CN101940206A

CN101940206A - 丁香酚在防治植物病害方面的应用及其杀菌剂

Info

Publication number: CN101940206A
Application number: CN2010102983220A
Authority: CN
Inventors: 许网保; 魏明阳; 虞国新; 臧伟新
Original assignee: JIANGSU REHER CHEMICAL CO Ltd; JIANGSU ZHONGYI CHEMICALS CO Ltd; JIANGSU TIANRONG GROUP CO Ltd
Current assignee: JIANGSU REHER CHEMICAL CO Ltd; JIANGSU ZHONGYI CHEMICALS CO Ltd; JIANGSU TIANRONG GROUP CO Ltd
Priority date: 2010-09-30
Filing date: 2010-09-30
Publication date: 2011-01-12

Abstract

本发明公开了丁香酚在防治植物病害方面的应用及其杀菌剂。该植物杀菌剂以丁香酚为主要活性物质，与辅料共同配制成乳油、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。丁香酚主要存在于细辛、丁香等天然植物的提取物中，具有较强的抑制或杀死植物病原真菌的作用，与一般化学农药相比，具有效果好、毒性低的特点，可以作为理想的环境友好型农药。

Description

丁香酚在防治植物病害方面的应用及其杀菌剂

技术领域

本发明属于生物农药领域，涉及一种来自植物源的天然化合物丁香酚在农业上的新用途，特别涉及一种含有丁香酚的植物源杀菌剂的剂型开发及应用。

背景技术

丁香酚，分子式为C₁₀H₁₂O₂，无色或苍黄色液体，有强烈的丁香香气，不溶于水。主要用于抗菌，降血压：也可用于香水香精以及各种化妆品香精和皂用香精配方中，还可以用于食用香精的调配。丁香酚的结构式：

外观：无色或苍黄色液体;

　　沸点：255℃;

　　熔点：-9.2℃ 至-9.1℃;

　　闪点：110℃;

　　相对密度d204： 1.061-1.071;

　　折光率n20D： 1.537-1.542;

　　溶解性：几乎不溶于水,与乙醇、氯、乙醚及油可混溶。1ml溶于2ml 70％乙醇, 溶于冰醋酸;

　　香气：有强烈的丁香香气和温和的辛香香气，次品者带焦味;

稳定性：不稳定，置露空气下变黑稠黏，有刺激臭。

丁香酚是一种已知化合物可以从市场上购买，其主要存在于细辛、丁香、肉豆蔻等中级药材的提取物中，对于从中药材中提取分离得到的丁香酚的工艺已经比较成熟，生产方法：主要采用提取法。以丁子香油、肉桂叶油为原料，先用氢氧化钠水溶液处理，然后用乙醚萃取，再用稀硫酸酸化，最后经洗涤、蒸馏而得。用途：1.抗菌, 降血压。丁香酚具有很强的杀菌力，作为局部镇痛药可用于龋齿，且兼有局部防腐作用。

　　2.可用于香水香精以及各种化妆品香精和皂用香精配方中，还可以用于食用香精的调配。丁子香酚（又称丁香酚）具有浓郁的石竹麝香气味，是康及謦系香精的调合基础，在化妆、皂用、食用等香精的调合中均有使用。

发明内容

本发明的目的是克服传统化学农药毒性大并对环境造成严重污染的缺陷，提供一种丁香酚在农药方面的应用。

本发明的另一目的是提供一种含有天然化合物丁香酚的环保型高效、广谱杀菌剂。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

