CN103803766B

CN103803766B - 一种环境友好的低温油泥破乳剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103803766B
Application number: CN201210440346.4A
Authority: CN
Inventors: 回军; 杨飞飞; 赵景霞; 杨丽; 刘春阳; 赵昕; 吴巍
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date: 2012-11-07
Filing date: 2012-11-07
Publication date: 2015-09-30
Anticipated expiration: 2032-11-07
Also published as: CN103803766A

Abstract

本发明公开了一种环境友好的低温油泥破乳剂，该破乳剂以破乳剂重量份计，包括如下组分：烷基糖苷6~30份；椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱4~15份；碱0.1~1份；水54~89份。制备方法包括如下内容：将烷基糖苷、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、碱和水混合均匀，得到本发明低温油泥破乳剂。该破乳剂低温破乳效果好、使用温度范围宽、油回收率高，并且具有生产成本低、绿色环保、制备方法简便以及应用范围广泛等优点。本发明油泥破乳剂可以应用于罐底油泥、浮渣和活性污泥的无害化处理，也可以应用于石油开采和储运企业产生的各种含油污泥的处理。

Description

一种环境友好的低温油泥破乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种油泥破乳剂及其制备方法，尤其涉及一种环境友好的低温油泥破乳剂及其制备方法。

背景技术

在石油的开采、集输、炼制及含油污水处理过程中会产生大量含油的黑色固体、半固体废物，被称之为油泥，它的主要成分是油、泥和水。油泥中固体颗粒尺寸可从不足微米到几英寸，大多数在l至100微米之间，油的组成取决于原油种类、炼油厂结构与操作条件，污泥的组成可能随时间变化而变化。据统计，中国年产油泥近300万吨，其中蕴含的原油资源约为60万吨左右。油泥中除含有大量的老化原油、蜡质、胶体物质外，含有大量苯系物、酚类、蒽、芘、多氯联苯和二恶英等有毒有害物质。此外油泥中还含有大量的病原菌、寄生虫，如不进行合理有效的处理，不仅会浪费石油资源，也会对环境造成严重污染。

目前处理含油污泥的技术主要有资源回收、无害化处理和综合利用技术等。资源回收处理技术包括溶剂萃取法、水洗法、微乳洗涤、破乳法等。油泥无害化处理技术包括固定化处理，生物处理、焚烧等技术。综合利用技术包括热分解、制砖铺路以及其它用途。油泥的处理技术多种多样，每种方法都有各自的优缺点和适用范围。

由于化学破乳剂具有活性高、见效快等优点，投加破乳剂是目前最常用的破乳方法。目前常用的破乳剂主要存在着油回收率低，低温破乳效果差、生物降解性差等缺点。CN101050380A公开了一种高效原油破乳剂及其制备方法，该破乳剂的合成原理以玉米淀粉为起始原料，引入常规聚醚型破乳剂进行接枝共聚后得到。该破乳剂具有操作温度温和、成本低、破乳效果好等特点，但是制备过程较为复杂，还需要加入质子酸和有机溶剂，不利于环保，具体的破乳效果也缺乏相关数据的支持。CN102039301A公开了一种含油污泥资源化、无害化综合处理工艺。其中所用的破乳剂为碳酸钠、硫酸钠、十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚中两种或两种以上的混合物，油回收率可达75%~90%。该工艺过程较为复杂，油回收率还有待于提高。CN102492460A公开了一种原油低温破乳剂制备方法及应用，该方法通过多乙烯多胺聚醚和烷基酚聚醚制备破乳剂，该破乳剂在较低温度下34～38℃下有较快的破乳脱水速度，脱水率达90%以上，但是对固含量高的含油污泥的处理不理想，也缺乏具体的油回收率的相关数据。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种环境友好的低温油泥破乳剂及其制备方法。该破乳剂低温破乳效果好、适用温度范围宽、油回收率高，并且具有生产成本低、绿色环保、制备方法简便以及应用范围广泛等优点。

本发明环境友好的低温油泥破乳剂，以破乳剂重量份计，包括如下组分：

（1）烷基糖苷 6~30份；

（2）椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱 4~15份；

（3）碱 0.1~1份；

（4）水 54~89份。

本发明所述的烷基糖苷（APG）的分子式为(C₆H₁₁O₆)_nR，其中R为C₈～C₁₆的烷基，n=1～3。

本发明所述的椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱(CHSB)的分子式为RCONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^–，其中R为C₁₂～C₁₈的烷基。

本发明所述的碱来源于氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠或乙醇钾中的一种或多种。

本发明可以根据需要加入缓蚀剂，如氧化膜型缓蚀剂、沉积膜型缓蚀剂或吸附膜型缓蚀剂中的一种或几种，缓蚀剂的加入量根据实际需要，一般占油泥破乳剂重量的0.1%～1%。

本发明环境友好的低温油泥破乳剂的制备方法，包括如下内容：将烷基糖苷、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、碱和水混合均匀，得到本发明低温油泥破乳剂。其中，混合时间为20～60分钟，混合温度为10~40℃。本发明油泥破乳剂可以应用于罐底油泥、浮渣和活性污泥的无害化处理，也可以应用于石油开采和储运企业产生的各种含油污泥的处理。

本发明油泥破乳剂应用于油泥处理的具体过程如下：首先将油泥与水在混合罐中混合均匀，然后加入油泥破乳剂，进行搅拌，破乳后的产物在油泥分离装置中进行油、水、泥的分离。

其中，油泥与水的质量比为1:3～1:8，油泥破乳剂加入量占油泥的质量百分比为3%~10%，搅拌温度为30~90℃，搅拌时间为20 ~110分钟。

本发明油泥破乳剂中的烷基糖苷是一种新型非离子表面活性剂，兼具普通非离子和阴离子表面活性剂的特性，具有较高表面活性、低温稳定性和相溶性。并且无毒性、对皮肤的刺激性低、生物降解性高。椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱具有低刺激性和杀菌性，配伍使用能显著提高药剂的低温稳定性，并且生物降解性优良，环境友好。本发明所述的APG和CHSB具有较高的破乳协同作用，复配使用特别适用于低温油泥破乳反应。

