CN101955680B - 高性能高吸水性树脂的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种粉状、不溶于水，可吸收水液、尿液或血液高性能高吸水性树脂的制造方法，此方法至少包括以下步骤：1.先将小于100μm吸水性树脂回收细粉与中和剂混合液；2.于水溶下加入含酸基单体水溶液于含细粉的中和剂混合液中；3.添加交联剂至中和度50mole％以上的含酸基单体水溶液；4.添加起始剂于单体溶液中，并于反应器中滞留约25分；5.以温度100℃至250℃热风进行干燥、粉碎、筛选；6.表面交联剂涂覆处理；7.温度80℃至230℃加热表面处理；8.添加惰性无机盐粉末。经此制造方法可简化细粉回收的操作性，除了可以提升生产效率外，更能够使高吸水性树脂的工艺趋于稳定。

Description

高性能高吸水性树脂的制造方法

技术领域

本发明是有关于高吸水性树脂的制造方法，特别是一种细粉回收方法。本发明所述的方法相当简便，除了可以提高生产效率外，更能够使制造过程趋于稳定。

背景技术

高吸水性树脂的成分材料有遇水分解型的淀粉丙烯腈(hydrolyzedstarch-acrylonitrile)接枝聚合物(日本专利公开公报昭49(1974)-43，395)，中和的淀粉丙烯酸接枝聚合物(日本专利公开公报昭51(1976)-125，468)，皂化乙烯醋酸丙烯酯共聚物(日本专利公开公报昭52(1977)-14，689)，水解丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物(日本专利公报昭53(1978)-15，959)，及部份中和聚丙烯酸(日本专利公开公报昭55(1980)-84，304)等。其中以使用丙烯酸及丙烯酸盐进行交联聚合所得的高吸水性树脂占最大部份也最为经济，其原因为丙烯酸可迅速由市售取得，且制得的高吸水性树脂具有高的吸水能力，及具有制造成本低廉且最具经济效益，故成为最普遍化的高吸水性树脂。

用于进行丙烯酸盐聚合的反应器已被多方开发成功，且有多种已应用于工业界生产，其中包括：铸膜聚合反应器(日本专利公告昭和48(1973)-42，466)，皮带式带反应器(日本专利公开昭和58(1983)-49，714)，捏拌机反应器(日本专利公开昭和57(1982)-34，101)等等。

吸水性树脂为不溶解化的亲水性聚合体，树脂内部具有均匀性的架桥结构，一般为了改善质量例如：提高吸收速率、提高胶体强度、提高抗结块性、液体渗透性等等，会在树脂的表面再作进一步架桥，此表面交联处理即利用具有能与酸基反应的多官能基交联剂，在此之前已有许多专利提出；例如分散高吸水性树脂与交联剂于有机溶剂中进行表面交联处理(JP-A-56-131608、JP-A-57-44627、JP-A-58-42602、JP-A58-117222)使用无机粉末直接将交联剂与交联剂溶液混入高吸水性树脂处理(JP-A60-163956、JP-A-60-255814)，添加交联剂后以蒸气处理(JP-A-1-113406)，使用有机溶剂、水及多元醇进行表面处理(JP-A-63-270741、JP-A-64-50707、JP-A-1-292004)使用有机溶液、水、醚(ether)化合物(JP-A-2-153903)等；这些表面处理的方法虽能提高吸收速率提高压力下吸水倍率，但将造成保持力下降过多的不良后果，降低实际应用的性能。

发明内容

高吸水性树脂具有强大的保水力，可吸收百倍甚至于千倍于本身重量的水，且吸水后可膨润具有保持不流动的状态，即使施加压力也不会渗漏，且被吸收的水可缓缓地在大气中释出。由于具有上述的特性，所以最早使用于农森林业的土壤保水剂，近年因高吸水性树脂的生产技术有相当大的进步，所以也广泛地运用于卫生用品如尿布、成人失禁用品及妇女卫生用品的吸水剂及保存食物用的保鲜应用等。

