CN101929109B - 一种活性稀释剂改性纸张湿强剂及其制备方法 - Google Patents
一种活性稀释剂改性纸张湿强剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101929109B CN101929109B CN2010102887064A CN201010288706A CN101929109B CN 101929109 B CN101929109 B CN 101929109B CN 2010102887064 A CN2010102887064 A CN 2010102887064A CN 201010288706 A CN201010288706 A CN 201010288706A CN 101929109 B CN101929109 B CN 101929109B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wet strength
- strength agent
- paper
- paper wet
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纸张湿强剂，是经活性稀释剂改性的聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂；所述的活性稀释剂为至少二个官能度的环氧活性稀释剂。该纸张湿强剂的留着率得到大幅度提高，它不仅提高纸张湿强度，而且增加了纸张的耐折度、抗张强度和干强度等物理性能；该湿强剂可以保存较长的时间而不产生汽泡、絮凝等。本发明还公开了该纸张湿强剂的制备方法，制备过程中不使用有机溶剂，无游离甲醛释放；而且可以减少环氧氯丙烷用量，降低排出物中有机氯含量，对环境和人体健康友好，且操作简单，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及精细化学品中的纸张湿强剂领域，具体涉及一种活性稀释剂改性纸张湿强剂及其制备方法。
背景技术
纸张的湿强度是指纸页遇水或在潮湿的环境中所具有的强度。许多纸制品尤其是工业用纸都要求有较高的湿强度，湿强剂的加入可以改善纸张在润湿等情况下的湿强度。在通常情况下，不添加助剂时纸张被润湿后其强度仅为干燥时强度的5％-10％，加入湿强剂后可使纸张大多保持原有干强度20％-40％的强度。
纸张湿强剂可以划分为永久型和暂时型两类，暂时型纸张湿强剂多用于那些短时、用后废弃的纸制品中；永久型纸张湿强剂通常用于瓦楞纸板和一些特殊用纸中，常用的有脲醛树脂(UF)、改性三聚氰胺甲醛树脂(MF)、聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(PPE或PAE)以及丙烯酰胺类聚合物等。
随着造纸工业的迅速发展，传统的造纸湿强剂如UF、MF等由于环境污染及甲醛释放等原因，已逐渐被其他产品替代。
碱性熟化的湿强剂PAE成为目前的主流产品，其具有传统湿强剂无法比拟的优点：它不仅不存在甲醛释放问题，且在中碱性条件下和较低用量下，就能达到很好的湿强效果，在提高湿强度的同时并不损失成纸的柔软性、吸收性，具有良好的再成浆性能，特别适用于医疗卫生用纸。但未经改性的PAE交联程度、分子量较低，流着性能差，对一些要求高湿强度纸张的应用效果仍不理想，纸张的湿强效果远达不到生产要求，且导致废水中可吸附性有机卤化物(AOX)含量增加；并会给纸张的抄造带来许多不良影响，如浆料容易产生气泡、絮凝，成纸揭纸困难，纸页均匀度差，刚性低等。
为了提高PAE的交联程度，中国专利ZL 200810018397.1中公开了一种有机硅改性纸张增湿强剂的制备方法，公开号为CN 101392478A的中国专利申请中公开了一种环氧交联改性纸张增湿强剂的制备方法，这两种方法制备的改性PAE的使用性能都有了不同程度的提高，但还是没有达到一种很理想的状态，有待研究新的改性方法来进一步提高改性PAE的使用性能。
发明内容
本发明提供了一种可以减少环氧氯丙烷用量、降低排出物中有机氯含量、对环境友好的活性稀释剂改性纸张湿强剂。
本发明还提供了一种活性稀释剂改性纸张湿强剂的制备方法，该方法操作简单、成本低，适于工业化生产。
一种纸张湿强剂，是经活性稀释剂改性的聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂；所述的活性稀释剂为至少二个官能度的环氧活性稀释剂，如可选用1，4-丁二醇二缩水甘油醚(活性稀释剂622)、聚丙二醇二缩水甘油醚(活性稀释剂X-632)、1，6-己二醇二缩水甘油醚(活性稀释剂X-652)、丙三醇缩水甘油醚(活性稀释剂662)、乙二醇二缩水甘油醚(活性稀释剂669)和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(活性稀释剂TMOEG)等中的一种或多种。
所述的纸张湿强剂由聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂按100∶15-40∶20-80的质量比反应制得。
所述的聚酰胺多胺溶液是以二乙烯三胺和己二酸为原料通过缩聚反应制得的；可采用现有的聚酰胺多胺的制备方法进行制备，也可采用市售聚酰胺多胺产品。
所述的纸张湿强剂的pH值优选为1-5，以达到更好的效果。
所述的纸张湿强剂的制备方法，包括：
(1)以二乙烯三胺和己二酸为原料通过缩聚反应制得聚酰胺多胺溶液；
(2)将上述聚酰胺多胺溶液与环氧氯丙烷和活性稀释剂共同发生环氧化反应，制得纸张湿强剂。
为了达到更好的效果，优选：
