CN101917841A - 使用3-环丙-1-烯基-丙酸盐阻断植物中乙烯反应的组合物及方法 - Google Patents

使用3-环丙-1-烯基-丙酸盐阻断植物中乙烯反应的组合物及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101917841A
CN101917841A CN2008800240686A CN200880024068A CN101917841A CN 101917841 A CN101917841 A CN 101917841A CN 2008800240686 A CN2008800240686 A CN 2008800240686A CN 200880024068 A CN200880024068 A CN 200880024068A CN 101917841 A CN101917841 A CN 101917841A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cpas
plant
ethylene
applying step
counter ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2008800240686A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101917841B (zh
Inventor
R·戈伦
E·戈德施米德特
J·里奥夫
A·阿佩尔鲍姆
M·赫伯曼
E·C·西斯勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yissum Research Development Co of Hebrew University of Jerusalem
Original Assignee
NORTH CARLINA STATE UNIVERSITY
Yissum Research Development Co of Hebrew University of Jerusalem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NORTH CARLINA STATE UNIVERSITY, Yissum Research Development Co of Hebrew University of Jerusalem filed Critical NORTH CARLINA STATE UNIVERSITY
Publication of CN101917841A publication Critical patent/CN101917841A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101917841B publication Critical patent/CN101917841B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A01N3/02—Keeping cut flowers fresh chemically
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/154—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Abstract

本发明公开了一种抑制乙烯在植物中反应的方法，包括将抑制乙烯反应有效量的H1-环丙烯-1-丙酸盐(CPAS)施用到植物的至少一部分的步骤。一种延长切花寿命的方法，包括将延长寿命有效量的CPAS的施用至切花，以及制备CPAS的方法，包括步骤(i)制备4-溴-4-戊烯酸或其衍生物；(ii)制备1-环丙烯-1-丙酸；和(iii)将所述酸转化为其水溶性盐，尤其是其钠盐。另外，公开了用于植物中乙烯反应的新的一系列水溶性CPAS抑制剂。

Description

使用3-环丙-1-烯基-丙酸盐阻断植物中乙烯反应的组合物及方法
发明领域
本发明一般涉及阻断乙烯在植物和植物器官或组织中反应的水溶性组合物和方法，特别涉及通过给植物施用3-环丙基-1-烯基-丙酸钠(或其他抗衡离子带正电荷的抗衡离子)盐(CPAS)来抑制植物中多种乙烯控制的植物生长，再生和生殖过程。本发明还涉及CPAS的合成方法。
背景技术
乙烯是天然植物生长调节剂，涉及多种发育过程，尤其是果实催熟，脱落(果实和叶落)，和衰老。乙烯的副作用对农业产量产生了损害。
乙烯拮抗剂的施用被认为对农业很有益处，因为拮抗剂保护组织免收内源和外源乙烯的损害。乙烯拮抗剂(EAs)通过阻断乙烯的受体部位在分子水平上抑制乙烯的作用。因此，施用EAs可允许农作物收获季节的延长，延长水果，草药和叶菜的可存储性和货架寿命，并延长切花的花瓶寿命。一些EAs的用途已经获得了专利保护：磷酸衍生物(US3879188)，硫代硫酸银盐(US5510315)，有机卤素化合物(US5679617)，2，5-降冰片二烯(US5834403)，1-甲基环丙烯(US619350，US6365549)。尽管阻断乙烯反应的方法在发展，但仍有更安全和方便的水溶性阻断剂的需求。