本发明之制造吸水性树脂方法中的含酸基单体，除了丙烯酸外尚可使用其它具有不饱合双键的水溶性单体，如：甲基丙烯酸、或马林酸、或富马酸、或2-丙烯胺-2-甲基丙烷磺酸等。单体选用不特定限制只可使用一种，亦可合并多种单体一齐使用，亦可视情况需要添加具有不饱和双键其它亲水性的单体，如：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-烃基乙酯、甲基丙烯酸2-烃基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲胺丙烯丙烯酰胺、氯化丙烯丙烯酰胺基三甲铵但添加量以不破坏高吸水性树脂的物性为原则。

在进行自由基聚合反应前，单体水溶液浓度宜控制在重量百分比20wt％至55wt％间，适当浓度为30wt％至45wt％之间，浓度在重量百分比20wt％以下时，聚合后水合体太软且有黏性不利机械加工，添加浓度在重量百分比55wt％以上，接近饱和浓度，不易调配且反应太快反应热不易控制。

含酸基单体的羧酸基应部份中和以控制成品的pH值，使呈中性或微酸性，中和剂为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾及氨。含酸基单体的羧酸基将部份中和成锂盐或钠盐或钾盐或铵盐或两种以上混合盐类，中和浓度莫耳百分比为45mol％至85mol％，适当浓度为50mol％至75mol％，中和浓度莫耳百分比为45mol％以下时成品的pH值会偏低，中和浓度莫耳百分比为85mol％以上时成品的pH值会偏高，成品pH值若非呈中性或微酸性时，不慎与人体接触时均不太适合也较不安全。

在进行自由基聚合反应前应先添加自由基聚合反应交联剂于未反应单体溶液中，此自由基聚合反应交联剂可选用具有两个或两个以上不饱和双键的化合物，例如，N，N-双(2-丙烯基)胺、N，N‘-次甲基双丙烯酰胺、N，N‘-次甲基双甲基丙烯酰胺、丙烯酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、甘油附加环氧乙烷的三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷附加环氧乙烷的三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三丙烯酸酯、N，N，N-三(2-丙烯基)胺、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯三甘醇酯等，亦可选用具有两个或两个以上环氧基的化合物，如山梨醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、双丙三醇聚缩水甘油醚等等。

在进行自由基反应后就可使高吸水性树脂具有适当交联度，而使高吸水性树脂胶体有适当的加工性。自由基聚合反应交联剂可单独使用或两种以上混合使用。自由基聚合反应交联剂适当的添加剂量在重量百分比0.001wt％至5wt％之间(以反应物总固形份为基准)，更适当的用量重量百分比在0.01wt％至3wt％之间，添加剂量在重量百分比0.001wt％以下聚合后水合体太软且有黏性不利机械加工，添加剂量在重量百分比5wt％以上吸水性太低，降低树脂性能。

聚合反应由起始剂的产生自由基开始，而起始剂可选用热分解型起始剂，例如过氧化氢、二-第三丁基过氧化物、过氧化酰胺或过硫酸盐(铵盐、碱金属盐)等，及偶氮化合物如，2，2’-偶氮基双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮基双(N，N-二伸甲基异丁脒)二盐酸盐；亦可使用还原剂，使成为氧化还原型起始剂，例如酸性亚硫酸盐、硫代硫酸盐、抗坏血酸或亚铁盐；或将氧化还原型起始剂和热分解型起始剂合并使用，首先氧化还原起始剂先进行反应产生自由基，当自由基转移至单体上即引发聚合反应的进行，由于聚合反应进行时会释放出大量的热量而使温度升高，当温度到达热分解型起始剂的分解温度时，又会引发第二段热分解型起始剂的分解，而使整个聚合反应更臻于完全。一般自由基聚合反应起始剂适当用量为重量百分比为0.001wt％至10wt％(以中和丙烯酸盐重量为基准)，更适当用量则在0.1wt％至5wt％之间，使用重量百分比0.001wt％以下时，反应太慢不利经济效益，使用重量百分比10wt％以上时，反应太快反应热不易控制。

