CN101928595A - 一种环保高芳烃橡胶油生产工艺 - Google Patents
一种环保高芳烃橡胶油生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101928595A CN101928595A CN2009101486849A CN200910148684A CN101928595A CN 101928595 A CN101928595 A CN 101928595A CN 2009101486849 A CN2009101486849 A CN 2009101486849A CN 200910148684 A CN200910148684 A CN 200910148684A CN 101928595 A CN101928595 A CN 101928595A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- dmso
- dimethyl sulfoxide
- taking out
- excess
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明涉及在橡胶工业中使用的一种环保高芳烃橡胶油。是以环己烷/石油醚/HVI150和二甲基亚砜为溶剂，利用二甲基亚砜在特定条件下的选择性去除减三抽出油中的PCA。本发明的目的是在于提供一种能发挥和以往芳香油同等性质、并且不存在致癌性问题、安全性也更优秀的橡胶填充油及其生产方法。
Description
技术领域
本发明涉及在橡胶工业中使用的黑色橡胶油.
背景技术
橡胶填充油现已被广泛应用于橡胶工业中，它作为一种重要的橡胶助剂不仅可以改变橡胶的塑性，降低橡胶的粘度，节省劳动力消耗，改善其它混合剂的分散和混合，压延和挤出过程中的润滑作用，而且还可以降低成本，改善橡胶的实际使用性能.为了能更好的提高橡胶和油的相溶性，所用填充油中的芳香成分尤为重要，但是在芳香成分中的PCA会导致填充油致癌性增加.目前PCA已成为世界环保和标准化组织共同关注的有机污染物.1994年欧盟化学品分类与标示机构将PCA质量分数大于0.03的TAE(芳烃油)归为致癌物和毒性物.因此有必要去除芳香成分中的致癌因素，同时还要保持填充油和橡胶的良好相融性.但是以往高芳香族含量的抽出油中大量含有多环芳香烃，所以需要开发一种降低PCA含量(具体是质量分数小于3％)的填充油.既为环保高芳烃橡胶油(TDAE).
目前国内外比较推崇的高芳烃环保橡胶油的生产方法大多是采用糠醛抽提法，采用抽提--精制的方法可以得到环保高芳烃橡胶油.
发明内容
本发明是以环己烷/石油醚/HVI150和二甲基亚砜为溶剂，利用二甲基亚砜在特定条件下的选择性去除减三抽出油中的PCA.
本发明的目的是在于提供一种能发挥和以往芳香油同等性质、并且不存在致癌性问题、安全性也更优秀的橡胶填充油及其生产方法.
本发明的具体制备方法包括以下几个步骤：
1)以减三抽出油为原料，用环己烷/石油醚/HVI150为溶剂进行稀释.稀释过程需充分搅拌.直到原料完全溶解，溶解温度无具体要求.所选用的溶剂环己烷/石油醚/HVI150与减三抽出油的质量比为(0.1--1)∶1.
2)一次抽提.向上述稀释油中加入二甲基亚砜进行一次抽提.抽提温度在100-150℃.搅拌时间为1-3小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为0.5-1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
3)二次抽提.向抽余物中加入二甲基亚砜进再次进行抽提.抽提温度在100-150℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
4)三次抽提.待抽余物冷却到21--30℃时再次加入二甲基亚砜进行第三次抽提.抽提温度在21--30℃.抽余物与二甲基亚砜的质量比为1∶2.采用间歇式搅拌.搅拌20分钟静置2小时.重复8-10次.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
5)上述抽余物经过减压蒸馏回收稀释溶剂和二甲基亚砜.并经白土精制得到高芳烃环保橡胶油.其中所述的白土加入量为抽余物质量的5-8％.混合反应温度190-200℃.反应时间为30-60分钟.按照上诉方法所制备的环保高芳烃油具有如下性质：
40℃下的运动粘度为856-1569mm2/s；100℃下的运动粘度为18--22mm2/s；20℃下的密度为956.8-978.9kg/m3；折光率为1.5285-1.5365nD 20；苯胺点为71--73℃；结构族组成为芳香碳原子质量百分含量21.2-24.5％、链烷烃碳原子质量百分含量30.2-33％、环烷烃碳原子百分含量44.8-45.8％；多环芳香族化合物(PCA)质量百分含量小于3％；苯并芘质量百分含量小于百万分之一，八中稠环芳烃质量百分含量小于百万分之一到百万分之十.
由此可以判断出由本发明生产出的环保高芳烃环橡胶油芳烃含量高，与橡胶的相融性好，加工性能优越，在与橡胶组合使用时显示出良好的橡胶物性，同时能够防止橡胶表面所谓的渗油和泛油现象.并且，多环芳香族化合物(PCA)质量百分含量小于3％；苯并芘质量百分含量小于百万分之一，八中稠环芳烃质量百分含量小于百万分之一到百万分之十，因此无毒，无致癌作用.