本发明破乳剂与传统破乳剂比较，具有以下优点：

（1）本发明破乳剂低温破乳效果好，适用温度范围宽，稳定性强；

（2）本发明破乳剂生物降解性好，对环境的影响小，绿色环保；

（3）本发明破乳剂的生产成本低，制备方法简便，适用范围广，易于工业应用。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但不因此限制本发明。

实施例1

将烷基糖苷（R=C₁₀，n=3）29g，椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱（R=C₁₃）14g氢氧化钠0.1g，水56.9g，在20℃条件下混合40分钟，得到油泥破乳剂。

实施例2

将烷基糖苷（R=C₁₂，n=3）8g，椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱（R=C₁₂）5g氢氧化钠0.13g，水86.87g，在30℃条件下混合30分钟，得到油泥破乳剂。

实施例3

将烷基糖苷（R=C₁₀，n=2）20g，椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱（R=C₁₂）10g氢氧化钠0.12g，水69.88g，在15℃条件下混合35分钟，得到油泥破乳剂。

实施例4

某炼厂罐底油泥性质如下：含油68.76%，含水5.29%，固体物质含量为25.95%（百分含量以重量为基准）。

将罐底油泥通过泵送至混合罐中，使罐中油泥与水的固液比为1:6，经强力搅拌7分钟，使油泥与水混合均匀。按照油泥重量的5%向混合罐中加入实施例3得到的油泥破乳剂，反应温度维持在30～40℃，搅拌时间35分钟。破乳反应后的产物在油泥分离装置中进行油、水、泥的分离，将上部分离出的油回收，将下部的泥和水的混合物进行沉降分离。最终油回收率为97.3%。

实施例5

所选油泥同实施例4。

将罐底油泥通过泵送至混合罐中，使罐中油泥与水的固液比为1:6，经强力搅拌7分钟，使油泥与水混合均匀。按照油泥重量的5%向混合罐中加入实施例3得到的油泥破乳剂，反应温度维持在60～90℃，搅拌时间35分钟。破乳反应后的产物在油泥分离装置中进行油、水、泥的分离，将上部分离出的油回收，将下部的泥和水的混合物进行沉降分离。最终油回收率为97.1%。

对比例1

所选油泥同实施例4。

将罐底油泥通过泵送至混合罐中，使罐中油泥与水的固液比为1:6，经强力搅拌7分钟，使油泥与水混合均匀。按照油泥重量的5%向混合罐中加入聚醚型破乳剂SP169，反应温度维持在30～40℃，搅拌时间35分钟。破乳反应后的产物在油泥分离装置中进行油、水、泥的分离，将上部分离出的油回收，将下部的泥和水的混合物进行沉降分离。最终油回收率为71.5%。

对比例2

所选油泥同实施例4。

将罐底油泥通过泵送至混合罐中，使罐中油泥与水的固液比为1:6，经强力搅拌7分钟，使油泥与水混合均匀。按照油泥重量的5%向混合罐中加入聚醚型破乳剂SP169，反应温度维持在60～90℃，搅拌时间35分钟。破乳反应后的产物在油泥分离装置中进行油、水、泥的分离，将上部分离出的油回收，将下部的泥和水的混合物进行沉降分离。最终油回收率为82.7%。

Claims

1.一种环境友好的低温油泥破乳剂，其特征在于以破乳剂重量份计，由如下组分组成：

烷基糖苷 6~30份；

椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱 4~15份；

碱 0.1~1份；

水 54~89份。

2.按照权利要求1所述的油泥破乳剂，其特征在于：所述的烷基糖苷的分子式为(C₆H₁₁O₆)_nR，其中R为C₈～C₁₆的烷基，n=1～3。

3.按照权利要求1所述的油泥破乳剂，其特征在于：所述的椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱的分子式为RCONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^–，其中R为C₁₂～C₁₈的烷基。

4.按照权利要求1所述的油泥破乳剂，其特征在于：所述的碱来源于氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠或乙醇钾中的一种或多种。

5.按照权利要求1所述的油泥破乳剂，其特征在于：油泥破乳剂中加入氧化膜型缓蚀剂、沉积膜型缓蚀剂或吸附膜型缓蚀剂中的一种或几种，缓蚀剂的加入量占油泥破乳剂重量的0.1%～1%。

6.一种权利要求1所述的油泥破乳剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：将烷基糖苷、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、碱和水混合均匀，得到油泥破乳剂。

7.按照权利要求6所述的油泥破乳剂的制备方法，其特征在于：混合时间为20～60分钟，混合温度为10~40℃。

8.一种权利要求1所述的油泥破乳剂在罐底油泥、浮渣和活性污泥的无害化处理以及石油开采和储运企业产生的各种含油污泥的处理中的应用。

9.按照权利要求8所述的应用，其特征在于：油泥破乳剂应用于油泥处理的具体过程如下：首先将油泥与水在混合罐中混合均匀，然后加入油泥破乳剂，进行搅拌，破乳后的产物在油泥分离装置中进行油、水、泥的分离。

10.按照权利要求8所述的应用，其特征在于：油泥与水的质量比为1:3～1:8，油泥破乳剂加入量占油泥的质量百分比为3%~10%，搅拌温度为30~90℃，搅拌时间为20 ~110分钟。