本发明是将聚合反应所得成品的块状胶体，先利用绞碎机切成直径20mm以下小凝胶体(直径10mm以下更佳)，而后进行烘干。

烘干温度可于100℃至250℃下进行干燥，干燥温度则以120℃至180℃进行烘干为宜，当烘干温度120℃以下则烘干时间太久不具经济效益，烘干温度180℃以上烘干使交联剂提早进行交联反应，使得后续的干燥过程中，因交联度过高而无法有效的去除残存单体，达到降低低残存单体的效果。

干燥后进行粉碎、筛选固定粒径，再进行表面交联剂涂覆处理。筛选固定粒径以60μm至1000μm间为宜，以100μm至850μm间较佳，粒径60μm以下细粉使成品粉尘提高，粒径1000μm以上粒子使成品吸水速率变慢。

干燥后进行粉碎、筛选固定粒径，再进行表面交联剂涂覆处理。筛选固定粒径以60μm至1000μm间为宜，以100μm至850μm间较佳。粒径大于850μm的吸水性树脂会使后来成品吸水速率变慢，需再一次进行研磨；粒径小于100μm的吸水性树脂则会造成成品粉尘量偏高，故需要进行回收的步骤以节省成本与提高生产效率。一般来说，回收的方式有二：第一，将粒径在100μm至850μm的吸水性树脂与粒径小于100μm的吸水性树脂以适当的比例作混合；第二，以增湿的方式，使粒径小于100μm的吸水性树脂黏附于粒径在100μm至850μm的吸水性树脂表面，以达到回收与降低粉尘的作用。上述两种方式均有不适当的地方，第一种回收方式容易影响质量稳定性，而第二种方式则需要增设细粉造粒的设备，且日后还有设备清理与维修的问题(细粉增湿易产生结块)。鉴于此，本发明提供了一种回收细粉的方法，其主要步骤为：

1.于搅拌槽内，将欲回收的粒径小于100μm细粉与碱性中和剂依1∶1～1∶13重量比例混合搅拌；

2.将含酸基单体水溶液中和度50ml％以上与上述液体混合；

3.添加交联剂至2.所述的单体水溶液中后；

4.再添加起始剂于3.进行聚合反应，并于反应器中滞留25分；

5.使单体水溶液逐渐转变为胶体。

此方法除了可以简化细粉回收的操作性，更不需要增添专门回收细粉的设备。此外，混合槽的清理并不会造成生产上的另一个负担，因为细粉与中和剂混合不会发生类似细粉增湿的结块现象。最重要的是，细粉不混掺回成品中，对于质量的稳定性也不会造成影响。

本发明的方法于筛选固定粒径后，于表面处理时能同时进行反应的交联剂可为多元醇如：丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1，4丁二醇、三烃基甲基丙烷、山梨醇等；或可使用多元胺如：乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、聚乙二胺；或可使用具有两个或两个以上环氧基的化合物如：山梨醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二聚缩水甘油醚、双丙三醇聚缩水甘油醚等；亦可使用碳酸亚烃酯如：乙二醇碳酸酯、4-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、4，5-二甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、4，4-二甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-乙基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、1，3-二氧杂环己烷-2-酮、4，6-二甲基-1，3-二氧杂环己烷-2-酮或1，3-二氧杂环庚烷-2-酮等。表面处交联剂的用法可单独使用或两种以上混合使用。表面处交联剂的适当添加剂量在重量百分比0.001wt％至10wt％之间(以反应物总固形份为基准)更适当的用量在0.005wt％至5wt％之间，表面处交联剂添加剂量在重量百分比0.001wt％以下时无法显出效果，表面处交联剂添加剂量在重量百分比10wt％以上时，吸水性太低，降低树脂性能。

表面交联剂涂覆处理时，表面交联剂的添加可为表面交联剂直接添加，或调成表面交联剂水溶液添加，或调成表面交联剂亲水性有机溶剂水溶液添加，亲水性有机溶剂如甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、丙酮、甲醚、乙醚等没有特殊限制，可形成溶液即可，其中以甲醇、乙醇较佳。表面交联剂添加时高吸水树脂中可添加惰性无机盐粉末，以帮助溶液分散，惰性无机盐粉末可为硫酸铝、或二氧化硅，或氧化铝，或氧化镁等或其混合物。其中以硫酸铝、二氧化硅较佳。惰性无机盐粉末添加范围在重量百分比0.005wt％至10.0wt％之间，其中以0.01wt％至4.0wt％较佳。