步骤(1)中，二乙烯三胺与己二酸的摩尔比为0.7-1.4∶1。
步骤(1)中，所述的缩聚反应条件为140℃-200℃保温3h-10h。
步骤(1)中，所述的缩聚反应完成后降温至100℃-130℃，加入去离子水稀释到固含量为45％-55％，温度25℃、剪切率50s-1条件下测得粘度为200-600mPa.s，制得聚酰胺多胺溶液。
步骤(2)中，所述的聚酰胺多胺溶液与环氧氯丙烷和活性稀释剂混合后，用去离子水稀释到固含量为25％，于40℃-80℃环氧化反应2h-7h，停止加热，用去离子水稀释至固含量为10％-15％，用酸调节pH值至1-5，制得纸张湿强剂。
步骤(2)中，所述的酸为盐酸、冰醋酸、甲酸、硫酸、硝酸中的一种或多种。
本发明所述的固含量均以重量百分比计，粘度均为25℃、剪切率50s-1条件下测量得到的。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明采用至少二个官能度(双官能度或三官能度及以上)的环氧稀释剂作为交联改性剂，制备的改性PAE的湿强度相对现有技术有了进一步的提高。活性稀释剂的引入，一定程度上提高了产品分子量，改善了PAE的留着率，在较低用量下使纸张达到理想的湿强效果；增加了分子链段的交联活性，增强了聚合物之间在纤维周围所形成的交错链状结构的强度，更好的限制了纤维与纤维间的活动，阻止纤维的润胀和吸水，减少纸页伸缩变形；湿强剂树脂与相邻纤维间的部分羟基形成更多新的结合抗水链键(共价键、氢键等)，极大提高了纸张的湿强度，同时也提高了纸张的耐折度、抗张强度和干强度等物理性能。
此外，本发明纸张湿强剂可以保存较长的时间而不产生汽泡、絮凝等，性质稳定；具体使用时可根据需要稀释至所需浓度。
本发明纸张湿强剂制备过程中不使用有机溶剂，无游离甲醛释放；而且可以减少环氧氯丙烷用量，降低排出物中有机氯含量，对环境和人体健康友好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明的保护范围仅限于下列实施例。
以下固含量均以重量百分比计，粘度均为25℃，剪切率50s-1条件下测量得到的。
实施例1：
二乙烯三胺和己二酸按0.9∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至150℃，保温5h，自然冷却至120℃，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为300mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂622按100∶25∶50的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于60℃反应4h，体系粘度达到30mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为13％，盐酸调节pH值至2.3，即可得到环氧活性稀释剂改性的PAE纸张湿强剂。
实施例2：
二乙烯三胺和己二酸按1.2∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至190℃，保温4h，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为545mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂X-632按100∶15∶80的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于70℃反应2h，体系粘度达到50mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为12％，硫酸调节pH值至4.0，即可得到环氧活性稀释剂改性的PAE纸张湿强剂。
实施例3：
二乙烯三胺和己二酸按1∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至165℃，保温6h，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为450mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂662按100∶30∶30的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于50℃反应6h，体系粘度达到25mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为12.5％，硝酸调节pH值至3.2，即可得到环氧活性稀释剂改性的PAE纸张湿强剂。
实施例4：
二乙烯三胺和己二酸按1.1∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至180℃，保温3h，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为306mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂669按100∶20∶40的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于75℃反应3h，体系粘度达到45mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为10％，盐酸调节pH值至1.8，即可得到环氧活性稀释剂改性的PAE纸张湿强剂。
实施例5：