发明概述
目前施用的最有前景烯拮抗剂，1-甲基环丙烯(1-MCP)，由于其不溶于水而受到限制，因此仅在封闭容器中以挥发的形式施用。1-甲基化环丙烯不能用于浸渍切花的负载料或用于在野外喷雾。此外，商业上希望迎合对乙烯拮抗剂阻断乙烯受体不同的持续时间上有更大的选择。经合成和筛选作为乙烯拮抗剂的效力推定十七种环丙烯为乙烯抑制剂。为进一步合成新的水性和稳定的环丙烯衍生物(CPAS)，所选择的最有前途的，被认为有效的乙烯抑制剂-诱导农作物中相反地反应，像延迟香蕉皮绿色减少至少12天，和“Hass”鳄梨变色至少5天，延长康乃馨和矮牵牛花切花的花瓶寿命至少14天，同样能延迟柑桔叶外植体脱落至少7天。
本发明公开了在植物中抑制乙烯反应的方法。根据本发明，进一步详细描述了对植物施用抑制乙烯反应有效量的CPAS的方法。
本发明另一方面是对植物施用乙烯受体阻断有效量的CPAS阻断植物中乙烯受体的方法。
本发明的另一方面是施用上述方法阻断植物中乙烯受体，其中所述方法额外包括将CPAS与有效量的表面活性剂混合的步骤，获得具有表面活性的包含CPAS的水溶液。
本发明还公开了抑制植物中器官脱落的方法，包括对植物施用抑制脱落有效量的CPAS。
本发明还公开了延长切花寿命的方法，包括对切花施用延长寿命有效量的CPAS。
本发明还公开了抑制收获的果实成熟的方法，包括对收获的果实施用抑制有效量的CPAS。本发明还公开了抑制收获的蔬菜成熟的方法，包括对收获的蔬菜施用抑制有效量的CPAS。本文所描述的方法可以多种合适的方式实施，例如用CPAS处理植物，无论是(i)水溶液，或气雾剂，或悬浮液，或乳液；(ii)或将植物，切花，采摘的水果或蔬菜置于包含CPAS水溶液的空气中；或(iii)粉末，细小的粒子例如纳米粉末，颗粒物等等。上述以及其他合适的使用方法将在下文中详述。
因此本发明的目的是公开抑制植物中乙烯反应的方法，包括对植物的至少一部分施用抑制乙烯反应有效量式(1)所定义的环丙基-1-烯基-丙酸钠盐(CPAS)：
Figure GPA00001037631600021
其中钠(Na+)在下文中定义为任何合适的抗衡离子带正电荷的抗衡离子。
施用步骤可通过接触所述化合物到包含所述化合物的水溶液来进行。根据本发明的CPAS是选自但不限于锂，钠，钾，铵，钙，镁，等等，和包含至少一个硫酸根或磷酸根分子的抗衡离子带正电荷的抗衡离子，或其组合的盐，以及尤其是钠盐。施用步骤可通过用所述溶液对所述植物的至少一部分浸渍，喷雾，灌溉或滴灌(drop emitting)，接触，和涂抹的一个或多个方法来进行。乙烯反应选自但不限于果实成熟，蔬菜成熟，花衰老，脱落，果实的收获，蔬菜的收获或前述的组合。
本发明的另一个目的是公开延长收获果实寿命的方法，包括对收获果实施用延长寿命有效量的式(1)所定义的化合物。施用步骤可通过用所述溶液对所述植物的至少一部分浸渍，喷雾，灌溉或滴灌(drop emitting)，接触，和涂抹的一个或多个方法来进行。乙烯反应选自但不限于果实成熟，蔬菜成熟，花衰老，脱落，果实的收获，蔬菜的收获或前述的组合。
本发明的另一个目的是公开延长切花寿命的方法，包括对切花施用延长寿命有效量的式(1)所定义的化合物。施用步骤可通过用所述溶液对所述植物的至少一部分接触，浸渍，喷雾，灌溉或滴灌(drop emitting)，和涂抹的一个或多个方法来进行。
本发明的另一个目的是公开了用于植物中的乙烯反应的环丙基-1-烯基-丙酸钠盐(CPAS)抑制剂，其特征在于所述抑制剂具有式(1)。CPAS抑制剂可主要液以态形式在环境条件下(温度与压力)，通过选自浸渍，涂抹，灌溉或滴灌，喷雾或前述的任意组合的商业可行的方法，适于在植物的至少一部分上施用。替换地或另外地，如前述所定义的CPAS溶解，分散或混合于水溶液中以获得有效量。
本发明的另一个目的是公开了如前述所定义的CPAS，其中CPAS提供于包含表面活性的CPAS水溶液。
附图概述
本发明现通过实施例，以及其中的附图更详细地描述：
图1是经CPAS处理和未经处理的康乃馨花瓣照片；
图2是经CPAS处理和未经处理的康乃馨切花照片；
图3是经CPAS处理和未经处理的矮牵牛花切花照片；
图4是经CPAS处理和未经处理的香蕉果实照片；
图5显示了香蕉的硬度和颜色对CPAS和乙烯负荷以来性的图表；
图6是经CPAS处理和未经处理的鳄梨果实照片；
图7显示CPAS延迟柑桔叶外植体脱落效果的图表；
图8呈现了用CPAS喷雾的番茄植物乙烯诱导的叶柄偏上性；
图9呈现了用CPAS喷雾的番茄植物乙烯诱导的叶柄偏上性；
图10呈现了切开的番茄植物负载CPAS的乙烯诱导叶柄偏上性的效果；
图11呈现了喷雾CPAS对桃果实的效果；
图12呈现了负载CPAS对康乃馨切花花序直径的效果；
图13呈现了负载CPAS对切除的花瓣延迟乙烯诱导衰老的效果，处理14天后；
图14呈现了负载CPAS继之以空气或乙烯处理对切除的花瓣的效果；
图15呈现了负载CPAS对延迟矮牵牛花乙烯诱导衰老的效果，处理15天后；
