或一价取代基。Z’表示哈米特σp值为0.2以上的吸电子基团。X表示与碳原子相邻的杂原子，并且G₁表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子。当R’₁，R’₂， Y’和G₁中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环。当R’₁，R’₂，R’₃，Y’和G₁中的任何一个表示5元不饱和的杂环时，它在环内具有2个以上的氮原子。 

由通式(2)表示的本发明偶氮化合物的取代基的实例和取代基的优选组合与对由通式(2)表示的偶氮颜料的示例相同。 

在由通式(2)表示的偶氮化合物情况下，优选这样的化合物，其中在通式(2)中的G₁选自由下列通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的取代基中的基团。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子或取代基。此外，R₆至R₂₁各自可以彼此连接而成环。 

在由通式(2)表示的偶氮化合物的情况下，由通式(3)-1至(3)-6表示的取代基的实例和取代基的优选组合与对由通式(2)表示的偶氮颜料中的通式(3)-1至(3)-6的示例相同。 

本发明还涉及由下列通式(4)表示的偶氮化合物，其互变异构体，盐和水合物。 

通式(4) 

在通式(4)中，n，R₁，R₂，R₃，Y和Z分别与通式(1)中的n，R₁，R₂，R₃，Y，和Z的定义相同，且X表示与碳原子相邻的杂原子。G₂表示形成 5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子，且当n＝2时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的二聚体。当n＝3时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的三聚体。当n＝4时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的四聚体。当R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环。 

在由通式(4)表示的偶氮化合物的情况下，取代基的实例和取代基的优选组合与对由通式(4)表示的偶氮颜料的那些示例相同。 

由通式(4)表示的偶氮化合物优选为那些的化合物，其中在通式(4)中的G₂是选自由下列通式(3)中的(3)-1至(3)-6表示的一价至三价取代基组中的基团。 

通式(3) 

在通式(3)中，R₆至R₂₃各自独立地表示氢原子或取代基。此外，R₆至R₂₁各自可以彼此连接而成环。 

在由通式(4)表示的偶氮化合物的情况下，由通式(3)-1至(3)-6表示的取代基的实例和取代基的优选组合与对由通式(4)表示的偶氮颜料中的通式(3)-1至(3)-6的示例相同。 

作为由通式(2)和(4)表示的本发明偶氮化合物的盐，水合物和互变异构体，可以示例与本发明偶氮颜料的盐，水合物和互变异构体相同的那些。 

本发明的新型偶氮化合物可用作偶氮颜料。此外，本发明的分散体优选含有由通式(2)或(4)表示的偶氮化合物的互变异构体、其盐及水合物中的至少一种。 

下面显示由上述通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的偶氮颜料和颜料分散体以及由通式(2)和(4)表示的偶氮化合物的具体实例。但是，在本发明中使用的偶氮颜料和颜料分散体和偶氮化合物不仅仅限于下列实例。 

尽管下列具体实例的结构是以考虑到化学结构可能的数种互变异构 体形式中有限结构的形式显示的，但是无需赘言它们可以是与所示结构不同的互变异构体结构。 

由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的本发明颜料可以具有由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的化学结构，或者可以是其互变异构体，并且可以具有称为多晶形的任何晶形。 

多晶现象是指具有相同化学组成的晶体的晶体结构单元(分子或离子)的构型可以彼此不同。颜料的化学和物理性能由化学结构决定，并且相同颜料的各种多晶形彼此可以通过流变性、颜色和其它颜色特性来区别。此外，不同的多晶形通过X射线衍射(粉末X射线衍射的结果)确定或者通过X射线分析(晶体结构的X射线分析的结果)确定。在由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的本发明颜料表现出多晶现象的情况下，它们可以处于任何多晶形，并且可以是两种以上多晶形的混合物。然而，优选其中单晶形式占优势的颜料。即，优选未被多晶形晶体污染的颜料。基于整个偶氮染料，具有单晶形式的偶氮染料的含量为70％至100％，优选为80％至100％，更优选为90％至100％，还更优选为95％至100％，特别优选100％。当偶氮染料含有单晶形式偶氮染料作为主要组分时，颜料分子排列的规则性得到提高，并且分子内和分子间相互作用得到提高，因此，容易形成高程度的三位网络。结果，颜料所需的性能，如色调，光坚牢度，热坚牢度，湿度坚牢度、对氧化气体的坚牢度和耐溶剂性得到提高，因此上述含量是优选的。 

偶氮染料的多晶形的混合比率可以由物理化学测量得到的值来确定，这样的物理化学测量如单晶的X射线晶体结构分析、粉末X射线衍射(XRD)、晶体的显微照相(TEM)或IR(KBr法)。 

上述互变异构现象和/或多晶现象的控制可以通过在偶联反应时控制制备条件而实现。 

在由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的本发明偶氮颜料之中具有酸基的那些的情况下，部分或全部酸基可以处于盐形式，或者颜料可以是盐类颜料和游离酸类颜料的混合物。盐类的实例包括碱金属如Na，Li或K的盐，任选被烷基或羟基烷基取代的铵盐，和有机胺的盐。有机胺的实例包括低级烷基胺、羟基取代的低级烷基胺、羧基取代的低级烷基胺和具有2至10个含2至4个碳原子的烯化亚胺单元的聚胺。在这些盐类颜料的情况下，它们的种类不必限于一种，而它们可以为其两种以上的混合物的形式。 

此外，对于在本发明中使用的颜料的结构，在一个分子中存在多个酸基的情况下，多个酸基可以具有盐类型或酸类型，并且可以彼此不同。 

由上述通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的偶氮颜料可以是在晶体内含有水分子的水合物。 

将在下面详细描述本发明偶氮颜料的合成。 

本发明的偶氮颜料可以通过例如以下方法制备：采用通式(8)的偶联组分，将由通式(7)的重氮组分根据已知的方法制备的重氮盐进行偶氮偶联反应。 

通式(7) 

在上述通式(7)中，Y，Z和G与对上述通式(1)中的Y，Z和G的定义相同。 

通式(8) 