丁香酚在防治植物病害方面的应用。其中所述植物优选为药用植物、大田作物、蔬菜作物或果树园艺作物。

本发明的丁香酚可进一步防治由交链孢菌Alternaria sp、立枯丝核菌Rhizoctonia solani、疫病菌Phytophthora sp、刺盘孢菌Colletotrichum sp、镰刀菌Fusarium sp、葡萄孢霉Botrytis cinerea、茎点霉Phoma sp、轮枝菌Verticillium sp、盘多毛孢菌Pestalotia sp、黑粉菌Ustilago sp或疫霉病菌 Phytophora capsici引起的植物病害，最优选防治由斑病菌Alternaria panax 、立枯丝核菌 Rhizoctonia solani、辣椒疫霉病菌 Phytophora capsici、人参黑斑病菌Alternaria panax、砂仁叶枯病菌Pestalotipassi sp或水稻纹枯病菌 Rhizoctonia solani引起的植物病害。

各种植物病害包括药用植物中的人参、西洋参、三七的黑斑病、立枯病、疫病或根腐病，贝母灰霉病或鳞茎腐烂病，砂仁或菊花的叶斑病，枸杞炭疽病，百合枯萎病，白术根腐病，薏苡黑粉病；大田作物中的小麦赤霉病，玉米穗腐病、棉花根腐、黄萎病、水稻纹枯病、稻瘟病；蔬菜作物中的白菜黑斑病，马铃薯的早疫病或晚疫病，甜椒、辣椒或樱桃的早疫病和疫霉病，甘薯、甜菜、花生、豌豆的根腐病；果树中的桃或梨的叶斑病，柑桔的果腐病、炭疽病，草莓的根腐病，西番莲的茎腐病；园艺作物中的五色梅或天竺葵的灰霉病，君子兰疫病，芦荟炭疽病都有防治效果

本发明还提供了一种植物杀菌剂，该植物杀菌剂以丁香酚为主要活性物质，与辅料共同配制成乳油、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

一种丁香酚水分散粒剂，其质量组成为：丁香酚5～30%，分散剂2～25%，崩解剂2～20%，湿润剂1～15%，粘结剂0～10%，填料补足至100%。

一种丁香酚水乳剂，其质量组成为：丁香酚5～30%，溶剂0～25%，乳化剂2～25%，增稠剂0～3%，pH调节剂0～5%，防冻剂0～10%，水补足至100%。

一种丁香酚可湿性粉剂，其质量组成为：丁香酚5～30%，分散剂2～25%，湿润剂1～15%，填料补足至100%。

一种丁香酚乳油，其质量组成为：丁香酚5～30%，乳化剂5～30%， pH调节剂0～5%，溶剂补足至100%。

本发明选用的分散剂包括木质素磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙稀醚、烷基芳基甲醚树脂聚氧乙烯醚、α-甲基卞基聚氧乙烯醚、烷基磺酸盐阴离子表面活性剂、磷酸酯型阴离子表面活性剂、聚羧酸盐等，优选的分散剂为烷基芳基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇磺酸钠、椰油基磺酸钠或十六碳脂肪醇硫酸钠、聚羧酸盐。

适用于本发明的崩解剂包括淀粉、无机盐、羧甲基淀粉钠、聚维酮等，优选的崩解剂为羧甲基淀粉钠或聚维酮。

适用于本发明的润湿剂有烷基硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物，苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙稀醚、烷基芳基甲醚树脂聚氧乙烯醚、α-甲基卞基聚氧乙烯醚、烷基磺酸盐阴离子表面活性剂、磷酸酯型阴离子表面活性剂等，优选的湿润剂为十二烷基硫酸钠、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠或的丁基萘磺酸钠。

本发明的乳化剂为油酸聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚。

本发明的pH调节剂选自三乙胺、三乙醇胺、醋酸或磷酸。

本发明的溶剂选自玉米油、矿物油、大豆油、油酸甲酯、溶剂油、乙醇、甲醇、甲苯或棉籽油

本发明的粘结剂如黄原胶、阿拉伯胶、纤维素基化合物，淀粉化合物等。优选的粘结剂是羧甲基纤维素钠、交联羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇或阿拉伯胶。