二乙烯三胺和己二酸按0.7∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至140℃，保温10h，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为205mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂669按100∶40∶20的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于40℃反应7h，体系粘度达到20mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为15％，盐酸调节pH值至1，即可得到环氧活性稀释剂改性的PAE纸张湿强剂。
实施例6：
二乙烯三胺和己二酸按1.4∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至170℃，保温6h，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为295mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂669按100∶20∶20的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于60℃反应3h，体系粘度达到40mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为10％，盐酸调节pH值至5，即可得到环氧活性稀释剂改性的PAE纸张湿强剂。
实施例7：
二乙烯三胺和己二酸按1∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至200℃，保温6h，加入去离子水，将聚酰胺多胺稀释到固含量为50％，测得粘度为596mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂662按100∶30∶30的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于80℃反应2h，体系粘度达到60mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为12.5％，硝酸调节pH值至4.1，即可得到环氧活性稀释剂改性的PAE纸张湿强剂。
对比例1：
二乙烯三胺和己二酸按1∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至200℃，保温5h，自然冷却至120℃，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为475mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和有机硅烷偶联剂甲基三甲氧基硅烷按100∶20∶2的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为20％，于80℃反应1h，体系粘度达到20mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为15％，盐酸调节pH值至1，即可得到有机硅改性PAE纸张湿强剂。
对比例2：
二乙烯三胺和己二酸按1∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至160℃，保温5h，自然冷却至120℃，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为290mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和水乳型环氧树脂(E-20(601)，无锡市阿尔兹化工有限公司)按100∶20∶20的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于80℃反应1h，体系粘度达到55mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为12％，盐酸调节pH值至4，即可得到环氧交联改性PAE纸张湿强剂。
对比例3：
二乙烯三胺和己二酸按1∶1的摩尔比加入到干燥的反应器中，加热至160℃，保温5h，自然冷却至120℃，加入去离子水稀释到固含量为50％，测得粘度为290mPa.s，得到湿强剂中间体聚酰胺多胺溶液；然后将该中间体聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和水乳型环氧树脂(E-20(601)，无锡市阿尔兹化工有限公司)按100∶10∶10的质量比混合均匀后，加入去离子水将体系稀释到固含量为25％，于60℃反应3h，体系粘度达到50mPa.s时，停止加热，用去离子水稀释至固含量为12％，盐酸调节pH值至2，即可得到环氧交联改性PAE纸张湿强剂。
对比例4：
可使用任何市售未改性的传统PAE，本对比例中使用未改性SQ-I型PAE纸张湿强剂(池禾化工有限公司)。取未改性SQ-I型PAE纸张湿强剂用水将固含量调整到1％，制得未改性PAE纸张湿强剂。
将实施例1-7制备的纸张湿强剂，常温放置8个月以上无絮凝；对比例1-3制备的纸张湿强剂可常温放置7个月，对比例4的纸张湿强剂只能常温放置半年。
留着率使用DDJ动态滤水仪测定，结果见表1。
抄纸实验：