在上述通式(8)中，R₁，R₂和R₃与对上述通式(1)中的R₁，R₂和R₃的定义相同。 

一些由上述通式(7)的氨基化合物表示的杂环胺(重氮组分)是可以商购 的，但是通常地，杂环胺可以以常规已知的方式制备，通过例如在日本专利4,022,271中所述的方法制备。杂环胺的重氮化反应可以通过例如以下方法来进行：使其与试剂如亚硝酸钠、亚硝酰基硫酸或亚硝酸异戊酯在酸性溶剂如硫酸、磷酸或乙酸中、在15℃以下的温度下反应约10分钟至约6小时。偶联反应优选通过使由上述方法得到的重氮盐与由上述通式(8)表示的化合物在40℃以下，优选25℃以下反应约10分钟至约12小时而进行。 

对于其中n为2以上的通式(1)和(4)的偶氮颜料的合成，它们可以以与上述方案相同的方式通过合成原料来合成，其中，将可取代的二价、三价或四价取代基引入到通式(7)或(8)中的R₁至R₃，Y，Z，G等中。 

反应产物可以形成沉淀的晶体，但是通常，将水或醇溶剂加入到反应溶液中，从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。此外，可以将醇溶剂和水加入到反应溶液中，从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。根据需要将通过过滤这样收集的晶体洗涤并且干燥，以获得由通式(1)表示的偶氮颜料。 

对于用于合成通式(2)、(5)和(6)的偶氮颜料的方法，在上面的描述中的上述通式(7)的术语“Y，Z和G”应当被视为分别被“Y’，Z’和G₁(或G₃或G₄)”代替，上述通式(8)的术语“R₁，R₂和R₃”应当被视为分别被“R’₁，R’₂和R’₃”代替(这里，R’₁，R’₂，R’₃，Y’，Z’，G₁，G₃和G₄分别与上述通式(2)，(5)和(6)中的R’₁，R’₂，R’₃，Y’，Z’，G₁，G₃和G₄的定义相同)。 

通过上述制备方法获得由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的化合物作为粗制的偶氮颜料。在使用它们作为本发明的颜料分散体的情况下，优选将它们进行后处理。作为后处理方法，示例的有例如，颜料粒子控制步骤，如研磨处理(例如，溶剂-盐研磨，盐研磨、干法研磨、溶剂研磨或酸制浆(pasting)或溶剂加热处理；和使用例如树脂、表面活性剂或分散剂的表面处理步骤。 

作为后处理，优选将由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的本发明化合物进行溶剂加热处理。作为在溶剂加热处理中使用的溶剂，示例的有，例如，水；芳族烃系列溶剂如甲苯和二甲苯；卤代烃系列溶剂如氯仿，氯苯和邻-二氯苯；醇类溶剂如甲醇，乙醇，异丙醇和异丁醇；极性非质子有机溶剂如丙酮，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮； 冰醋酸；吡啶；和它们的混合物。优选通过后处理将颜料的平均粒子大小调节为0.01μm至1μm。 

通过上述制备方法获得由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的化合物作为粗制的偶氮颜料(粗制物)。在使用它们作为本发明的颜料的情况下，优选将它们进行后处理。作为后处理方法，示例的有例如，颜料粒子控制步骤，如研磨处理(例如，溶剂-盐研磨，盐研磨、干法研磨、溶剂研磨或酸制浆或溶剂加热处理；和使用例如树脂、表面活性剂或分散剂的表面处理步骤。 

作为后处理，优选将由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的本发明化合物进行溶剂加热处理和/或溶剂-盐研磨。 

作为在溶剂加热处理中使用的溶剂，示例的有，例如，水；芳族烃系列溶剂如甲苯和二甲苯；卤代烃系列溶剂如氯苯和邻-二氯苯；醇类溶剂如异丙醇和异丁醇；极性非质子有机溶剂如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮；冰醋酸；吡啶；和它们的混合物。还可以将无机或有机酸或碱加入到上述溶剂中。溶剂加热处理的温度根据所需的颜料初级粒子大小而变化，但是优选为40至150℃，更优选60至100℃。处理时间优选为30分钟至24小时。作为溶剂-盐研磨，示例的有以下程序：例如，其中将粗制偶氮颜料，无机盐和不溶解它们的有机溶剂放入捏合机中并且在捏合机中进行混合物的捏合-研磨。作为无机盐，可以优选使用水溶性无机盐。例如，优选使用无机盐如氯化钠，氯化钾和硫酸钠。此外，更优选使用平均粒子大小为0.5至50μm的无机盐。基于粗制颜料，使用的无机盐的量优选为3至20倍重量的量，更优选5至15倍重量的量。作为有机溶剂，可以优选使用水溶性有机溶剂，并且因为溶剂由于捏合时的温度升高而变得容易蒸发，因此考虑到安全性，优选高沸点溶剂。这种有机溶剂的实例包括二甘醇，甘油，乙二醇，丙二醇，液体聚乙二醇，液体聚丙二醇，2-(甲氧基甲氧基)乙醇，2-丁氧基乙醇，2-(异戊氧基)乙醇，2-(己基氧基)乙醇，二甘醇单甲醚，二甘醇单乙醚，二甘醇单丁醚，三甘醇，三甘醇单甲醚，1-甲氧基-2-丙醇，1-乙氧基-2-丙醇，二丙二醇，二丙二醇单甲醚，二丙二醇单甲醚，二丙二醇和它们的混合物。所使用的水溶性有机溶剂的量，基于粗制偶氮颜料的量，优选为0.1至5倍的量。捏合温度优选为20至130℃， 特别优选40至110℃。作为捏合机，可以使用例如，捏合机和混合研磨机。 

[颜料分散体] 

本发明颜料分散体的特征在于，其含有由通式(1)，(2)，(4)，(5)和(6)表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构体及其盐或水合物中的至少一种。因此，可以获得具有优异的着色特性，耐久性和分散稳定性的颜料分散体。 