图16呈现了柑桔叶外植体的模型系统；(A)负载：装载抑制剂的叶外植体于包含多种浓度的CPAS的自来水中6小时，通过将叶柄切削面沉浸于处理液中；(B)浸渍：叶外植体沉浸于包含多种浓度的CPAS加吐温-20(0.025％)的自来水中30秒；
图17呈现了CPAS对延迟柑桔叶外植体脱落的效果；
图18呈现了CPAS对的缓冲溶液延迟柑桔叶外植体脱落的效果；
图19呈现了用CPAS喷雾的番茄植物乙烯诱导的叶柄偏上性；用包含0.025到0.1％L-77表面活性剂+CPAS的磷酸钾缓冲液(pH7.8，10mM)喷雾预处理的5周大的温室植物；18小时后，预处理植物暴露于乙烯3μL-124小时。
图20呈现了用CPAS喷雾的番茄植物乙烯诱导的叶柄偏上性；用包含0.025到0.1％”Kinetic”表面活性剂+CPAS的磷酸钾缓冲液(pH7.8，10mM)喷雾预处理的5周大的温室植物；18小时后，预处理植物暴露于乙烯3μL-124小时。
图21呈现了用CPAS喷雾番茄植物对于乙烯诱导的叶柄偏上性的影响；
图22呈现了用CPAS负载番茄植物对于乙烯诱导的叶柄偏上性的影响；
图23呈现了用CPAS涂抹处理5天后的鳄梨“Hass”cv.延迟乙烯诱导成熟的效果；青熟“Hass”cv.果实经CPAS自来水溶液(100μg mL-1+0.1％”Kinetic”表面活性剂)柔和地涂抹果实皮的预处理(B)。18小时后，未处理的(A)和预处理的(B)暴露于乙烯(250μL L-1)中24小时；
图24呈现了用CPAS涂抹处理10天后的香蕉延迟乙烯诱导成熟的效果；绿香蕉经自来水CPAS溶液(+0.025％吐温-20表面活性剂)柔和地涂抹果实皮的预处理。18小时后，预处理的果实暴露于乙烯(250μL L-1)中24小时。
图25呈现了用CPAS涂抹处理10天后的香蕉延迟乙烯诱导成熟的效果；绿香蕉经自来水CPAS溶液(+0.025％吐温-20表面活性剂)柔和地涂抹果实皮的预处理。18小时后，预处理的果实暴露于乙烯(250μL L-1)中24小时。
发明详述
可用于实施本发明的CPAS定义为式I(钠在本文中作为抗衡离子带正电荷的抗衡离子提供)
式1
Figure GPA00001037631600051
本文所述术语“植物”是普通的含义，包括草本和木质茎植物例如树木和灌木。通过本文所述的方法处理植物包括植物整体和其任意部分，例如作物，盆栽植物，切花(茎和花)，收获的果实和蔬菜。用本发明所述的化合物和方法处理的植物，优选用对植物无毒量的CPAS处理。
下文涉及的术语“水溶液”指任何至少部分水溶性的溶液。尽管如前所述，CPAS可以粉末形式提供，作为片剂，气雾剂，乳液，悬浮液，水混溶或水不混溶的溶液或以任何其他的农业方式提供。
本发明能够用于对各种不同的乙烯反应进行改变。乙烯反应可源于外源或内源乙烯。乙烯反应包括，例如，花，果实和蔬菜的成熟和/或衰老，叶，花和果实的脱落，观赏植物如盆栽植物，切花，灌木，种子，和休眠秧苗寿命的缩短，对某些植物(例如豌豆)的生长的抑制，以及对其他植物(例如水稻)生长的刺激。本发明的CPAS可抑制另外的乙烯反应或乙烯型反应，包括但不局限于，直接或间接生长素活性，抑制末端生长，控制顶端优势，增加分枝，增加或减少产品代谢物和副产品的新陈代谢和浓度，改变植物的生化组合物(例如增加叶相对于茎的面积)，败育或抑制花和种子发育，倒伏现象，刺激种子萌芽和打破休眠，以及激素或偏上性效果。
根据本发明实施方案的方法抑制蔬菜的成熟和/或衰老。本文所述的“蔬菜成熟”包括仍在植物结实中的蔬菜的成熟和已经从结实的植物收获的蔬菜的成熟。可经本发明的方法处理，以抑制成熟和/或衰老的蔬菜包括叶状青菜例如莴苣(例如Lactuea sativa)，菠菜(Spinaca oleracea)，和卷心菜(Brassica oleracea)，多种块根类，例如马铃薯(Solarium tuberosum)和胡萝卜()，鳞茎类，例如洋葱(Allium sp.)，草本植物，例如罗勒属(Ocimum basilicum)，皮萨草(Origanumvulgare)，小茴香(Anethum grameolens)，以及大豆(Glycine max)，菜豆(Phaseoluslimensis)，豆类(Lathyrus spp.)，谷类(Zea mays)，椰菜(Brassica oleracea italica)，花椰菜(Brassica oleracea botiytis)，和芦笋(Asparagus officinalis)。
根据本发明实施方案的方法抑制水果的成熟和/或衰老。本文所述的“水果成熟”包括仍在植物结实中的水果的成熟和已经从结实的植物收获的水果的成熟。可经本发明的方法处理，以抑制成熟和/或衰老的水果包括番茄(Lycopersiconesculentum)，苹果(Malus domestica)，香蕉(Musa sapientum)，梨(Pyruscommunis)，番木瓜(Carica papaya)，芒果(Mangifera indica)，桃(Prunus persica)，杏(Prunus armeniaca)，油桃(Prunus persica nectarina)，橙(Citrus sp.)，柠檬(Citrus limonia)，酸橙(Citrus aurantifolia)，葡萄柚(Citrus paradisi)，橘(Citrusnobilis deliciosa)以及其他商业栽培品种，杂交种和新发展的栽培品种，猕猴桃(Actinidia chinenus)，菠萝(Aranas comosus)，柿子(Diospyros sp.)，鳄梨(Perseaamericana)以及其他商业栽培品种，杂交种和新发展的栽培品种。
