CN101948364B - 一种trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的方法 - Google Patents
一种trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于有机合成化学的技术领域，涉及一种trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的方法。首先按照文献合成乙烯基环丙烷立体异构体混合物，向有机溶剂中加入乙烯基环丙烷立体异构体混合物与金属卤化物，经室温搅拌、硅胶柱层析分离等过程实现本发明。转化率视不同取代基在86-87％之间。该方法所用金属氯化物价廉易得，反应条件温和，转化率高，操作简单，易于工艺化、工业化。
Description
技术领域
本发明属于有机合成化学的技术领域，涉及一种trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的方法。
背景技术
立体异构现象在有机化学中普遍存在，并且对化合物的物理和化学性质影响很大。例如Thalidomide(俗称“反应停”)有两种立体异构体，右旋体能起镇静作用有效抑制孕妇的妊娠反应，左旋体却能导致胎儿畸形。因此，获得立体构型单一的化合物是许多合成化学家和药物化学家的理想。立体构型单一的乙烯基环丙烷结构单元广泛存在于天然产物中，其中许多被证实具有良好的药用价值，如除虫菊醋(Pyrethroids in Agrochemicals from Nature Products，1995，147-213.)、抗生素FR-900848(Chem.Rev.，2003，103，1051.)和安布替星(即Ambruticin)(Curr.Org.Chem.2005，9，405)。更重要的是，作为高反应活性的有机合成中间体，立体构型单一的乙烯基环丙烷衍生物更多地被应用于构建天然产物、药物分子等复杂化合物(Org.Lett.，2006，8，573.)。可是，常规方法合成的多取代环丙烷衍生物总是多种立体异构体的混合物。从天然产物中提取和对外消旋体拆分，能获得立体构型单一的环丙烷衍生物；但是天然原料有限，不能大量获得光学纯化合物；而对外消旋体拆分的最大收率不超高50％。随着科技的进步，不对称合成是获得高立体选择性环丙烷的理想方法。目前，高立体选择性合成乙烯基环丙烷衍生物主要是通过手性催化剂诱导(Tetrahedron Lett.，1999，40，5287.)或者由光学纯底物出发来实现(J.Am.Chem.Soc.2001，123，2964)。此外，叶立德与烯烃的不对称环丙化反应((a)chem.Eur.J.，2009，15，3784.(b)J.Am.Chem.Soc.2006，128，9730.)和过渡金属催化的丙二烯基丙二酸与卤代烃的偶联环合反应(J.Org.Chem.2004，69，6463)也能有效的高立体选择性合成乙烯基环丙烷衍生物。但是它们却存在起始原料难得、反应条件苛刻、手性催化剂或光学纯原料价格昂贵等不足之处，这大大限制了该类化合物在有机化学和药物化学领域中的应用。因此，发明一种成本低廉，操作简单的方法来实现乙烯基环丙烷衍生物立体异构体之间的相互转化具有重要理论研究价值和实际应用意义。本发明以价廉、易得的金属卤化物为桥梁，室温条件下，实现trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化，为进一步合成在生物化学和药物化学等领域有着重要潜在应用价值的多种立体构型单一的乙烯基环丙烷化合物库的合成提供一重简洁、通用、高效的新方法。
发明内容
本发明的目的是：建立一种以价廉、易得的金属卤化物为桥梁，室温条件下，简洁、高效的实现trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的新方法。
本发明用乙酰乙酰芳胺类化合物和(E)-1，4-二溴-2-丁烯为反应物，按照文献(《乙酰乙酰芳胺烷基化衍生物构建几种天然产物母核结构》，东北师范大学博士论文，张志国，63页)合成乙烯基环丙烷类化合物立体异构体混合物；此类乙烯基环丙烷类化合物立体异构体混合物用如下通式表示：
乙烯基环丙烷类化合物立体异构体混合物
本发明所实现的trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷的转化用如下通式表示：
tans-乙烯基环丙烷衍生物 cis-乙烯基环丙烷衍生物
其中，R1为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；烷基为C1-C4烃基的酰基；苯甲酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；苯氧羰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧羰基；苯氧基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧基；苯硫基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳硫基；苯磺酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳磺酰基；氨基羰基；胺基上连有各种C1-C4烃基、苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；
其中，R2为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；烷基为C1-C4烃基的酰基；苯甲酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；苯氧羰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧羰基；苯氧基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧基；苯硫基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳硫基；苯磺酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳磺酰基；氨基羰基；胺基上连有各种C1-C4烃基、苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；
其中，R3为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；烷基为C1-C4烃基的酰基；苯甲酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；苯氧羰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧羰基；苯氧基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧基；苯硫基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳硫基；苯磺酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳磺酰基；氨基羰基；胺基上连有各种C1-C4烃基、苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；
其中，R4为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；烷基为C1-C4烃基的酰基；苯甲酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；苯氧羰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧羰基；苯氧基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧基；苯硫基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳硫基；苯磺酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳磺酰基；氨基羰基；胺基上连有各种C1-C4烃基、苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；
其中，R5为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；烷基为C1-C4烃基的酰基；苯甲酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；苯氧羰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧羰基；苯氧基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳氧基；苯硫基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳硫基；苯磺酰基；芳环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的芳磺酰基；氨基羰基；胺基上连有各种C1-C4烃基、苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；
本发明的技术方案如下：
以价廉、易得的金属卤化物为桥梁，室温条件下，简洁、高效的实现trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的方法包括以下条件和步骤：
乙烯基环丙烷类化合物立体异构体混合物的合成：用乙酰乙酰芳胺类化合物和(E)-1，4-二溴-2-丁烯为反应物，按照文献(《乙酰乙酰芳胺烷基化衍生物构建几种天然产物母核结构》，东北师范大学博士论文，张志国，63页)合成；
trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化所用溶剂为：乙腈；
trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化所用金属卤化物为：氯化锂；
首先对上述按照文献合成的乙烯基环丙烷立体异构体混合物用1H NMR技术确定其中立体异构体的比例，视取代基不同trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝5-7.5；向有机溶剂(5.0毫升)中加入乙烯基环丙烷立体异构体混合物(2.0毫摩尔)与金属卤化物(6.0毫摩尔)；室温搅拌10-24小时；(以上数量可按比例放大)；除去有机溶剂后得到的固体再用1H NMR技术确定其中立体异构体的比例，视取代基不同cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.0-8.7；经硅胶柱层析分离得白色固体cis-乙烯基环丙烷衍生物；trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率视取代基不同为86-87％；详见具体实施方式中的实施例。
本发明提供了一种简洁、高效的实现trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的方法。该方法所用金属氯化物价廉易得，反应条件温和，转化率高，操作简单，易于工艺化、工业化。
具体实施方式
实施例1：