本发明的颜料分散体可以是水性或非水性，但是优选为水性颜料分散体。作为在本发明的水性颜料分散体中用于分散颜料的水性液体，可以使用含作为主要组分的水并且根据需要含亲水性有机溶剂的混合物。亲水性有机溶剂的实例包括醇如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇，仲-丁醇，叔-丁醇，戊醇，己醇，环己醇和苄醇；多元醇如乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，丁二醇，己二醇，戊二醇，甘油，己三醇和硫二甘醇；二元醇衍生物如乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单丁醚，二丙二醇单甲醚，三甘醇单甲醚，乙二醇二乙酸酯，乙二醇单甲醚乙酸酯，三甘醇单甲醚和乙二醇单苯醚；胺如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，N-乙基二乙醇胺，吗啉，N-乙基吗啉，乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，聚乙烯亚胺和四甲基丙二胺；甲酰胺；N，N-二甲基甲酰胺；N，N-二甲基乙酰胺；二甲亚砜；环丁砜；2-吡咯烷酮；N-甲基-2-吡咯烷酮；N-乙烯基-2-吡咯烷酮；2- 

唑烷酮；1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；乙腈；和丙酮。 

此外，本发明的水性颜料分散体可以含有水性树脂。作为水性树脂，示例的有：溶解在水中的水溶性树脂，可以分散在水中的水分散性树脂，胶状分散体树脂和它们的混合物。水性树脂的具体实例包括丙烯酸类(acryl)系列树脂，苯乙烯-丙烯酸类系列树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂，聚氨酯树脂和含氟树脂。 

此外，为了改善颜料的分散性和图像的质量，可以使用表面活性剂和分散剂。作为表面活性剂，示例的有阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂，并且可以使用它们中的任何一种。然而，优选使用阴离子或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括脂肪族酸盐，烷基硫酸盐， 烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，烷基二芳基醚二磺酸盐，烷基磷酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐，萘磺酸-福尔马林缩合物，聚氧乙烯烷基磷酸盐，甘油硼酸酯脂肪酸酯和聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。 

非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基胺，含氟表面活性剂和含硅表面活性剂。 

本发明的非水性颜料分散体包含分散在非水性载体中的由通式(1)，(2)，(4)，(5)或(6)表示的颜料。用作非水性载体的树脂的实例包括：石油树脂，酪蛋白，紫胶，松香-改性的马来酸树脂，松香-改性的酚树脂，硝化纤维素，乙酸丁酸纤维素，环化橡胶，氯化橡胶，氧化橡胶，盐酸橡胶，酚树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，不饱和聚酯树脂，氨基树脂，环氧树脂，乙烯基树脂，氯乙烯，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，丙烯酸类树脂，甲基丙烯酸类树脂，聚氨酯树脂，有机硅树脂，含氟树脂，干性油，合成干性油，苯乙烯/马来酸树脂，苯乙烯/丙烯酸类树脂，聚酰胺树脂，聚酰亚胺树脂，苯胍胺树脂，蜜胺树脂，尿素树脂，氯化聚丙烯，丁醛树脂，和偏二氯乙烯树脂。还可以使用光固性树脂作为非水性载体。 

非水性载体中使用的溶剂的实例包括芳族溶剂如甲苯，二甲苯和甲氧基苯；乙酸酯系列溶剂如乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇单乙醚乙酸酯；丙酸酯系列溶剂如丙酸乙氧基乙酯；醇溶剂如甲醇和乙醇；醚系列溶剂如丁基溶纤剂，丙二醇单甲醚，二甘醇乙醚和二甘醇二甲醚；酮系列溶剂如甲基乙基酮，甲基异丁基酮和环己酮；脂肪族烃系列溶剂如己烷；含氮化合物系列溶剂如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，γ-丁内酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，苯胺和吡啶；内酯系列溶剂如γ-丁内酯；和氨基甲酸酯如氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯的48∶52混合物。 

本发明的颜料分散体是通过使用分散装置分散偶氮颜料和水性或非水性介质而获得的。作为可以使用的分散装置，示例的有球磨机，砂磨机，珠磨机，辊磨机，喷磨机，超微磨碎机，超声波分散机，和分散器。 

在本发明中，包含在颜料分散体中的颜料的体积平均粒子大小优选为 10nm至250nm。另外，术语“颜料的体积平均粒子大小”是指颜料本身的粒子大小，或者在添加剂如分散剂附着于颜料粒子的情况下，是指附着有添加剂的粒子的大小。在本发明中，作为测量颜料的体积平均粒子大小的装置，使用Nanotrac UPA粒子大小分析仪(UPA-EX150；由Nikkiso Co.，Ltd.制造)。测量是按照预定的测量方法将3ml颜料分散体放入测量池中而进行的。另外，至于在测量时输入的参数，将墨粘度用作粘度并且将颜料密度用作所述颜料的密度。 

颜料的体积平均粒子大小更优选为20nm至250nm，还更优选25nm至230nm。在颜料分散体中粒子的体积平均粒子大小小于10nm的情况下，在一些情况下可能不能确保储存稳定性，而在颜料分散体中粒子的体积平均粒子大小超过250nm的情况下，在一些情况下可能降低光密度。 

本发明颜料分散体中含有的颜料的含量优选在1至35重量％的范围内，更优选在2至25重量％的范围内。在含量小于1重量％的情况下，通过将颜料分散体单独用作墨组合物可能在某些情况下得不到足够的图像密度。在含量超过35重量％的情况下，在一些情况下可能降低分散稳定性。 

含有本发明偶氮化合物的分散体可以类似地含有上述构成颜料分散体的组分，并且在分散体中所含的偶氮化合物的优选含量也类似于对颜料分散体所述的优选含量。 

作为本发明偶氮颜料和偶氮化合物的用途，示例的有用于形成图像的图像记录材料，特别是用于形成彩色图像的图像记录材料。具体地，示例的有：下面将详细描述的喷墨系统记录材料，热敏记录材料，压敏记录材料，用于电子照相系统的记录材料，转印系统卤化银光敏材料，印刷墨和记录笔，优选喷墨系统记录材料，热敏记录材料和用于电子照相系统的记录材料，更优选喷墨系统记录材料。 

另外，颜料和化合物可以在用于记录和再现彩色图像的滤色器和用于着色各种纤维的着色溶液中找到应用，所述滤色器用于固态成像器件如CCD中和用于显示器如LCD和PDP中。 

[着色组合物] 