根据本发明实施方案的方法处理观赏植物抑制衰老和/或延长花的寿命和外观(例如延迟黄化和脱落)。包括盆栽观赏植物，和切花。可经本发明的方法处理的盆栽观赏植物和切花包括杜鹃花(Rhododendron spp.)，八仙花(Macrophyllahydrangea)，(Hibiscus rosasanensis)，金鱼草(Antirrhinum sp.)，猩猩木(Euphorbiapulcherima)，仙人掌科(例如Cactaceae schlumbergera truncata)，秋海棠(Begoniasp.)，玫瑰(Rosa spp.)，郁金香(Tulipa sp.)，水仙花(Narcissus spp.)，矮牵牛花(Petunia hybrida)，康乃馨(Dianthus caiyophyllus)，百合(例如Lilium sp.)，唐菖蒲(Gladiolus sp.)，alstroemeria(Alstoemeria brasiliensis)，银莲花(例如Anemone blanda)，耧斗菜(Aquilegia sp.)，五加科(例如Aralia chinensis)，紫苑(例如Aster carolinianus)，叶子花(Bougainvillea sp.)，山茶(Camellia sp.)，风铃草(Campanula sp.)，鸡冠花(celosia sp.)，falsecypress(Chamaecyparis sp.)，菊(Chrysanthemum sp.)，铁线莲(Clematis sp.)，仙客来(Cyclamen sp.)，鸢尾科(例如Freesia refracta)，和兰花的家族兰科以及其他商业栽培品种，杂交种和新发展的栽培品种。
根据本发明实施方案的方法处理植物抑制叶，花和果实的脱落，植物包括苹果，梨，樱桃(Prunus avium)，山核桃(Carva illinoensis)，葡萄(Vitis vinifera)，橄榄(例如Vitis vinifera和Olea europaea)，咖啡(Coffea arabica)，snapbeans(Phaseolus vulgaris)，橙子(Citrus sp.)，柠檬(Citrus limonia)，酸橙(Citrusaurantifolia)，葡萄柚(Citrus paradisi)，橘(Citrus nobilis deliciosa)以及其他商业栽培品种，杂交种和新发展的栽培品种，和垂叶榕(Ficus benjamina)，以及休眠的幼苗例如多种果树，包括苹果，观赏植物，灌木，和树苗。此外，根据本发明实施方案的方法处理灌木以抑制叶的脱落，灌木包括女贞(Ligustrumsp.)，photinea(Photinia sp.)，冬青(Ilex sp.)，蕨类植物水龙骨科，鹅掌柴属(Schefflera sp.)，aglaonema(aglaonema sp.)，枸子属(Cotoneaster sp.)，伏牛花(Berberis sp.)，杨梅属(Myrica sp.)，六道木属(Abelia sp.)，刺槐(Acacia sp.)和bromeliades凤梨科，以及其他商业栽培品种，杂交种和新发展的栽培品种。
出乎意料地，CPAS被证明即使在低浓度应用时仍是乙烯作用于植物，果实和蔬菜的抑制剂。其中，该化合物在水中是可溶和稳定的，使其能以多种方法将活性物质供给植物，切开的果实，切开的蔬菜，切花。可将CPAS水溶液涂抹或浸在上述对象上或将该溶液喷雾，加入表面活性剂可改善抑制剂的渗透。另外，果实，蔬菜和花的切开面可浸于CPAS溶液中一定的时间。
水溶的3-(1-环丙烯基)丙酸及其钠盐或其他带正电荷的(单价或二价)抗衡离子盐的合成描述如下。
通过分析资料显示，制备环丙烯化合物最简单和最可靠的方法是在锂有机化合物的作用下将3个溴原子从1，2，2-环丙烷或其衍生物上消除。1，2，2-三溴环丙烷通过二溴环丙烷和2-溴-1-烯烃或其衍生物反应制得。因此，来自市售的试剂，目标化合物的制备由三个主要步骤组成：第一是制备4-溴-4-戊烯酸或其衍生物；第二步是制备3-(1-环丙烯基)丙酸，第三步是将所述酸转化为钠盐。其他的盐，例如锂，钠，钾，铵，钙，镁，和包括例如至少一个硫酸根或磷酸根分子的带正电荷的抗衡离子，盐是可能的。有机盐同样是可能的，包括特别正电荷的含有烷基的化合物。
根据本发明实施方案，本文提供合成的总方案包括以下6步，以非限制的方式举例，用于合成水溶性钠CPAS：
1.BrCH2CH2OH+CH2＝CH-OC2H5→BrCH2CH2OCH(CH3)OC2H5.
2a.Mg+BrCH2CH2OR→BrMgCH2CH2OR(其中R是CH(CH3)OC2H5).