具体实施方式
实施例1环保高芳烃橡胶油的制备
环保芳烃油的制备包括如下步骤：
1)以减三抽出油(中石油辽河润滑油厂)为原料，用环己烷为溶剂进行稀释.稀释过程需充分搅拌.直到原料完全溶解，溶解温度无具体要求.所选用的溶剂环己烷与减三抽出油的质量比为0.2∶1.
2)一次抽提.向上述稀释油中加入二甲基亚砜进行一次抽提.抽提温度在100--110℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
3)二次抽提.向抽余物中加入二甲基亚砜进再次进行抽提.抽提温度在100-110℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
4)三次抽提.待抽余物冷却到21--30℃时再次加入二甲基亚砜进行第三次抽提.抽提温度在21--30℃.抽余物与二甲基亚砜的质量比为1∶2.采用间歇式搅拌.搅拌20分钟静置2小时.重复8-10次.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
5)上述抽余物经过减压蒸馏回收环己烷和二甲基亚砜.并经白土精制得到高芳烃环保橡胶油.白土加入量为抽余物质量的5-8％.混合反应温度190-200℃.反应时间为50-70分钟.
实施例2环保高芳烃橡胶油的制备
环保芳烃油的制备包括如下步骤：
1)以减三抽出油(中石油辽河润滑油厂)为原料，用石油醚为溶剂进行稀释.稀释过程需充分搅拌.直到原料完全溶解，溶解温度无具体要求.所选用的溶剂石油醚与减三抽出油的质量比为0.3∶1.
2)一次抽提.向上述稀释油中加入二甲基亚砜进行一次抽提.抽提温度在100-110℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基 亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
3)二次抽提.向抽余物中加入二甲基亚砜进再次进行抽提.抽提温度在80-110℃.搅拌时间为1-2小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
4)三次抽提.待抽余物冷却到21--30℃时再次加入二甲基亚砜进行第三次抽提.抽提温度在21--30℃.抽余物与二甲基亚砜的质量比为1∶2.采用间歇式搅拌.搅拌20分钟静置2小时.重复8-10次.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
5)上述抽余物经过减压蒸馏回收石油醚和二甲基亚砜.并经白土精制得到高芳烃环保橡胶油.白土加入量为抽余物质量的5-8％.混合反应温度190-200℃.反应时间为50-70分钟.
实施例3环保高芳烃橡胶油的制备
环保芳烃油的制备包括如下步骤：
1)以减三抽出油(中石油辽河润滑油厂)为原料，用HVI150(燕山石化)为溶剂进行稀释.稀释过程需充分搅拌.直到原料完全溶解，溶解温度无具体要求.所选用的溶剂环己烷与减三抽出油的质量比为0.1∶1.
2)一次抽提.向上述稀释油中加入二甲基亚砜进行一次抽提.抽提温度在100-110℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基 亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
3)二次抽提.向抽余物中加入二甲基亚砜进再次进行抽提.抽提温度在100-110℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
4)三次抽提.待抽余物冷却到21--30℃时再次加入二甲基亚砜进行第三次抽提.抽提温度在21--30℃.抽余物与二甲基亚砜的质量比为1∶2.采用间歇式搅拌.搅拌20分钟静置2小时.重复8-10次.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
5)上述抽余物经过减压蒸馏回收二甲基亚砜.并经白土精制得到高芳烃环保橡胶油.白土加入量为抽余物质量的5-8％.混合反应温度190-200℃.反应时间为50-70分钟.
实施例4实施检测例1、2和3的芳烃橡胶油的性质
实施检测例1、2和3的芳烃橡胶油的性质测定结果如下表所示：
实施例1、2和3的芳烃橡胶油的性质测定结果可以表明，实施检测例1、2和3的芳烃橡胶油芳香碳CA的质量分数均再20％以上.因此在使用时和橡胶的相融性会很好，加工性能也会很好.并且实施例1、2和3的芳烃橡胶油的PCA含量也均在3％以下，说明实施例1、2和3的芳烃橡胶油是无毒无致癌作用的。
Claims (4)
1.一种高芳烃橡胶油的制备方法包括以下几个步骤：
1)以减三抽出油为原料，用环己烷/石油醚/HVI150为溶剂进行稀释.稀释过程需充分搅拌.直到原料完全溶解，溶解温度无具体要求.所选用的溶剂环己烷/石油醚/HVI150与减三抽出油的质量比为(0.1--0.3)∶1.
2)一次抽提.向上述稀释油中加入二甲基亚砜进行一次抽提.抽提温度在100-110℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
3)二次抽提.向抽余物中加入二甲基亚砜进再次进行抽提.抽提温度在100-110℃.搅拌时间为1小时.稀释油与溶剂二甲基亚砜的质量比为1∶2.静置4小时后分离.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
4)三次抽提.待抽余物冷却到21--30℃时再次加入二甲基亚砜进行第三次抽提.抽提温度在21--30℃.抽余物与二甲基亚砜的质量比为1∶2.采用间歇式搅拌.搅拌20分钟静置2小时.重复8-10次.分离后的下层二甲基亚砜层为抽出物，上层为抽余物.