本发明的着色组合物是指含至少一种本发明的偶氮颜料的着色组合 物。本发明的着色组合物可以含有介质，并且在使用溶剂作为介质的情况下，该组合物特别适合作为喷墨记录用墨。本发明的着色组合物可以通过使用亲油性介质或水性介质作为介质并且将本发明的偶氮颜料分散在该介质中而制备。优选地，使用水性介质作为介质。本发明的着色组合物包括不含介质的墨组合物。根据需要，本发明的着色组合物可以含有在不损害本发明优点范围内的其它添加剂。其它添加剂的实例包括已知的添加剂(JP-A-2003-306623中所述)如防干剂(湿润剂)，抗褪色剂，乳化稳定剂，渗透加速剂，紫外线吸收剂，防腐剂，抗真菌剂，pH调节剂，表面张力调节剂，消泡剂，粘度调节剂，分散剂，分散稳定剂，防锈剂和螯合剂。在水性墨组合物的情况下，将这些各种添加剂直接添加到墨溶液中。在油基墨组合物的情况下，通常在制备偶氮颜料分散体后添加到分散体中，但是它们可以在制备时添加到油相或水相中。 

[喷墨记录用墨] 

接着，下面将描述本发明的喷墨记录用墨。 

本发明的喷墨记录用墨(以下也称为“墨”)含有如上所述的颜料分散体，并且优选是通过与水溶性溶剂或水混合而制备的。然而，在不涉及特殊问题的情况下，上述的本发明的颜料分散体可以原样使用。 

考虑到在记录介质上形成的图像的色调，色密度、再一次和透明性，在本发明墨中的颜料分散体的含量范围优选为1至100重量％，特别优选为3至20重量％，最优选为3至10重量％。 

在100重量份的本发明的墨组合物中，本发明的偶氮颜料或偶氮化合物的含量为0.1重量份至20重量份，更优选0.2重量份至10重量份，还更优选1至10重量份。本发明的墨还可以含有与本发明颜料组合的其它颜料。在使用两种以上颜料的情况下，颜料的总量优选在上述范围内。 

本发明的墨组合物可以用于形成全色图像以及单色图像。为了形成全色图像，可以使用品红色调墨，青色调墨和黄色调墨，此外，可以将黑色调墨用于调节色调。 

此外，本发明的墨中还可以使用除本发明偶氮颜料外的其它颜料。作为要应用的黄色颜料，示例的有，例如，C.I.P.Y.-74，C.I.P.Y.-128，C.I.P.Y.-155 和C.I.P.Y.-213。作为要应用的品红色颜料，示例的有C.I.P.V.-19和C.I.P.R.-122。作为要应用的青色颜料，示例的有C.I.PB.-15:3和C.I.P.B.-15:4。除这些颜料之外，可以使用任何颜料作为每一种颜料。作为黑色色料，可以示例碳黑分散体以及二偶氮颜料，三偶氮颜料和四偶氮颜料。 

作为用于本发明的墨中的水溶性溶剂，使用多元醇，多元醇衍生物，含氮溶剂，醇和含硫溶剂。 

多元醇的具体实例包括乙二醇，二甘醇，丙二醇，丁二醇，三甘醇，1，5-戊二醇，1，2，6-己三醇和甘油。 

多元醇衍生物的实例包括乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单乙醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单丁醚，二丙二醇单丁醚，以及双甘油的环氧乙烷加成物。 

此外，含氮溶剂的实例包括吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，环己基吡咯烷酮和三乙醇胺，醇的实例包括乙醇，异丙醇，丁醇和苄醇，并且含硫溶剂的实例包括硫代二乙醇，硫代二甘油，环丁砜和二甲亚砜。此外，还可以使用碳酸异丙烯酯和碳酸亚乙酯。 

用于本发明中的水溶性溶剂可以单独使用或者以其两种以上的混合物形式使用。至于水溶性溶剂的含量，基于墨的总重量，溶剂的用量为1重量％至60重量％，优选5重量％至40重量％。在水溶性溶剂在整个墨中的含量小于1重量％的情况下，在一些情况下可能导致光密度不足，而在含量超过60重量％的情况下，由于液体粘度大，在一些情况下可能导致墨液体的喷射性能不稳定。 

本发明的墨的优选物理性能如下。墨的表面张力优选为20mN/m至60mN/m，更优选20mN/m至45mN/m，还更优选25mN/m至35mN/m。在表面张力小于20mN/m的情况下，液体在一些情况下可能溢流到记录头的喷嘴表面上，从而没有进行正常的打印。另一方面，在表面张力超过60mN/m的情况下，在一些情况下墨可能缓慢渗透到记录介质中，从而干燥时间变更长。 

另外，表面张力是在23℃和55％RH的环境下，通过利用Wilhelmy表面张力平衡与上述相同测量的。 

墨的粘度优选为1.2mPa·s至8.0mpa·s，更优选1.5mPa·s至6.0mpa·s，还更优选1.8mpa·s至4.5mPa·s。在粘度超过8.0mpa·s的情况下，在一些情况下墨喷射性能可能劣化。另一方面，在粘度小于1.2mpa·s的情况下，在一些情况下长期喷射性能可能劣化。另外，粘度(包括以下所述的粘度)是通过使用旋转粘度计Rheomat 115(由Contraves Co.制造)在23℃和1,400s^-1的剪切速率下测量的。 

除了上述各个组分以外，还将水以在提供上述优选的表面张力和粘度的量的范围内添加到墨中。水的添加量没有特别的限制，但是基于墨组合物的总重量，优选在10重量％至99重量％，更优选30重量％至80重量％的范围内。 

此外，为了控制特性如改善喷射性能，根据需要，可以使用聚乙烯亚胺，聚胺，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙二醇，纤维素衍生物如乙基纤维素和羧甲基纤维素，多糖及其衍生物，水溶性聚合物，聚合物乳液如丙烯酸类聚合物乳液，聚氨酯系列乳液和亲水性胶乳，亲水性聚合物凝胶，环糊精，大环胺，树枝形化合物(dendrimer)，冠醚，尿素及其衍生物，乙酰胺，硅氧烷表面活性剂和含氟表面活性剂。 