2b.BrMgCH2CH2OR+CH2＝CBr-CH2Br→CH2＝CBr-CH2CH2CH2OR
3a.CHBr3+NaOH→CBr2+NaBr+H2O
Figure GPA00001037631600081
通过几个光谱方法证明最终产物的结构：1H，13C，23Na，NMR，MS，IR-光谱。通过HPLC和HPTLC法测定纯度。已获得约0.2g的3-(1-环丙烯基)丙酸，其提纯方法正在发展。
下述非限制性的实施例解释了本发明更多的细节。
实施例1
为了确定水溶性CPAS对抗乙烯作用的最低有效浓度，测试以成长但未成熟的果实实施：绿香蕉；绿鳄梨“Hass”水果；和成长但未成熟的桃子。切花：康乃馨；康乃馨花瓣；和矮牵牛花。番茄苗；和柑桔叶外植体。上述列举的植物材料经CPAS溶液处理±暴露于乙烯。用于上述植物材料的CPAS的最低表观浓度(μg mL-1)和提供保护的时间(天)见表1。
表1 CPAS的最低表观浓度(250μg mL-1)和提供保护的时间(天)。
Figure GPA00001037631600091
*注释：+＝微弱效果；++＝中等效果；+++＝强烈效果
将每一种范例植物暴露于不同浓度的CPAS水溶液中6-18小时作为预处理然后暴露于不同浓度的乙烯24小时。在香蕉和鳄梨的例子中，将果皮用不同浓度的CPAS水溶液涂抹，以市售的吐温20表面活性剂(0.025％)作为乙烯预处理，记录在空气控制下直到颜色衰变所需的天数(香蕉从绿色到黄色-表1，图4；和鳄梨从绿色到黑色-表1，图6)，作为乙烯拮抗剂的效率的标准。在桃的例子中，使用表面活性剂BAS70(由德国BASF慷慨供应)。于培育后2-4天的控制状态下记录结果(表1，图11)。当使用切花范例(图1-3)，在乙烯处理前，应用CPAS水溶液±表面活性剂负载到切花或分离的花瓣18小时于CPAS水溶中。通过视觉上花的枯萎，记录经水控制的所述测试植物材料衰老的延迟天数。用CPAS和市售的“Kinetic”有机硅氧烷表面活性剂混合喷雾番茄苗，于生长箱中8-10hr留作校准，在用CPAS溶液喷雾或负载CPAS前，通过切除树苗降低其茎切面(表1，图10)以对抗叶柄的乙烯诱导偏上性。在柑桔叶外植体的例子中，在薄片状的脱落区测试脱落。CPAS于水溶液中加入市售的吐温20TM表面活性剂(0.025％)，通过将处理溶液直接负载到外植体近极面17小时的预处理，或通过将整个外植体浸渍于测试溶液中30到60秒。在所有的例子中，所有的植物体系测试(表1，图7)记录了显著的乙烯诱导反应的延迟作用。在进一步的实施例中，使用的CPAS水溶液的浓度在上述实验获得的结果的范围内。
实施例2
下述实验用于进一步确定水溶性CPAS于水溶液中延迟分离的康乃馨花瓣乙烯诱导的衰老的能力。实验在生长箱中进行以确保最佳的环境条件(灯光，温度和相对湿度)。通过将切面浸渍包含81μg mL-1的CPAS水溶液18hr使康乃馨花瓣负载CPAS。未经处理的花瓣也就是说保持于水中。18hr后将处理的花瓣转入水中。然后所有花瓣暴露于乙烯(5μl L-1)24hr。在最后处理中，在连续荧光下花瓣与其切面浸渍于水中保持22℃和80％相对湿度，以评定其衰老值。照片摄于第6天(图1A未处理，图1B经处理)。
6天后测得的CPAS在水溶液中的乙烯拮抗效果高度显著。在实验过程中未观察到中毒症状。
实施例3
用包含8μg mL-1的CPAS水溶液浸渍切面18hr处理康乃馨切花。未经处理的花保持于水中。在连续荧光下花于水中保持22℃和80％相对湿度的处理后，评定其花瓶寿命。照片摄于第14天。获得的结果显示，同未经处理的花比较(图2A)，在CPAS存在的水溶液中(图2B)，康乃馨切花的花瓶寿命增加。
实施例4
用包含98μg mL-1的CPAS水溶液浸渍切面18hr将水溶性CPAS负载到短茎矮牵牛花。未经处理的花保持于水中。经过18hr的负载后将处理过的花转至水中。然后将花暴露于乙烯(5μl L-1)24hr以促进花的衰老。在最后处理中，在22℃和80％相对湿度，连续荧光下花与其切面浸渍于水中培养，以评定其花瓶寿命。照片摄于第14天(图3A未处理，图3B经处理)。
矮牵牛花由于其乙烯灵敏度而众所周知，因此其经常作为模型系统用于研究乙烯反应。本实验的结果与之前的实验完全相同，为应用CPAS在水中以溶解形式作为乙烯拮抗剂的效率增加了更多的证据。
实施例5
用水溶性CPAS的水溶液(200μg mL-1)涂抹处理香蕉。经过18hr后将所有处理和未处理的果实暴露于的乙烯(300μl L-1)中促进成熟。所有的果实在通风并保持空气22℃和92％相对湿度下以评定其成熟度。照片摄于第12天(图4A未处理，图4B经处理)。
另外，用CPAS(0.6到1000μg mL-1，和市售的表面活性剂吐温20[0.025％])水溶液涂抹处理香蕉，18hr后暴露于乙烯(300μg mL-1)24小时以催熟果实。果实保持在24℃和92％相对湿度下。保持于空气中并仅用CPAS处理的果实作为比较。于第7天收集结果(图5A)。
CPAS水溶液(1000μg mL-1的)在延迟果实硬度的减少上没有效果，意思是其没有延长果实的货架寿命。然而，人们发现其显著地延迟果实颜色的衰变(图4)。图5A表现了香蕉硬度和颜色对CPAS和暴露于乙烯相关性的图表。正如所看到的，CPAS于水溶液中分别对硬度和颜色具有双重的负效应和正效应。在18小时空气预处理然后暴露于乙烯24小时后果实硬度显著下降至低于25N，完全适合食用。正好相反，颜色衰变的方式在那个时间点几乎完成。加入的CPAS以其总浓度几乎不能阻止果实硬度的下降，而其在较高浓度时能有效地阻止颜色的衰变。