本发明的填料如膨润土、无机盐、白炭黑、高岭土、硅藻土、硅酸镁铝等。

本发明的防冻剂为乙二醇，丙二醇、尿素、丙三醇、异丙醇。

水分散粒剂中的分散剂优选为亚甲基双萘磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇磺酸钠、椰油基磺酸钠、聚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或十六碳脂肪醇硫酸钠中的一种或几种；崩解剂优选为羧甲基淀粉钠、无机盐或聚维酮中的一种或几种；湿润剂优选为十二烷基硫酸钠、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠或丁基萘磺酸钠中的一种或几种；粘结剂优选为羧甲基纤维素钠、交联羧甲基纤维素钠、聚氧乙烯醇或阿拉伯胶中的一种或几种；填料优选为无机盐、白炭黑、高岭土、硅藻土、硅酸镁铝中的一种或几种。

水乳剂中的乳化剂优选为油酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种；增稠剂优选选自硅酸镁铝、有机膨润土、黄原胶或白炭黑中的一种或几种； pH调节剂优选选自三乙胺、三乙醇胺、醋酸或磷酸中的一种或几种；溶剂优选选自玉米油、矿物油、大豆油、油酸甲酯、溶剂油、乙醇、甲醇、甲苯或棉籽油中的一种或几种；防冻剂优选为乙二醇，丙二醇、尿素、丙三醇、异丙醇中的一种或几种。

乳油中的乳化剂优选为油酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙中的一种或几种； pH调节剂优选选自三乙胺、三乙醇胺、醋酸或磷酸中的一种或几种；溶剂优选选自玉米油、矿物油、大豆油、油酸甲酯、溶剂油、乙醇、甲醇、甲苯或棉籽油中的一种或几种。

可湿性粉剂中的分散剂优选为亚甲基双萘磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇磺酸钠、椰油基磺酸钠、聚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或十六碳脂肪醇硫酸钠中的一种或几种；湿润剂优选为十二烷基硫酸钠、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠或丁基萘磺酸钠中的一种或几种；填料优选为无机盐、白炭黑、高岭土、硅藻土、硅酸镁铝中的一种或几种。

本发明应用于草本药用植物、大田作物、蔬菜作物、花卉作物时，将各制剂稀释200-1000倍，用药量每次0.05-0.3kg/亩。其中丁香酚的用量为3-25g/亩；用于木本药用植物、果树时，将制剂稀释200-1000倍，用药量为每次0.1-0.5kg/亩，其中甲基丁香酚的用量为10-50g。

本发明的优点：丁香酚主要存在于细辛、丁香等天然植物的提取物中，是一种天然植物化合物，具有较强的抑制或杀死植物病原真菌的作用，与一般化学农药相比，具有效果好、毒性低的特点，可以作为理想的环境友好型农药。

具体实施方式

实施例1：10%丁香酚水分散粒剂

各组份为（重量）:

丁香酚 10份

聚羧酸盐 25份

脂肪醇聚氧乙烯醚 12份

对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠 12份

羧甲基纤维素钠 10份

白炭黑 10份

高岭土 21份

将丁香酚和除粘结剂外的其余助剂吸附后按配方比例于无重力混合机中予混合20分钟，再将混合物放入双螺旋混合机（Ⅰ）中，边混合边经气流粉碎机粉碎达到粒径1000目以上，通过旋风分离机和布袋除尘器收集，最后于双螺旋混合机（Ⅱ）再次混合，得到均匀的粉体。再准确称取定量的粉于沸腾造粒机中，按配方喷入粘结剂，烘干，得到颗粒状的水分散粒剂制剂，然后进行筛分得到均匀的颗粒，计量，包装。

实施例2：25%丁香酚水乳剂

丁香酚 25份

烷基酚聚氧乙烯醚 10份

脂肪醇聚氧乙烯醚 5份

油酸聚氧乙烯醚 5份

乙二醇 5份

水 50份

先将丁香酚用少量溶剂、表面活性剂溶解或熔融搅拌得到均匀油相，或水相加入到油相，形成分散良好的水乳剂，用力度分布测试仪测定得到的产品平均粒径10.00微米以下，本发明选择搅拌速度是500转/分钟～2400转/分钟；搅拌时间是40～90分钟。