5)上述抽余物经过减压蒸馏回收稀释溶剂和二甲基亚砜.并经白土精制得到高芳烃环保橡胶油.
其中所述的白土加入量为抽余物质量的5-8％.混合反应温度190-200℃.反应时间为30-50分钟.
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所选用的溶剂为环己烷/石油醚/HVI150和二甲基亚砜，进行一次稀释，两次高温(100--110)抽提和一次常温抽提.抽余物与二甲基亚砜的质量比三次均为1∶2.
3.权利要求1或2所述方法制备的高芳烃橡胶油.
4.权利3所述的高芳烃橡胶油，其特征在于：所述的高芳烃环保芳烃油具有如下性质：
40℃下的运动粘度为856-1569mm2/s；100℃下的运动粘度为18--25mm2/s；20℃下的密度为956.8-978.9kg/m3；折光率为1.5285-1.5365nD 20；苯胺点为71--73℃；结构族组成为芳香碳原子质量百分含量21.2-24.5％、链烷烃碳原子质量百分含量30.2-33％、环烷烃碳原子百分含量44.8-45.8％；多环芳香族化合物(PCA)质量百分含量小于3％；苯并芘质量百分含量小于百万分之一，八中稠环芳烃质量百分含量小于百万分之一到百万分之十.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101486849A CN101928595A (zh) | 2009-06-26 | 2009-06-26 | 一种环保高芳烃橡胶油生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101486849A CN101928595A (zh) | 2009-06-26 | 2009-06-26 | 一种环保高芳烃橡胶油生产工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101928595A true CN101928595A (zh) | 2010-12-29 |
Family
ID=43368034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101486849A Pending CN101928595A (zh) | 2009-06-26 | 2009-06-26 | 一种环保高芳烃橡胶油生产工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101928595A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105462026A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-04-06 | 南宁飞日润滑科技股份有限公司 | 橡胶密封件防护填充剂及其生产方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101092491A (zh) * | 2006-06-19 | 2007-12-26 | “商务《有机化学》”股份有限公司 | 增塑剂及其制备方法 |
| CN101386687A (zh) * | 2008-10-24 | 2009-03-18 | 中国海洋石油总公司 | 芳烃橡胶油及其生产方法 |
-
2009
- 2009-06-26 CN CN2009101486849A patent/CN101928595A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101092491A (zh) * | 2006-06-19 | 2007-12-26 | “商务《有机化学》”股份有限公司 | 增塑剂及其制备方法 |
| CN101386687A (zh) * | 2008-10-24 | 2009-03-18 | 中国海洋石油总公司 | 芳烃橡胶油及其生产方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105462026A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-04-06 | 南宁飞日润滑科技股份有限公司 | 橡胶密封件防护填充剂及其生产方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101386687B (zh) | 芳烃橡胶油及其生产方法 | |
| CN101495559B (zh) | 橡胶用处理油 | |
| CN100503796C (zh) | 一种废润滑油的再生方法 | |
| CN102796547B (zh) | 生物沥青、生物沥青组合物及其制备方法 | |
| CN101386688B (zh) | 一种芳烃橡胶油及其生产方法 | |
| CN111763508B (zh) | 一种基于苯乙烯焦油的乳液型清蜡剂及其制备方法与应用 | |
| CN102676212B (zh) | 一种提高环保橡胶填充油芳烃含量的原料油优化方法和设备 | |
| CN102971400B (zh) | 生产具有低含量的多环芳烃的加工油的方法 | |
| CN109135888A (zh) | 一种复合磺酸钙基润滑脂及其制备方法 | |
| CN103382399B (zh) | 一种高性能环保橡胶油的生产方法 | |
| CN109181666B (zh) | 一种具有可回收性新型清蜡剂及其制备与回收方法 | |
| CN101928595A (zh) | 一种环保高芳烃橡胶油生产工艺 | |
| CN109679681A (zh) | 一种低温用原油破乳剂 | |
| CN102051211B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN102051212B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN106543998A (zh) | 一种水热裂解催化降粘剂及其制备方法 | |
| CN102653686B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN109401778B (zh) | 一种橡胶填充油的生产方法 | |
| CN103030982B (zh) | 一种调合沥青的制备方法 | |
| CN103087764A (zh) | 一种生产高级油基钻井液基油并联产石油磺酸盐的方法 | |
| CN102234527B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN103803766B (zh) | 一种环境友好的低温油泥破乳剂及其制备方法 | |
| CN102220154A (zh) | 一种糠醛抽提溶剂回收系统含醛水的利用方法 | |
| CN102191082A (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN103320164B (zh) | 一种重质环保橡胶油及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20101229 |