实施例6
用包含100μg mL-1CPAS的水溶液浸渍“Hass”鳄梨长花梗切面30hr，将水溶性CPAS负载到“Hass”鳄梨。未经处理的果实与花梗浸于水中。经过CPAS处理后所有果实暴露于乙烯(250μl L-1)24hr。然后果实保持在24℃和92％相对湿度，以评定其成熟的参数(果皮变色和果肉的硬度)和花梗的脱落。照片摄于处理后第5天(图6A未处理，图6B经处理)。
接近成熟的鳄梨绿色转变为紫色-黑色。果实与长花梗浸于CPAS水溶液作为预处理然后用乙烯处理。虽然使用拮抗剂果皮颜色发展和花梗的脱落显著地延迟，记录了一点果实软化的延迟效果，可能由于所述化合物渗透入庞大的组织受到限制。
因此，所获得的实验结果证实了CPAS是有效的乙烯拮抗剂。使用抑制乙烯反应有效量的CPAS能够延长农作物的收获季节，延长果实的可存储性和货架寿命以及切花的花瓶寿命，草药和叶用蔬菜大概也是同样。然而，CPAS由于其在水中的溶解度，稳定性，和高效能，事实上是在多种条件下能用于抑制多种植物体系乙烯反应的唯一化合物。
实施例7
在空气下研究将水溶性CPAS应用至柑桔叶外植体，对抗内源乙烯诱导的脱落，比较两种方法的应用：通过浸渍其叶柄切面至CPAS水溶液中6小时，或通过浸渍整个外植体30秒。在相同的处理溶液加入或减去表面活性剂。在该实验中选择吐温20(0.025％)作为表面活性剂，但也可选择任何的非离子型表面活性剂。正如期望的，实验显示上述表面活性剂改善了渗透进植物的问题。然而，如果所述应用优选通过象切花的切面，就不需要在处理溶液中加入表面活性剂(图7)。
图7表现了一组三个图形，其中通过浸渍外植体叶柄切面于CPAS水溶液中6小时(A)；浸渍于相同的处理液中30秒(B)；和象B一样处理，但包括吐温-20[0.025％](C)。
实施例8
另一个用于测试水溶性CPAS效力的植物模型是3周大的番茄苗。这些苗对乙烯诱导的幼叶的偏上性效果非常敏感(见图8)。如果CPAS具有活性它将对抗此效果。如此设计实验还将回答溶解的乙烯拮抗物能否通过喷雾供给。由于此原因，将表面活性剂加入到喷雾溶液，就像通常在田地里使用的化学物质例如植物生长调节剂。在脱落研究中(实施例7)，我们显示了当外植体浸渍在处理溶液中CPAS比宣称的更有效(图7)。实验的设计包括用于对比的负载处理(图9)。
喷雾实验中(图8)将番茄从温室(3周大)移入生长箱校准(8-10小时，22℃和80％相对湿度，在连续荧光灯照射下)。然后，用包含0.1％“Kinetic”作为表面活性剂，溶于磷酸盐缓冲液(pH7.8，10mM)的0(A和B)，80(C)，160(D)μgmL-1的CPAS喷雾。使用缓冲液有助于稳定pH指但并非必须。也可使用自来水。18小时后，预处理的植物(B，C和D)暴露于1μl L-1的乙烯24小时。用相同的不含CPAS的处理溶液±乙烯(A和B)喷雾植物，作为空气或乙烯对照。
在第二个实验中，计算叶柄从分枝变化的程度(图9)，其表示了偏上性的反应.。实验条件如图8所述，除了用CPAS预处理后，番茄暴露于3μl L-1的乙烯24小时，最后的处理是将植物移至架子上评定每个叶柄的偏上度(树枝和叶柄之间的角度)。数值为平均数±标准差(n＝9-12)。
将番茄(4周大)从温室中移出，以研究将CPAS负载到切除的番茄植株(约15厘米长的茎)上乙烯诱导的叶柄偏上性的效果。现图10的对照呈现了CPAS负载到切除的番茄植株上乙烯诱导的叶柄偏上性的效果。所有其他的细节如实施例8所描述，除了在最后的处理是将切割的植物与其切面浸入自来水，移至架子上评定每个叶柄的偏上度(树枝和叶柄之间的角度)。数值为平均数±标准差(n＝9-12)。每个切割的植物，在其基质上预校准(如前所定义)并立即重新开始其切面在自来水中并将其置于30ml自来水中8-10小时，在光照和潮湿的条件下校准。然后，将树枝及其切面浸入15ml的硫酸盐缓冲液(pH7.8，10mM)包含0到81μg L-1的CPAS。在18小时的负载后，所有预处理的树枝转至自来水并暴露于乙烯(3μl L-1)24小时。所述的外植体负载同样的不包含CPAS的处理溶液作为空气或乙烯对照。
上述三个实验证明了水溶性CPAS能被农业专门的工具喷雾使用，并且在表面活性剂存在下容易地通过植物器官的表皮穿透组织。
实施例9
表面活性剂的使用还通过摘除长成的但并非成熟的桃子(图11)。该实验还用来研究水溶性CPAS对抗内源乙烯的转跃期，和因此延长的果实货架寿命(延迟软化)的效果。选择桃子作为另外的乙烯敏感的成熟期的水果。在此实验中进一步研究了CPAS水溶液的渗透效率。
将桃子收获并带入实验室，立即用不同浓度的CPAS溶液(磷酸钾缓冲液，20mM，0.1％有机硅氧烷表面活性剂，德国BASF命名为BAS90370S)喷雾，并保持在22℃和90％湿度下4天。未经处理的果实作为对照。接下来的处理是：(a)在初始时间喷雾并在两天后检查硬度；(b)象(a)一样但在三天后检查硬度；(c)象(a)一样，在第二天第二次喷雾以及3天后检查硬度；(d)象(c)一样一天后第二次喷雾并在4天后检查硬度。用硬度计(chatillon，使用8mm直径的圆盘)记录硬度，除去15mm正方形的果皮以允许直接在果实的果肉上测量硬度。
该实施例清楚地证明了CPAS通过果皮深入到果实组织以及延长成熟期果实的货架寿命的能力。
因此，获得的实验结果证实了CPAS是有效的乙烯拮抗剂。应用抑制乙烯反应有效量的CPAS能够延长农作物的收获季节，延长果实的可存储性和货架寿命以及切花的花瓶寿命，乙烯的形态学效果例如叶柄，也可能是草药和叶用蔬菜的偏上性。最后有可能，基于上述实施例描述的，CPAS事实上由于其在水中的溶解度，稳定性和在多种条件，多种植物体系下高效抑制乙烯反应，其可用农业专门工具喷雾使用或在水溶液中负载或浸渍处理。