进行表面交联剂涂覆处理后，再以80℃至230℃加热处理，使表面交联剂能进行交联反应，并使内部交联剂进行交联反应而达到本发明的效果。处理温度80℃以下交联反应时间太久，不具经济效益，处理温度≥230℃时，树脂易劣化影响质量。至于处理时间则以2～150分钟为宜，依处理温度调整，温度高则时间短，温度低则时间长。

高吸水性树脂具有吸湿后结块的现象，为避免在高湿度地区使用高吸水性树脂会有吸湿后结块导致加工不顺，一般会在高吸水性树脂表面涂附惰性无机盐粉末或界面活性剂，使表面略具亲油性而使高吸水性树脂保有吸湿后不易结块的特性，此惰性无机盐粉末可选用硫酸铝、或二氧化硅、或氧化铝、或氧化镁、或氧化钙、或高岭土、或碳酸钙、或碳酸镁等或其混合物；通常此惰性无机盐粉末的添加量与无机盐粉末颗粒粒径大小有关，若颗粒粒径较小其无机盐粉末比表面积较大，所以有效惰性无机盐粉末用量可较小，其惰性无机盐粉末添加范围为重量比百分比0.005wt％至10.0wt％之间，其中以0.01wt％至4.0wt％较佳，惰性无机盐粉末其粒径为0.001μM至100μM，若选用颗粒小于0.001μM的无机盐粉末则成本过高不利于工业化生产，若选用颗粒大于100μM的无机盐粉末则有添加量过高影响高吸水性树脂吸收力的问题。惰性无机盐粉末可单独添加或可伴随界面活性剂或具粘度有机化合物加入，其界面活性剂或具粘度有机化合物可选用HLB值12以上非离子性界面活性剂、或水溶性阴离子型界面活性剂、或阳离子型界面活性剂、或阴阳两性型界面活性剂、或其混合物，通常界面活性剂或具粘度有机化合物可使用甘油、乙二醇、己六醇、聚氧乙烯醇、或聚乙二醇、或硬脂酸聚乙二醇酯、或硬脂酸聚乙二醇己六酯、或聚氧化乙烯壬苯醚、或聚氧化乙烯辛苯醚、或聚氧化乙烯十二苯醚、或聚氧化乙烯烷基醚、或聚氧化乙烯月桂醚等此界面活性剂或具粘度有机化合物可调配成水溶液型态加入或单独加入，适当的界面活性剂或具粘度有机化合物添加剂量在重量百分比0.001wt％至5wt％之间(以反应物总固形份为基准)，更适当的用量重量百分比在0.01wt％至3wt％之间。