360g的纯木纸浆被撕成约3cm的正方形碎片，浸泡在5L水中过夜，随后在打浆机中打浆50min，获得打浆度为75°SR的固含量10.2％的纸浆。
分别取一定量的实施例和对比例中制备的或市售的纸张湿强剂，调整各纸张湿强剂的固含量到1％备用。
分别取上述纸浆196g和6g(相当于纸浆干重的0.3％)固含量为1％的实施例1～7中的纸张湿强剂加入到465g水中，制备干纸浆含量为3％的生料浆。
分别取上述纸浆196g和10g(相当于纸浆干重的0.3％)固含量为1％的实施例1～7和对比例1～3中的纸张湿强剂加入到461g水中，制备干纸浆含量3％的生料浆。
取上述纸浆196g和20g(相当于纸浆干重的1.0％)固含量为1％的对比例4中的纸张湿强剂加入到451g水中，制备干纸浆含量为3％的生料浆。
分别将上述73.3g生料浆在制片机上制片，在压机上以3.5g/m2的压力制5min，随后在120℃下熟化10min，制得定量为70g/m2的样品纸。
样品纸被切成15cm宽的样条，按照GBT12914-2008和GBT465.2-2008分别测定干拉伸强度和湿拉伸强度，结果见表1。
表1
| 湿强剂 | 添加量a(％) | 留着率 | 干拉伸强度(KN/m) | 湿拉伸强度(KN/m) |
| 实施例1 | 0.3 | 79.0％ | 4.61 | 1.09 |
| 实施例2 | 0.3 | 78.6％ | 4.68 | 1.15 |
| 实施例3 | 0.3 | 78.1％ | 4.65 | 1.10 |
| 实施例4 | 0.3 | 78.9％ | 4.75 | 1.18 |
| 实施例5 | 0.3 | 78.4％ | 4.73 | 1.17 |
| 实施例6 | 0.3 | 78.4％ | 4.81 | 1.20 |
| 实施例7 | 0.3 | 78.5％ | 4.88 | 1.22 |
| 实施例1 | 0.5 | 80.1％ | 4.98 | 1.25 |
| 实施例2 | 0.5 | 79.4％ | 5.03 | 1.27 |
| 实施例3 | 0.5 | 78.8％ | 5.11 | 1.30 |
| 实施例4 | 0.5 | 80.3％ | 5.20 | 1.38 |
| 实施例5 | 0.5 | 79.2％ | 5.17 | 1.36 |
| 实施例6 | 0.5 | 78.4％ | 5.23 | 1.40 |
| 实施例7 | 0.5 | 79.7％ | 5.22 | 1.41 |
| 对比例1 | 0.5 | 78.5％ | 4.66 | 1.07 |
| 对比例2 | 0.5 | 78.1％ | 4.70 | 1.14 |
| 对比例3 | 0.5 | 78.8％ | 4.63 | 1.11 |
| 对比例4 | 1.0 | 75.4％ | 4.51 | 0.92 |
a：相对于干纸浆重量的百分含量
Claims (8)
1.一种纸张湿强剂，是经活性稀释剂改性的聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂；所述的活性稀释剂为1，4-丁二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、丙三醇缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的一种或多种；
所述的纸张湿强剂由聚酰胺多胺溶液、环氧氯丙烷和活性稀释剂按100∶15-40∶20-80的质量比反应制得。
2.根据权利要求1所述的纸张湿强剂，其特征在于，所述的纸张湿强剂的pH值为1-5。
3.根据权利要求1-2任一项所述的纸张湿强剂的制备方法，包括：
(1)以二乙烯三胺和己二酸为原料通过缩聚反应制得聚酰胺多胺溶液；
(2)将上述聚酰胺多胺溶液与环氧氯丙烷和活性稀释剂共同发生环氧化反应，制得纸张湿强剂。
4.根据权利要求3所述的纸张湿强剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，二乙烯三胺与己二酸的摩尔比为0.7-1.4∶1。
5.根据权利要求3所述的纸张湿强剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的缩聚反应条件为140℃-200℃保温3h-10h。
6.根据权利要求3所述的纸张湿强剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的缩聚反应完成后降温至100℃-130℃，加入去离子水稀释到固含量为45％-55％，温度25℃、剪切率50s-1条件下测得粘度为200-600mPa.s，制得聚酰胺多胺溶液。
7.根据权利要求3所述的纸张湿强剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的聚酰胺多胺溶液与环氧氯丙烷和活性稀释剂混合后，用去离子水稀释到固含量为25％，于40℃-80℃环氧化反应2h-7h，停止加热，再用去离子水稀释至固含量为10％-15％，用酸调节pH值至1-5，制得纸张湿强剂。
8.根据权利要求7所述的纸张湿强剂的制备方法，其特征在于，所述的酸为盐酸、冰醋酸、甲酸、硫酸、硝酸中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102887064A CN101929109B (zh) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 一种活性稀释剂改性纸张湿强剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102887064A CN101929109B (zh) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 一种活性稀释剂改性纸张湿强剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101929109A CN101929109A (zh) | 2010-12-29 |