图12到25公开了当应用时，CPAS作为乙烯拮抗剂非常有效，尤其，通过喷雾应用抑制剂时浸渍或负载均显示很有效。负载不需要在CPAS水溶液中加入表面活性剂。对桃子喷雾的CPAS水溶液包含表面活性剂，已证明应用所述的抑制剂能够延迟果实成熟的乙烯呼吸峰效果，以及由此延长果实存储寿命。
发现CPAS的有效方法是以非限制的方式，以约0.03到约1000μg μL-1。CPAS的有效方法是溶于水溶液从例如0.1到200(μg mL-1)。
CPAS的渗透(A)和纯化(B)
(A)如下证明的含或不含表面活性剂的CPAS水溶液在多种植物中的渗透：a.香蕉(实施例5)；b.柑桔外植体的脱落(实施例7)；番茄树苗叶柄的偏上性(实施例8)；和c.桃子的硬度(实施例9)。
进一步发现使用不同的非离子型表面活性剂显著地改善了CPAS渗透进植物组织和对抗乙烯诱导效果。
发现了表面活性剂的有效使用方法以非限制的方式在约0.025％(w/w)到约0.1％(w/w)。
(B)纯化一上述CPAS的合成途径以两种不同批次提供，约90％的纯度，见下述的分析证明。
分析证明
  产品商标名：   Agri-2
  产品化学名：   3-(1-环丙烯基)丙酸，钠盐
  批次名：   R-898(lab.Notebook 510，p.79)
  质量   8个瓶×250mg/瓶
  生产商   D-Pharm Ltd.，以色列
  生产日期：   21.05.2008
  测试名称   测试结果
  外观：   白色粉末
  鉴定：FT-IRNMRMS 光谱数据符合化合物结构1H-NMR光谱数据符合化合物结构MS(EMS)：m/z 110.9符合C6H7O2 -
  色谱纯度(HPLC)：   91.16％(RT：13.48分钟)
  钠含量：   98.4％(电位滴定)
  主要杂质   3.89％(RT：14.73分钟)，2.69(RT：14.56分钟)
存储在ca.-18℃，紧闭，仅在达到室温后打开。
避免光照和受潮。
在干冰的温度下允许运输。
测试记录：实验室笔记本526，第102页；实验室笔记本536，第18页
分析日期：6月，2008
下次重测日期：6月，2009
主管，Chemical & Analytical R&D：Dr Israel Shapiro
签名：
Figure GPA00001037631600151
日期：4.06.2008
分析证明
  产品商标名：   Agri-2
  产品化学名：   3-(1-环丙烯基)丙酸，钠盐
  批次名：   R-905(lab.Notebook 510，72页)
  质量   22个瓶×250mg/瓶，1个瓶×160mg
  生产商   D-Pharm Ltd.，以色列
  生产日期：   0.1.06.08.2008
  测试名称   测试结果
  外观：   白色粉末
  鉴定：NMRMS 1H-NMR光谱数据符合化合物结构MS(EMS)：m/z 110.9符合C6H7O2 -
  色谱纯度(HPLC)：   89％(RT：13.7分钟)
  钠含量：   93.6％(电位滴定)
  主要杂质   7.1％(RT：14.76分钟)
存储在ca.-18℃，紧闭，仅在达到室温后打开。
避免光照和受潮。
在干冰的温度下允许运输。
测试记录：实验室笔记本526，第113页；实验室笔记本536，第29页
分析日期：6月，2008
下次重测日期：6月，2009
主管，Chemical & Analytical R&D：Dr Israel Shapiro
签名：
Figure GPA00001037631600161
日期：4.06.2008

Claims (36)

1.一种抑制植物内乙烯反应的方法，包括将抑制乙烯反应有效量的式(1)所定义的环丙基-1-烯基-丙酸盐(CPAS)应用至植物的至少一部分：
式(1)：
Figure FPA00001037631500011
2.根据权利要求1的方法，其中所述的CPAS是选自(i)锂，钠，钾，铵，钙，或(ii)包含至少一个硫酸根或磷酸根分子的抗衡离子带正电荷的抗衡离子，或其组合的水溶性盐。
3.根据权利要求1的方法，其中所述的应用步骤是将所述的化合物与包含所述化合物的水溶液相接触。
4.根据权利要求3的方法，其中所述的应用步骤是将所述植物的至少一部分浸渍于所述的溶液。
5.根据权利要求3的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液喷雾至所述植物的至少一部分。
6.根据权利要求3的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液灌溉或滴灌至所述植物的至少一部分。
7.根据权利要求3的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液涂抹至所述植物的至少一部分。
8.根据权利要求1的方法，其中所述的乙烯反应是果实成熟。
9.根据权利要求1的方法，其中所述的乙烯反应是蔬菜成熟。
10.根据权利要求1的方法，其中所述的乙烯反应是花的衰老。
11.根据权利要求1的方法，其中所述的乙烯反应是脱落。
12.根据权利要求1的方法，其中所述的植物是收获的果实。
13.根据权利要求1的方法，其中所述的植物是收获的蔬菜。