此外，为了调节导电性和pH，可以使用碱金属化合物如氢氧化钾，氢氧化钠和氢氧化锂；含氮化合物如氢氧化铵，三乙醇胺，二乙醇胺，乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇；碱土金属化合物如氢氧化钙；酸如硫酸，盐酸和硝酸；以及强酸和弱碱之间的盐，如硫酸铵。此外，还可以根据需要添加pH缓冲剂，抗氧化剂，抗菌剂，粘度调节剂，导电剂和紫外线吸收剂。 

[喷墨记录方法，喷墨记录装置，喷墨记录用墨槽和已记录产品] 

本发明的喷墨记录方法是通过使用本发明的喷墨记录用墨并且根据记录信号将墨从记录头喷射到记录介质的表面上而在记录介质的表面上形成图像的方法。 

此外，本发明的喷墨记录装置是这样的装置，其中使用本发明的喷墨记录用墨，并且配备有记录头，该记录头能够将墨(根据需要，处理溶液)喷射到记录介质的表面上，其中墨从所述记录头喷射到记录介质的表面 上。另外，本发明的喷墨记录装置可以将墨供给到记录头中，并可以配备有喷墨记录用墨槽(以下也称为“墨槽”)，所述墨槽可以从喷墨记录装置主体上拆除。在这种情况下，本发明的墨容纳于喷墨记录用墨槽中。 

作为本发明的喷墨记录装置，可以采用普通的喷墨记录装置，其配备有能够使用本发明的墨用于喷墨记录的打印系统。此外，可以使用其上安装有用于控制墨的干燥的加热器等的喷墨记录装置，或配备有转印机构的喷墨记录装置，所述转印机构将墨和处理溶液喷射(打印)到中间体上，然后将中间体上的图像转印到记录介质如纸上。 

此外，作为本发明的喷墨记录用墨槽，可以采用任何常规已知的墨槽，只要其可以从配备有记录头的喷墨记录装置上拆卸并且具有在被安装在喷墨记录装置上的状态下能够将墨供给至记录头的构造即可。 

考虑到减少模糊和相互渗色的效果，优选采用热喷墨记录系统或压电喷墨记录系统。 

在热喷墨记录系统的情况下，在喷射时加热墨以使其具有低粘度，并且在墨到达记录介质上时，墨温度下降，从而导致粘度急剧增加。这起着提供减少模糊和相互渗色的效果。另一方面，在压电喷墨记录系统的情况下，可以喷射具有高粘度的液体，并且因为具有高粘度的液体能够抑制其在记录介质的纸表面方向上散布，因而它起着减少模糊和相互渗色的效果。 

在本发明的喷墨记录方法(装置)中，墨优选进行从填充有墨液体的墨槽(根据需要包括处理溶液槽)至记录头的补充(供给)。该墨槽优选为可从装置主体上拆卸的盒系统槽。可以通过更换盒系统墨槽而容易地进行墨的补充。 

本发明的已记录产品可以通过使用喷墨墨而得到，并且可以优选通过使用上述喷墨记录方法而获得。根据这样的已记录产品，可以提供具有优异的着色特性和坚牢度的已记录产品。 

实施例

将参考实施例更加详细地描述本发明，然而，这些实施例不应理解为限制本发明。另外，在实施例中，“份”是按重量计的。 

[实施例1] 

在本发明中，由通式(7)表示的偶氮组分可以根据(在例如，Bioorganic &Medicinal Chemistry Letter，14(2004)，2121-2125中所述的)已知方法合成。 

通式(7) 

在上述通式(7)中，Y，Z和G与对上述通式(1)中的Y，Z和G的定义相同。 

在本发明中，由通式(8)表示的偶联组分可以根据例如下列路线合成。 

通式(8) 

在上述通式(8)中，R₁，R₂和R₃分别与对上述通式(1)中的R₁，R₂和R₃的定义相同。 

化合物(12)的合成 

将58.6份3-氨基巴豆腈(11)于室温溶解于310份(或ml)乙醇中，并且将35.7份含水肼加入其中，随后将混合物于室温搅拌。将混合物加热至65℃的内部温度，并且进行12小时搅拌。在将混合物冷却至室温之后，将溶剂在减压下蒸馏掉以获得69.0份的棕色油性化合物(12)。¹H NMR(400MHz，CDCl₃中，δppm；J Hz)2.20(3H，s)，5.42(1H，s)MALDI-TOF-MS：98.1 [M+H⁺] 

化合物(14)的合成 

将50份化合物(12)于室温溶解于400份甲醇中。单独地，将60.3份的化合物(13)于室温溶解在300份的甲醇中，并且用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。然后，在将内部温度保持在5℃以下的情况下，将上述化合物(12)的甲醇溶液滴加到其中，历时1小时。在完成滴加后，将混合物于室温搅拌3小时。单独地，将43份的氯化羟铵于室温悬浮在120份的甲醇中，并且将所得到的悬浮液冷却至5℃以下的内部温度。在将内部温度保持在10℃以下的情况下，将120份的甲醇钠的28％甲醇溶液滴加到其中，历时40分钟。在完成滴加并且在10℃以下搅拌30分钟之后，将内部温度升高至室温，随后搅拌30分钟。通过过滤移除沉淀的固体产物，以获得羟基胺的甲醇溶液。在用冰将化合物(12)和化合物(13)的上述反应溶液冷却至5℃以下的内部温度之后，在将内部温度保持在15℃以下的情况下，将上述羟基胺的甲醇溶液滴加到所述反应溶液，历时1小时，并且在完成滴加之后，将反应溶液的温度升高至室温，随后进一步搅拌2小时。沉淀的固体产物通过过滤收集，用100份的水和100份的乙酸乙酯喷洗，并且于室温干燥12小时，从而以白色固体产物的形式获得47份的化合物(14)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6中，δppm；J Hz)1.90(H，s)，2.15(3H，s)，5.68(1H，s)，7.57(1H，s)，9.50(1H，s)MALDI-TOF-MS：155.1[M+H⁺] 