| CN101929109B true CN101929109B (zh) | 2012-03-07 |
Family
ID=43368513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102887064A Expired - Fee Related CN101929109B (zh) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 一种活性稀释剂改性纸张湿强剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101929109B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102535249B (zh) * | 2011-12-31 | 2014-04-02 | 杭州杭化哈利玛化工有限公司 | 一种新型造纸用湿增强剂及其制备方法与应用 |
| CN103397563B (zh) * | 2013-07-17 | 2016-02-10 | 浙江池河科技有限公司 | 一种涂布防粘纸用离型剂及其制备方法和用该离型剂制备得到的离型纸 |
| CN103362032B (zh) * | 2013-07-17 | 2016-08-17 | 浙江和新科技有限公司 | 一种纸张湿强剂及其制备方法 |
| CN103866633B (zh) * | 2014-02-25 | 2016-08-17 | 苏州恒康新材料有限公司 | 一种纸张湿强剂及其制备方法 |
| CN103866638A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-18 | 苏州恒康新材料有限公司 | 环保型湿强剂及其制备方法 |
| CN104710579B (zh) * | 2015-03-19 | 2017-03-29 | 九洲生物技术（苏州）有限公司 | 一种湿强剂、其制备方法及应用 |
| MX2017017137A (es) * | 2015-06-25 | 2018-05-15 | Ecolab Usa Inc | Adhesivos de crepado que contienen resinas reticuladas funcionalizadas. |
| CN106248608A (zh) * | 2016-09-29 | 2016-12-21 | 华南理工大学 | 一种pae树脂湿强剂有效固含量的紫外光谱检测方法 |
| CN107326731A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-11-07 | 湖北绿新环保包装科技有限公司 | 一种防止纸张保湿剂堵板的背涂乳液 |
| CN112794991B (zh) * | 2021-02-01 | 2023-01-06 | 南宁珀源能源材料有限公司 | 一种丙烯酸改性聚硫醇固化剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1386122A (zh) * | 2000-07-28 | 2002-12-18 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 吸水性材料及使用其的吸收性物品 |
| CN1966855A (zh) * | 2006-10-19 | 2007-05-23 | 上海东升新材料有限公司 | 一种环氧聚酰胺树脂湿强剂及其制备方法 |
| CN101302731A (zh) * | 2008-06-06 | 2008-11-12 | 陕西科技大学 | 有机硅改性纸张增湿强剂的制备方法 |
| CN101328696A (zh) * | 2008-07-31 | 2008-12-24 | 中国印钞造币总公司 | 一种造纸用湿强剂及其制备方法 |
| CN101392478A (zh) * | 2008-11-17 | 2009-03-25 | 陕西科技大学 | 环氧交联改性纸张增湿强剂的制备方法 |
-
2010
- 2010-09-21 CN CN2010102887064A patent/CN101929109B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1386122A (zh) * | 2000-07-28 | 2002-12-18 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 吸水性材料及使用其的吸收性物品 |
| CN1966855A (zh) * | 2006-10-19 | 2007-05-23 | 上海东升新材料有限公司 | 一种环氧聚酰胺树脂湿强剂及其制备方法 |
| CN101302731A (zh) * | 2008-06-06 | 2008-11-12 | 陕西科技大学 | 有机硅改性纸张增湿强剂的制备方法 |
| CN101328696A (zh) * | 2008-07-31 | 2008-12-24 | 中国印钞造币总公司 | 一种造纸用湿强剂及其制备方法 |