本发明是提供一种高吸水性树脂的制造方法，此方法包括以下步骤：

(1)将粒径小于100μm回收细粉与碱性中和剂依1∶1～1∶13重量比混合搅拌；

(2)再将含酸基单体水溶液与含细粉的中和剂混合；

(3)添加交联剂至中和度50mole％以上的含酸基单体水溶液；

(4)添加起始剂于含酸基单体水溶液单体溶液中进行聚合反应生成水凝胶体，并于反应器中滞留25分；

(5)以温度100℃至250℃热风进行干燥、粉碎、筛选；

(6)表面交联剂涂覆处理；

(7)温度80℃至230℃加热表面处理；

(8)添加惰性无机盐粉末。

其中，其筛选后粒径为150μm至850μm。

其中，其表面交联剂添加的重量百分比为0.005wt％～5.0wt％。

其中，其惰性无机盐粉末添加的重量百分比为0.01wt％～4.0wt％。

本发明提供的方法除可以简化细粉回收的操作性与提高生产效率的外，对于质量的稳定性也不会造成影响。

以下详细地列出工作实例以便说明本发明，但本发明范围不受这些实例所限制。

具体实施方式

实例一

本发明的高吸水性树脂的制造方法，此方法包括以下步骤：

1.先于100L反应槽中加入49％液碱15.26kg，并在搅拌下(转速为50-75rpm)加入粒径小于100μm的高吸水性树脂0.61kg。

2.之后于冰浴下将丙烯酸水溶液45.74kg(丙烯酸∶水＝3∶4)缓慢加入上述溶液中进行中和。

3.加入19.52g的丙三醇聚乙二醇三缩水甘油醚(n＝7)于部分中和的丙烯酸水溶液，并维持温度于5-8℃左右。

4.分别控制部分中和的丙烯酸钠水溶液、L-抗坏血酸、过硫酸钠及二-第三丁基过氧化氢的流量为61.00kg/hr、249.55g/hr、554.55g/hr与554.55g/hr，并利用流动的方式使其混合并连续地排入反应皮带上。此外，出料后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

5.控制4.所述溶液于皮带上的滞留时间为25min。

6.将反应完成的大块胶体以切刀与挤压机制成2mm直径以下的小凝胶体。

7.以150℃温度干燥90分钟后，将干燥的凝胶体进行研磨。

8.利用筛网筛选150μm～850μm固定粒径，得到高吸水性树脂粉体。

9.秤取高吸水性树脂100g，加入乙二醇碳酸酯/水/甲醇＝1/1/1(重量比)溶液4g，以215℃温度加热处理10分钟。

10.冷却后，加入1g碳酸钙(台塑公司生产；品名：NS-2000)及20％甘油水溶液2g，均匀混合后即得高性能高吸水性树脂。

11.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝32.7g/g、AAP(0.3psi)＝32.1、AAP(0.7psi)＝16.8g/g、残留单体含量＝300ppm、可溶份(16hr)＝17.1％。

实例二

1.重复实例一，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为1.83kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为221.82g/hr。

2.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

3.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝33.0g/g、AAP(0.3psi)＝31.6、AAP(0.7psi)＝17.3g/g、残留单体含量＝280ppm、可溶份(16hr)＝18.0％。

实例三

重复实例一，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为3.05kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为194.09g/hr。

1.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

2.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝32.0g/g、AAP(0.3psi)＝32.5、AAP(0.7psi)＝17.1g/g、残留单体含量＝305ppm、可溶份(16hr)＝17.5％。

实例四

1.重复实例一，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为4.27kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为166.37g/hr。

2.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

3.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝33.0g/g、AAP(0.3psi)＝32.6、AAP(0.7psi)＝18.8g/g、残留单体含量＝294ppm、可溶份(16hr)＝16.9％。

实例五

1.重复实例一，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为6.10kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为138.64g/hr。

2.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

3.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝31.8g/g、AAP(0.3psi)＝32.7、AAP(0.7psi)＝18.1g/g、残留单体含量＝311ppm、可溶份(16hr)＝16.3％。

实例六

本发明的高吸水性树脂的制造方法，此方法包括以下步骤：

1.先于100L反应槽中加入49％液碱15.26kg，并在搅拌下(转速为50-75rpm)加入粒径小于100μm的高吸水性树脂0.61kg。

2.之后于冰浴下将丙烯酸水溶液45.74kg(丙烯酸∶水＝3∶4)缓慢加入上述溶液中进行中和。

3.再加入58.56g的丙三醇聚乙二醇三缩水甘油醚(n＝20)于部分中和的丙烯酸水溶液，并维持温度于5-8℃左右。

4.分别控制部分中和的丙烯酸钠水溶液、L-抗坏血酸、过硫酸钠及二-第三丁基过氧化氢的流量为61.00kg/hr、249.55g/hr、554.55g/hr与554.55g/hr，并利用流动的方式使其混合并连续地排入反应皮带上。此外，出料后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

5.控制4.所述溶液于皮带上的滞留时间为25min。

6.将反应完成的大块胶体以切刀与挤压机制成2mm直径以下的小凝胶体。

7.以150℃温度干燥90分钟后，将干燥的凝胶体进行研磨。

8.利用筛网筛选150μm～850μm固定粒径，得到高吸水性树脂粉体。

9.秤取高吸水性树脂100g，加入乙二醇碳酸酯/水/甲醇＝1/1/1(重量比)溶液4g，以198℃温度加热处理30分钟。

10.冷却后，加入1g碳酸钙(台塑公司生产；品名：NS-2000)及20％甘油水溶液2g，均匀混合后即得高性能高吸水性树脂。

11.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝34.5g/g、AAP(0.3psi)＝32.1、AAP(0.7psi)＝16.8g/g、残留单体含量＝263ppm、可溶份(16hr)＝19.1％。