实施例3：30%丁香酚乳油

丁香酚 30份

蓖麻油聚氧乙烯醚 15份

烷基苯磺酸钙 10份

油酸聚氧乙烯醚 12份

油酸甲酯 10份

溶剂油 23份

将丁香酚、溶剂、表面活性剂混合搅拌得到均匀，过滤，得到乳油。

实施例4：30%丁香酚可湿性粉剂

丁香酚 30份

亚甲基双萘磺酸钠 10份

脂肪醇聚氧乙烯醚 6份

十二烷基硫酸钠 2份

白炭黑 30份

高岭土 22份

将丁香酚、助剂和填料吸附后按配方比例于无重力混合机中予混合20分钟，再将混合物放入双螺旋混合机（Ⅰ）中，边混合边经气流粉碎机粉碎达到粒径500目以上，通过旋风分离机和布袋除尘器收集，最后于双螺旋混合机（Ⅱ）再次混合，得到均匀的粉体。。

实施例5：10％丁香酚水分散粒剂对斑病菌Alternaria panax、立枯丝核菌Rhizoctonia solani、葡萄孢霉Botrytis cinerea、辣椒疫霉病菌Phytophora capsici.的抑制作用结果试验单位：南京农业大学农学与生物技术学院时间：2009.8-2009.9将10％丁香酚水分散粒剂稀释500倍后，检测其对上述病菌随时间的抑制效果，结果见表1。表1：丁香酚的抗菌活性

结果表明丁香酚对人参黑斑病菌Alternaria panax、水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani、葡萄孢霉Botrytis cinerea、辣椒疫霉病菌Phytophora capsici.在室内都有较强的抑制作用。

实施例6：25％丁香酚水乳剂的抗菌效果试验结果试验单位：中国农业大学农学与生物技术学院采用生长速率法，配制25％丁香酚水乳剂制剂，以人参黑斑病菌Alternaria panax、砂仁叶枯病菌Pestalotipassi sp、水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani、小麦腥黑穗病菌Ustilago sp，辣椒疫霉病菌Phytophora capsici.为供试菌，分别测定在稀释500、1000倍作用120h时的抗菌活性。抗菌效果见表2：表225％丁香酚水乳剂的抗菌效果

结果表明25％丁香酚水乳剂对人参黑斑病菌Alternaria panax、砂仁叶枯Pestalotipassi sp。、水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani、小麦腥黑穗病菌Ustilago sp、辣椒疫霉病菌Phytophora capsici都有不同程度的抑制作用，在稀释1000倍时抑制率都在50％以上。尤其对立枯丝核菌和砂仁叶枯病菌抑菌作用较强。

实施例7：丁香酚制剂毒性测定结果

试验单位：南京医科大学

试验地点：南京时间：2009年8月30日

Claims

1.丁香酚在防治植物病害方面的应用。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于所述植物为药用植物、大田作物、蔬菜作物或果树园艺作物。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于丁香酚在防治由交链孢菌Alternaria sp、立枯丝核菌Rhizoctonia solani、疫病菌Phytophthora sp、刺盘孢菌Colletotrichum sp、镰刀菌Fusarium sp、葡萄孢霉Botrytis cinerea、茎点霉Phoma sp、轮枝菌Verticillium sp、盘多毛孢菌Pestalotia sp、黑粉菌Ustilago sp或疫霉病菌 Phytophora capsici引起的植物病害方面的应用。

4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于丁香酚在防治由斑病菌Alternaria panax 、立枯丝核菌 Rhizoctonia solani、辣椒疫霉病菌 Phytophora capsici、人参黑斑病菌Alternaria panax、小麦腥黑穗病菌Ustilago sp、葡萄孢霉Botrytis cinerea、 砂仁叶枯病菌Pestalotipassi sp或水稻纹枯病菌 Rhizoctonia solani引起的植物病害方面的应用。