| CN101392478A (zh) * | 2008-11-17 | 2009-03-25 | 陕西科技大学 | 环氧交联改性纸张增湿强剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101929109A (zh) | 2010-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101929109B (zh) | 一种活性稀释剂改性纸张湿强剂及其制备方法 | |
| CN103362032B (zh) | 一种纸张湿强剂及其制备方法 | |
| CN101392478A (zh) | 环氧交联改性纸张增湿强剂的制备方法 | |
| EP2178929B1 (en) | Modified vinylamine-containing polymers as additives in papermaking | |
| CN101302731B (zh) | 有机硅改性纸张增湿强剂的制备方法 | |
| EP2391660B1 (en) | Quaternary vinylamine-containing polymers as additives in papermaking | |
| CN101328696B (zh) | 一种造纸用湿强剂及其制备方法 | |
| WO2000060167A1 (de) | Modifizierung von stärke mit kationischen polymeren und verwendung der modifizierten stärken als trockenverfestigungsmittel für papier | |
| KR101904358B1 (ko) | 향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 및 판지 제조 방법 | |
| EP0308752A2 (en) | Method for dewatering paper | |
| EP2697270B1 (en) | Process to produce an acylated vinylamine-containing polymer and its application as a papermaking additive | |
| KR20150084025A (ko) | 제지 약품 시스템, 제지 약품 시스템의 제작 방법, 및 그 이용 | |
| KR20010022363A (ko) | 건조 지력 증강제인 폴리올 측쇄 보유폴리아미도아민/에피클로로히드린 수지 | |
| CN105131308B (zh) | 一种漆酶/叔丁基过氧化氢催化制备木质素水凝胶的方法 | |
| CN111676732B (zh) | 一种防渗透热稳定的低定量转移印花原纸的制备方法 | |
| CN1244736C (zh) | 高留着表面施胶淀粉的生产工艺 | |
| Korhonen et al. | Strengthening wood fiber networks by adsorption of complexes of chitosan with dialdehyde starch | |
| CN115012248A (zh) | 一种新型造纸用增强剂及其制备方法及其应用 | |
| CN109551593B (zh) | 一种涂覆型木皮软化液的制备方法 | |
| CN107683357A (zh) | 源自新型交联剂的高效湿强度树脂 | |
| JPS60185900A (ja) | 製紙方法 | |
| KR101351240B1 (ko) | 고고형분 표면사이즈액 제조 기술 | |
| CN114507454B (zh) | 一种纳米氧化锌高分子复合材料及其制备方法 | |
| US4036682A (en) | Paper with synergistic dry strength additives and process therefor | |
| CN108079804A (zh) | 一种复合纳滤分离膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: ZHEJIANG HEXIN TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: ZHEJIANG CHIHE CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 323300 Zhejiang city of Lishui province Suichang County Miao Gao Zhen Mei Xi Road No. 90 Patentee after: Zhejiang Hexin Technology Co., Ltd. Address before: 323300 Zhejiang city of Lishui province Suichang County Miao Gao Zhen Mei Xi Road No. 90 Patentee before: Zhejiang Chihe Chemical Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120307 Termination date: 20160921 |