实例七

1.重复实例六，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为1.83kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为221.82g/hr。

2.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

3.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝33.9g/g、AAP(0.3psi)＝32.4、AAP(0.7psi)＝17.3g/g、残留单体含量＝282ppm、可溶份(16hr)＝18.7％。

实例八

1.重复实例六，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为3.05kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为194.09g/hr。

2.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

3.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝34.1g/g、AAP(0.3psi)＝32.4、AAP(0.7psi)＝16.1g/g、残留单体含量＝2985ppm、可溶份(16hr)＝19.3％。

实例九

1.重复实例六，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为4.27kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为166.37g/hr。

2.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

3.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝34.5g/g、AAP(0.3psi)＝32.6、AAP(0.7psi)＝17.8g/g、残留单体含量＝254ppm、可溶份(16hr)＝17.9％。

实例十

1.重复实例六，但将步骤1.所述的粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量调整为6.10kg。此外，步骤4.所述的L-抗坏血酸的流量也需调整为138.64g/hr。

2.与实例一情形相似，混合槽排空后并未发现有细粉于槽内结块或残留于槽壁上的现象。

3.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝33.8g/g、AAP(0.3psi)＝31.9、AAP(0.7psi)＝18.0g/g、残留单体含量＝268ppm、可溶份(16hr)＝19.3％。

比较例一

1.重复实例一，但步骤1.中不添加粒径小于100μm高吸水性树脂。

2.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝32.5g/g、AAP(0.3psi)＝32.4、AAP(0.7psi)＝17.5g/g、残留单体含量＝310ppm、可溶份(16hr)＝18.0％，与回收细粉时相当接近，这点显示使用本发明所述方法不会影响成品质量。

比较例二

1.重复实例一，但步骤1.中粒径小于100μm高吸水性树脂的添加量提高为7.93kg。

2.分析所得的高吸水性树脂的物性表现为：保持力＝32.1g/g、AAP(0.3psi)＝32.3g/g、AAP(0.7psi)＝15.9g/g、残留单体含量＝306ppm、可溶份(16hr)＝18.0％。与实例一不同的是，混合槽中液体排空后发现有部分细粉结块并残留于槽壁上的现象，而且成品AAP(0.7psi)下降了2克左右。

Claims (5)

1.一种高吸水性树脂的制造方法，其特征在于，此方法包括以下步骤：

(1).将粒径小于100μm回收细粉与碱性中和剂依1∶1～1∶13重量比混合搅拌；

(2).再将含酸基单体水溶液与含细粉的中和剂混合，所述含酸基单体是选自丙烯酸，或甲基丙烯酸、或马林酸、或富马酸；

(3).添加丙三醇聚乙二醇三缩水甘油醚，或聚乙二醇二丙烯酸酯，或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂至中和度50mol％以上的含酸基单体水溶液；

(4).添加起始剂于含酸基单体水溶液单体溶液中进行聚合反应生成水凝胶体，并于反应器中滞留25分；

(5).以温度100℃至250℃热风进行干燥、粉碎、筛选；

(6).表面交联剂涂覆处理；

(7).温度80℃至230℃加热表面处理；

(8).添加惰性无机盐粉末。

2.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其特征在于，其筛选后的树脂粒径为150μm至850μm。

3.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其特征在于，其表面交联剂是选自乙二醇碳酸酯、乙二醇、丙二醇或1，4-丁二醇，添加的重量百分比为0.005wt％～5.0wt％。

4.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其特征在于，惰性无机盐粉末添加的重量百分比为0.01wt％～4.0wt％。

5.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其特征在于，其起始剂是选自热分解型的过氧化氢、二第三丁基过氧化物、过氧化酰胺或过硫酸盐。