1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝5；在25毫升圆底烧瓶中加入乙腈(5.0毫升)和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(0.527克，2.0毫摩尔)及氯化锂(0.254克，6.0毫摩尔)；室温搅拌10小时；将反应液倾倒入30毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体0.519克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.5；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷0.464克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
实施例2：
1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(2-甲基苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝6；在25毫升圆底烧瓶中加入乙腈(5.0毫升)和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(0.487克，2.0毫摩尔)及氯化锂(0.254克，6.0毫摩尔)；室温搅拌10小时；将反应液倾倒入30毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体0.479克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.7；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(2-甲基苯基)-1-酰胺基环丙烷0.430克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
实施例3：
1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-甲氧基苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝6.5；在25毫升圆底烧瓶中加入乙腈(5.0毫升)与此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(0.519克，2.0毫摩尔)与氯化锂(0.254克，6.0毫摩尔)；室温搅拌10小时；将反应液倾倒入30毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体0.511克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.2；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-甲氧基苯基)-1-酰胺基环丙烷0.455克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为86％；转化如下式：
实施例4：
1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-乙氧基苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝7；在25毫升圆底烧瓶中加入乙腈(5.0毫升)和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(0.547克，2.0毫摩尔)与氯化锂(0.254克，6.0毫摩尔)；室温搅拌10小时；将反应液倾倒入30毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体0.540克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.0；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-乙氧基苯基)-1-酰胺基环丙烷0.48克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
实施例5：
1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-苯基-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝7.5；在25毫升圆底烧瓶中加入乙腈(5.0毫升)与此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(0.459克，2.0毫摩尔)与氯化锂(0.254克，6.0毫摩尔)；室温搅拌10小时；将反应液倾倒入30毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体0.447克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.1；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-苯基-1-酰胺基环丙烷0.398克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
实施例6：
按比例投料放大2倍；1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝5；在50毫升圆底烧瓶中加入乙腈(15.0毫升)和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(1.054克，4.0毫摩尔)及氯化锂(0.508克，12.0毫摩尔)；室温搅拌15小时；将反应液倾倒入60毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体1.048克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.5；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷0.938克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
实施例7：
按比例投料放大4倍；1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝5；在50毫升圆底烧瓶中加入乙腈(20.0毫升)和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(2.108克，8.0毫摩尔)及氯化锂(1.016克，24.0毫摩尔)；室温搅拌20小时；将反应液倾倒入100毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体2.100克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.5；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷1.879克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
实施例8：
按比例投料放大6倍；1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝5；在100毫升圆底烧瓶中加入乙腈(30.0毫升)和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(3.162克，12.0毫摩尔)及氯化锂(1.524克，36.0毫摩尔)；室温搅拌20小时；将反应液倾倒入150毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体3.152克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.5；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷2.82克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
实施例9：
按比例投料放大8倍；1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝5；在100毫升圆底烧瓶中加入乙腈(40.0毫升)和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物(4.216克，16.0毫摩尔)及氯化锂(2.032克，48.0毫摩尔)；室温搅拌24小时；将反应液倾倒入200毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体4.208克，该固体经1H NMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.5；经硅胶柱层析分离(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷3.765克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％；转化如下式：
Claims (1)
1.一种trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的方法，其特征是1H NMR技术确定合成的2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷立体异构体混合物中trans-乙烯基环丙烷/cis-乙烯基环丙烷＝5；在25毫升圆底烧瓶中加入乙腈5.0毫升和此乙烯基环丙烷立体异构体混合物0.527克即2.0毫摩尔及氯化锂0.254克即6.0毫摩尔；室温搅拌10小时；将反应液倾倒入30毫升水中，抽滤，空气干燥得到的固体0.519克，该固体经1HNMR检测，cis-乙烯基环丙烷/trans-乙烯基环丙烷＝8.5；经硅胶柱层析分离，洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝5/1，得白色固体cis-2-乙烯基-1-乙酰基-N-(4-氯苯基)-1-酰胺基环丙烷0.464克，trans-乙烯基环丙烷向cis-乙烯基环丙烷转化的转化率为87％。
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| Mathew P. D. Mahindaratne et al..Syntheses of cis- and trans-7-Chloro- 7,8,9,10-tetrahydrobenzo[a]pyren-8-ol: A Remarkable Solvent Effect on Epoxide Hydrochlorination Diastereoselectivity.《Synthetic Communications》.2006,第33卷(第8期),第1391-1398页. * |
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| 张志国.由乙酰乙酰芳胺烷基化衍生物构建几种天然产物母核结构.《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》.2010,(第11期),第B014-21页. |
| 由乙酰乙酰芳胺烷基化衍生物构建几种天然产物母核结构;张志国;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20101115(第11期);第B014-21页 * |
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