5.根据权利要求1、3或4所述的应用，其特征在于所述植物为植物病害为人参、西洋参、三七的黑斑病、立枯病、疫病或根腐病，贝母灰霉病或鳞茎腐烂病，砂仁或菊花的叶斑病，枸杞炭疽病，百合枯萎病，白术根腐病，薏苡黑粉病，小麦赤霉病，玉米穗腐病，棉花的根腐或黄萎病，水稻纹枯病、稻瘟病，白菜黑斑病，马铃薯的早疫病或晚疫病，甜椒、辣椒或樱桃的早疫病或疫霉病，甘薯、甜菜、花生或豌豆的根腐病，桃或梨的叶斑病，柑桔果的腐病或炭疽病，草莓的根腐病，西番莲的茎腐病，五色梅或天竺葵的灰霉病，君子兰疫病，芦荟炭疽病。

6.一种含有丁香酚的植物杀菌剂，其特征在于该植物杀菌剂以丁香酚为主要活性物质，与辅料共同配制成乳油、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

7.根据权利要求6所述的含有丁香酚的植物杀菌剂，其特征在于所述水分散粒剂的质量组成为：丁香酚5～30%，分散剂2～25%，崩解剂2～20%，湿润剂1～15%，粘结剂0～10%，填料补足至100%；其中所述的分散剂为亚甲基双萘磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇磺酸钠、椰油基磺酸钠、聚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或十六碳脂肪醇硫酸钠中的一种或几种；所述的崩解剂为羧甲基淀粉钠、无机盐或聚维酮中的一种或几种；所述的湿润剂为十二烷基硫酸钠、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠或丁基萘磺酸钠中的一种或几种；所述的粘结剂为羧甲基纤维素钠、交联羧甲基纤维素钠、聚氧乙烯醇或阿拉伯胶中的一种或几种；所述的填料为无机盐、白炭黑、高岭土、硅藻土、硅酸镁铝中的一种或几种。

8.根据权利要求6所述的含有丁香酚的植物杀菌剂，其特征在于所述水乳剂的质量组成为：丁香酚5～30%，溶剂0～25%，乳化剂2～25%，增稠剂0～3%，pH调节剂0～5%，防冻剂0～10%，水补足至100%；其中所述的乳化剂为油酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述的增稠剂选自硅酸镁铝、有机膨润土、黄原胶或白炭黑中的一种或几种；所述的pH调节剂选自三乙胺、三乙醇胺、醋酸或磷酸中的一种或几种；所述的溶剂选自玉米油、矿物油、大豆油、油酸甲酯、溶剂油、乙醇、甲醇、甲苯或棉籽油中的一种或几种；所述的防冻剂为乙二醇，丙二醇、尿素、丙三醇、异丙醇中的一种或几种。

9.根据权利要求6所述的含有丁香酚的植物杀菌剂，其特征在于所述乳油的质量组成为：丁香酚5～30%，乳化剂5～30%， pH调节剂0～5%，溶剂补足至100%；其中所述的乳化剂为油酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙中的一种或几种；所述的pH调节剂选自三乙胺、三乙醇胺、醋酸或磷酸中的一种或几种；所述的溶剂选自玉米油、矿物油、大豆油、油酸甲酯、溶剂油、乙醇、甲醇、甲苯或棉籽油中的一种或几种。

10.根据权利要求6所述的含有丁香酚的植物杀菌剂，其特征在于所述可湿性粉剂的质量组成为：丁香酚5～30%，分散剂2～25%，湿润剂1～15%，填料补足至100%；所述的分散剂为亚甲基双萘磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇磺酸钠、椰油基磺酸钠、聚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或十六碳脂肪醇硫酸钠中的一种或几种；所述的湿润剂为十二烷基硫酸钠、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠或丁基萘磺酸钠中的一种或几种；所述的填料为无机盐、白炭黑、高岭土、硅藻土、硅酸镁铝中的一种或几种。