化合物(15)的合成 

将47份的化合物(14)于室温悬浮于700份的乙腈中，并且用冰将得到的悬浮液冷却至5℃以下的内部温度。在将内部温度保持在10℃以下的情况下，将64份的对甲苯磺酰氯按份加入其中。在使放热反应消退之后，在将内部温度保持在1℃以下的情况下，将46.5ml三乙胺加入到其中，历时30分钟，随后在相同温度搅拌20分钟。然后，将混合物的温度升高至室温，随后进一步搅拌2小时。单独地，制备1,500份用冰冷却至10℃以下的内部温度的氯化钠饱和水溶液，并且将上述反应溶液倒入所述水溶液中。在允许于相同温度静置1小时之后，通过过滤收集沉淀的晶体，并且用200份内 部温度为10℃以下的冷水和150份的乙酸乙酯进行喷洗，以获得白色固体产物。 

将这样获得的固体产物于室温悬浮在1,000份的甲醇中，并且加热至65℃的内部温度，随后搅拌1小时。在冷却至室温之后，将溶剂在减压下蒸馏掉，以获得油性产物。将这种产物用冰冷却。单独地，将30份的饱和碳酸氢钠溶解在300份的水中，并且在用冰冷却下，将所得到的溶液按份加入到上述油性产物中。将沉淀的晶体用100份的水和100份的乙酸乙酯进行喷洗，并且于室温干燥12小时，以获得18.3份黄色固体产物形式的化合物(15)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6中，δppm；J Hz)2.20(3H，s)，2.35(3H，s)，5.48(1H，s)MALDI-TOF-MS：137.1[M+H⁺] 

[实施例2] 

具体示例性化合物(2)-1 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-1。 

颜料(2)-1的合成： 

将1.7份化合物(16)于室温加入到21份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.8份亚硝酸钠加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1份化合物(15)悬浮在50份甲醇中，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉 淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物加热至60℃以上的内部温度，随后搅拌3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到2.3份本发明颜料(2)-1。收率：93.2％。颜料(2)-1的红外吸收光谱(KBr法)显示在图1中。 

[实施例3] 

具体示例性化合物(2)-2 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-2。 

颜料(2)-2的合成： 

将1.7份化合物(17)于室温加入到20份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.8份亚硝酸钠按份加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1份化合物(15)悬浮在50份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温 的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到1.9份本发明颜料(2)-2。收率：77.5％。颜料(2)-2的红外吸收光谱(KBr法)显示在图2中。 

[实施例4] 

具体示例性化合物(2)-3 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-3。 

颜料(2)-3的合成： 

将1.0份化合物(16)于室温加入到12份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.5份亚硝酸钠加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将0.8份化合物(18)悬浮在40份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到1.2份本发明颜料(2)-3。收率：79.2％。颜料(2)-3的红外吸收光谱(KBr法)显示在图3中。 

[实施例5] 

具体示例性化合物(2)-5 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-5。 

颜料(2)-5的合成： 

将1.3份化合物(16)于室温加入到16份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.6份亚硝酸钠按份加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1.2份化合物(19)悬浮在60份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到1.6份本发明颜料(2)-5。收率：69.1％。颜料(2)-5的红外吸收光谱(KBr法)显示在图4中。 

[实施例6] 

具体示例性化合物(2)-6 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-6。 

颜料(2)-6的合成： 

将1.1份化合物(16)于室温加入到14份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.6份亚硝酸钠按份加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1.4份化合物(20)悬浮在70份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到0.7份本发明颜料(2)-6。收率：50.4％。颜料(2)-6的红外吸收光谱(KBr法)显示在图5中。 

[实施例7] 

具体示例性化合物(2)-7 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-7。 

颜料(2)-7合成： 

将1.1份化合物(16)于室温加入到14份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.6份亚硝酸钠按份加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1.5份化合物(21)悬浮在60份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到1.5份本发明颜料(2)-7。收率：60.0％。颜料(2)-7的红外吸收光谱(KBr法)显示在图6中。 

[实施例8] 

具体示例性化合物(2)-8 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-8。 

颜料(2)-8的合成： 

将1.1份化合物(16)于室温加入到14份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.6份亚硝酸钠按份加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1.4份化合物(22)悬浮在60份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到1.8份本发明颜料(2)-8。收率：75.2％。颜料(2)-8的红外吸收光谱(KBr法)显示在图7中。 

[实施例9] 

具体示例性化合物(2)-14 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-14。 

颜料(2)-14的合成： 

将1.6份化合物(23)于室温加入到19.5份磷酸中，并且将混合物加热至60℃的内部温度以使其溶解。将这种溶液用冰冷却，并且在将内部温度保持在-5至0℃的同时，将0.6份亚硝酸钠按份加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1份化合物(15)悬浮在40份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到30份甲醇和15份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到2.1份本发明颜料(2)-14。收率：81.2％。颜料(2)-14的红外吸收光谱(KBr法)显示在图8中。 

[实施例10] 

具体示例性化合物(2)-21 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-21。 

颜料(2)-21的合成： 

将24份浓硫酸和49份乙酸用冰冷却，并且以将内部温度保持在10℃以下这种方式，将8.2份的化合物(24)按份加入其中。将该溶液的内部温度保持在0至5℃，并且将15.4份的43重量％亚硝基硫酸加入其中，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将5份化合物(15)加入到200份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的固体产物通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的固体产物加入到50份甲醇和25份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到6.5份本发明颜料(2)-21。收率：53.1％。颜料(2)-21的红外吸收光谱(KBr法)显示在图9中。 

[实施例11] 

具体示例性化合物(2)-41 

根据下列合成路线合成具体示例性化合物(2)-41。 

中间体(28)的合成 

将298mL甲醇加入到387mL(7.98mol)一水合肼中，并且将混合物冷却至10℃(内部温度)。向此混合溶液中逐渐地加入149g(1.00mol)4，6-二氯嘧啶(在20℃以下的内部温度)，然后移除冰浴以将温度升高至室温，随后在相同温度搅拌30分钟。之后，将混合物进一步加热至60℃的内部温度，并且在相同温度搅拌5小时。在完成添加之后，将750ml水加入其中，然后用冰将混合物冷却至8℃的内部温度。通过过滤收集沉淀的晶体，用水喷洗，然后用异丙醇喷洗。将晶体于室温干燥36小时，得到119g(白色粉末；收率：84.5％)的中间体(28)。这样获得的中间体(28)的NMR测量结果如下：¹H-NMR(300MHz，d-DMSO)7.80(s，1H)，7.52(s，2H)，5.98(s，1H)，4.13(s，4H)。 

中间体(29)的合成 

将50mL乙醇加入到10g(71.3mmol)的中间体(28)中，随后于室温搅拌。向得到的悬浮液中加入21.8g(178mmol)的乙氧基亚甲基马来腈，然后在相同温度向其中滴加12M盐酸水溶液以将混合物的pH调节至3。然后，将混合物加热至80℃的内部温度，随后在相同温度搅拌1.5小时。在完成反应之后，将混合物冷却至室温，并且通过过滤收集沉淀的晶体，并用30ml水和30ml异丙醇洗涤。将这样获得的晶体在60℃、在减压下干燥，得到18.8g(灰色粉末；收率：90.3％)上述中间体(29)。 

这样获得的中间体(219)的NMR测量结果如下：¹H-NMR(300MHz， d-DMSO)8.94(s，1H)，8.35(s，4H)，8.03(s，2H)，8.01(s，1H)。 

颜料(2)-41的合成 

将40份磷酸和10份硫酸加入到2份中间体(29)中，并且将混合物加热至60℃的内部温度，随后搅拌30分钟。将这种悬浮液冷却，并且在将内部温度保持在3至5℃的同时，将1.2份亚硝酸钠加入其中，随后在相同温度搅拌2小时以获得重氮盐溶液。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入粉末形式的化合物(15)。在将混合物在相同温度搅拌1.5小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌30分钟。将60份甲醇加入到这种混合物中，并且在搅拌30分钟之后，将这种反应溶液倒入200份水中，随后于室温搅拌30分钟。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用100份水和50份甲醇喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到20份甲醇和20份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到3.1份本发明颜料(2)-41。收率：77.3％。颜料(2)-41的红外吸收光谱(KBr法)显示在图10中。 

[比较例1] 

比较化合物(25) 

根据下列合成路线合成比较化合物(25)。 

比较化合物(25)的合成 

将2.7份的40重量％亚硝基硫酸于室温溶解在3.9份浓硫酸和17.2份乙酸中以使其溶解。将这种溶液用冰冷却以将其内部温度保持在0至5℃，并且以将内部温度保持在5℃以下这种方式，将1.4份的化合物(26)按份加入，随后在相同温度搅拌1小时以获得重氮盐溶液。单独地，将1份化合物(15)加入到40份甲醇中以制备悬浮液，并且将所得悬浮液用冰冷却以将内部温度保持在5℃以下。以将内部温度保持在5℃以下这种方式，向其逐渐加入上述重氮盐溶液。在将混合物在相同温度搅拌1小时之后，移除冰浴，随后将混合物于室温搅拌1小时。将沉淀的晶体通过过滤收集，并且用50份的甲醇喷洗，然后用水充分地喷洗。在不干燥的情况下，将这样获得的晶体加入到50份甲醇和25份水的混合物中，并且将混合物在搅拌下加热至65℃的内部温度，历时3小时。之后，将混合物在空气中冷却下搅拌1小时，并且在冷却至室温的内部温度之后，通过过滤收集沉淀的晶体，然后用30份甲醇洗涤。将晶体于室温干燥12小时，得到1.8份比较化合物(25)。收率：75.3％。颜料(25)的红外吸收光谱(KBr法)显示在图11中。 

[实施例12] 

将2.5份在实施例2中合成的颜料(2)-1，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体1。 

[实施例13] 

将2.5份在实施例3中合成的颜料(2)-2，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体2。 

[实施例14] 

将2.5份在实施例4中合成的颜料(2)-3，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体3。 

[实施例15] 

将2.5份在实施例5中合成的颜料(2)-5，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体4。 

[实施例16] 

将2.5份在实施例6中合成的颜料(2)-6，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体5。 

[实施例17] 

将2.5份在实施例7中合成的颜料(2)-7，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体6。 

[实施例18] 

将2.5份在实施例8中合成的颜料(2)-8，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体7。 

[实施例19] 

将2.5份在实施例11中合成的颜料(2)-41，0.5份油酸钠，5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在完成分散程序后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体8。 

[比较例2] 

进行如实施例12中所述的相同程序，不同之处在于使用比较化合物(25)代替在实施例12中采用的颜料(2)-1。在6小时分散程序之后，不能获得颜料分散体，它是胶凝化的。 

[比较例3] 

进行如实施例12中所述的相同程序，不同之处在于使用C.I.颜料黄128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN；由CIBA Specialty Chemicals生产)代替在实施例12中采用的颜料(2)-1。 

[比较例4] 

进行如实施例12中所述的相同程序，不同之处在于使用C.I.颜料黄74(Iralite YELLOW GO；由CIBA Specialty Chemicals生产)代替在实施例12中采用的颜料(2)-1。 

[比较例5] 

进行如实施例12中所述的相同程序，不同之处在于使用C.I.颜料黄155(INKJET YELLOW 4G VP2532；由Clariant Co.生产)代替在实施例12中采用的颜料(2)-1。 

<光坚牢度的评价> 

通过使用3号绕线棒涂布器，将获得的每一种颜料分散体涂布在由Seiko Epson Corporation生产的照相无光铜版纸(photo mat paper)上。通过使用反射密度计(X-Rite 938；由X-Rite Co.生产)测量这样获得的每一个涂布产品的图像密度，并用褪色计用氙光(170000勒克斯(Lux)；在截除波长为 325nm以下的光的截除滤光器存在下)将图像密度为1.0的每一种涂布产品辐照14天。使用反射密度计测量用氙光辐照前后的图像密度，并且根据着色剂残留比例[(辐照后的密度/辐照前的密度)x100％]，按照下列标准评价颜料分散体1，3，4，6，8和比较颜料分散体1至3：将其中着色剂残留比例均为90％以上的样品评价为A，将其中着色剂残留比例为70％以上且低于90％的样品评价为B，并将其中着色剂残留比例低于70％的样品评价为C。结果显示在表1中。 

通过使用3号绕线棒涂布器，将获得的每一种颜料分散体涂布在由Xerox Corporation生产的普通纸(plain paper)4024上。当以与照相无光铜版纸相同的方式对每一种涂布产品进行光坚牢度评价时，获得了类似结果。 

<分散性> 

将2.5份颜料，0.5份油酸钠、5份甘油和42份水混合，并且使用行星式球磨机将所得混合物与100份直径为0.1mm的氧化锆珠一起以300rpm进行6小时分散程序。在分散程序后，根据下列标准评价颜料分散体1，3，4，6，8和比较颜料分散体1至3中的每一种的分散性：将可以以充分小的粒子大小分散而没有胶凝的样品评价为A；将不能以这样的方式分散的样品评价为B。结果显示在表1中。 

[表1] 

如从表1的结果看出，使用本发明颜料的颜料分散体表现出优异的光坚牢度和优异的分散性。 

工业适用性 

根据本发明，可以提供一种显示优异的着色特性如着色强度和色调并且显示优异的坚牢度如光坚牢度和臭氧坚牢度的偶氮化合物和偶氮颜料，含有该偶氮化合物或偶氮颜料的分散体，着色组合物，喷墨记录用墨，使用该墨的喷墨记录用墨槽，喷墨记录方法，和具有上述着色特性和坚牢度的已记录产品。 

尽管本发明已经参照具体实施方案进行了详细描述，但是对于本领域的技术人员将显而易见的是，可以增加各种改变和修改，只要所述改变和修改不背离本发明的精神和范围即可。 

本申请基于2008年3月7日提交的日本专利申请(日本专利申请2008-58712)和2008年12月16日提交的日本专利申请(日本专利申请2008-334956)，并且它们的内容通过引用结合在此。 

Claims (7)

1.一种由通式(4)表示的偶氮颜料，其互变异构体或盐：

通式(4)

其中R₁和R₂各自独立地表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，含7至9个碳原子的芳烷基，取代或未取代的5至8元芳基，或取代或未取代的5至8元杂环基，所述取代或未取代的5至8元芳基选自苯基，4-叔-丁基苯基，2，4-二-叔-戊基苯基和4-乙酰氨基苯基，所述取代或未取代的5至8元杂环基选自咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡啶基，2-嘧啶基和2-苯并噻唑基；

Y表示氢原子，含1至6个碳原子的直链或支链烷基，含2至6个碳原子的直链或支链烯基，含2至6个碳原子的直链或支链炔基，含1至6个碳原子的氨基甲酰基，含1至6个碳原子的烷氧基羰基，取代或未取代的5至8元芳基，或取代或未取代的5至8元杂环基，所述取代或未取代的5至8元芳基选自苯基，4-叔-丁基苯基，2，4-二-叔-戊基苯基和4-乙酰氨基苯基，所述取代或未取代的5至8元杂环基选自咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡啶基，2-嘧啶基和2-苯并噻唑基；

Z表示含2至6个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的酰氧基，含1至8个碳原子的氨基甲酰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含7至12个碳原子的芳氧基羰基，氰基，硝基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，含0至9个碳原子的氨磺酰基，含1至6个碳原子的卤代烷基，含1至6个碳原子的卤代烷氧基，含1至6个碳原子的卤代烷硫基，含6至12个碳原子的卤代芳氧基，或含1至10个碳原子并且含有氮原子、氧原子或硫原子的5至8元杂环基；

R₃表示氢原子；

n表示2至4的整数；

X表示与碳原子相邻的杂原子；

G2表示形成5至8元饱和或不饱和的杂环所必需的原子；

当n＝2时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的二聚体；

当n＝3时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的三聚体；

当n＝4时，通式(4)表示通过R₁，R₂，R₃，Y，Z或G₂形成的四聚体；并且

当R₁，R₂，Y和G₂中的任何一个表示5至8元饱和或不饱和的杂环时，它表示单环或稠环，

并且其中在所述通式(4)中的G2是选自由下列通式(3)-1至(3)-5表示的取代基组中的基团：

通式(3)

其中R₆至R₂₁各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基；并且

R₆至R₂₁可以彼此连接而成环。

2.一种由下列通式(2)表示的偶氮颜料，其互变异构体或盐：

通式(2)

其中R’₁，R’₂和Y’各自独立地表示氢原子，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含2至4个碳原子的烯基，含2至4个碳原子的炔基，含1至5个碳原子的酰基，含7至9个碳原子的芳烷基，或5至8元饱和或不饱和的烃环基；

R’₃表示氢原子；

Z’表示含2至6个碳原子的酰基，含2至6个碳原子的酰氧基，含1至8个碳原子的氨基甲酰基，含2至8个碳原子的烷氧基羰基，含7至12个碳原子的芳氧基羰基，氰基，硝基，含1至6个碳原子的烷基亚磺酰基，含6至10个碳原子的芳基亚磺酰基，含1至6个碳原子的烷基磺酰基，含6至10个碳原子的芳基磺酰基，含0至9个碳原子的氨磺酰基，含1至6个碳原子的卤代烷基，含1至6个碳原子的卤代烷氧基，含1至6个碳原子的卤代烷硫基，含6至12个碳原子的卤代芳氧基，或含1至10个碳原子并且含有氮原子、氧原子或硫原子的5至8元杂环基；

X表示与碳原子相邻的杂原子；

G₁选自由下列通式(3)-1至(3)-5表示的取代基组：

通式(3)

其中R₆至R₂₁各自独立地表示氢原子，羟基，氨基，含1至4个碳原子的直链或支链烷基，含1至5个碳原子的酰基，含1至4个碳原子的烷氧基，含1至8个碳原子的烷氨基，含2至5个碳原子的烷氧基羰基或含1至5个碳原子的酰氨基；并且

R₆至R₂₁可以彼此连接而成环。

3.一种分散体，其包含权利要求1至2中任一项所述的偶氮颜料，其互变异构体或盐中的至少一种。

4.一种着色组合物，其包含权利要求3中所述的分散体。

5.一种喷墨记录用墨，其含有权利要求3中所述的分散体。

6.一种喷墨记录方法，所述方法包括使用权利要求5中所述的喷墨记录用墨。

7.一种已记录产品，其是通过使用权利要求5中所述的喷墨记录用墨获得的。

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