14.一种延长切开果实寿命的方法，包括对切花使用延长寿命有效量的式(1)所定义的化合物。
15.根据权利要求14的方法，其中所述的CPAS是选自(i)锂，钠，钾，铵，钙，或(ii)包含至少一个硫酸根或磷酸根分子的抗衡离子带正电荷的抗衡离子，或其组合的盐。
16.根据权利要求14的方法，其中所述的应用步骤是将所述的植物与包含所述化合物的水溶液相接触。
17.根据权利要求14的方法，其中所述的应用步骤是将所述果实的至少一部分浸渍于所述的溶液。
18.根据权利要求14的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液喷雾至所述果实的至少一部分。
19.根据权利要求14的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液涂抹至所述果实的至少一部分。
20.根据权利要求14的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液灌溉或滴灌至所述植物的至少一部分。
21.根据权利要求1的方法，另外包括将CPAS与有效量的表面活性剂混合步骤，以获得具有表面活性的含有CPAS的水溶液。
22.一种延长切花寿命的方法，包括将延长寿命有效量的如式(1)定义的化合物应用于切花。
23.根据权利要求22的方法，其中所述的CPAS是选自(i)锂，钠，钾，铵，钙，或(ii)包含至少一个硫酸根或磷酸根分子的抗衡离子带正电荷的抗衡离子，或其组合的盐。
24.根据权利要求22的方法，其中所述的应用步骤是将所述的切花与包含所述化合物的水溶液相接触。
25.根据权利要求22的方法，其中所述的应用步骤是将所述切花的至少一部分浸渍于所述的溶液。
26.根据权利要求22的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液喷雾至所述切花的至少一部分。
27.根据权利要求22的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液灌溉或滴灌至所述切花的至少一部分。
28.根据权利要求22的方法，其中所述的应用步骤是将所述的溶液涂抹至所述切花的至少一部分。
29.用于植物中的乙烯反应的水溶性环丙基-1-烯基-丙酸钠盐(CPAS)抑制剂，其特征在于所述抑制剂具有式(1)。
30.根据权利要求29的环丙基-1-烯基-丙酸盐(CPAS)，其中所述的CPAS是选自(i)锂，钠，钾，铵，钙，或(ii)包含至少一个硫酸根或磷酸根分子的抗衡离子带正电荷的抗衡离子，或其组合的水溶性盐。
31.根据权利要求30的CPAS抑制剂，其在环境条件下(温度与压力)主要呈液态形式，适于以选自浸渍，涂抹，灌溉或滴灌，喷雾或其组合的商业上可行的方法应用于植物的至少一部分。
32.根据权利要求30的CPAS抑制剂，其溶于水溶液以获得有效量。
33.根据权利要求30的CPAS抑制剂，其中所述的CPAS是选自锂，钠，钾，铵，钙，或包含至少一个硫酸根或磷酸根分子的抗衡离子其他带正电荷的抗衡离子，或其组合的盐。
34.根据权利要求30的CPAS抑制剂，其中所述的CPAS是以具有表面活性的含有CPAS的水溶液提供的。
35.一种制备CPAS的方法，包括步骤(i)制备4-溴-4-戊烯酸或其衍生物；(ii)制备3-(1-环丙烯基)丙酸；和(iii)将所述酸转化为其水溶性盐，尤其是其钠盐。
36.根据权利要求34的方法，其中步骤(iii)是将环丙基-1-烯基-丙酸转化为包含选自锂，钠，钾，铵，钙，或包含至少一个硫酸根或磷酸根分子的抗衡离子带正电荷的抗衡离子，或其组合的盐。
CN200880024068.6A 2007-07-19 2008-07-17 使用3-环丙-1-烯基-丙酸盐阻断植物中乙烯反应的组合物及方法 Expired - Fee Related CN101917841B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IL184729 2007-07-19
IL184729A IL184729A0 (en) 2007-07-19 2007-07-19 Compositions and methods for blocking ethylene response in plants using 3-cyclopropyl-1-enyl-propanoic acid salt
PCT/IL2008/000995 WO2009010981A1 (en) 2007-07-19 2008-07-17 Compositions and methods for blocking ethylene response in plants using 3 -cycloprop- i - enyl- propanoi c acid salt

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101917841A true CN101917841A (zh) 2010-12-15
CN101917841B CN101917841B (zh) 2014-11-12

Family

ID=39865598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880024068.6A Expired - Fee Related CN101917841B (zh) 2007-07-19 2008-07-17 使用3-环丙-1-烯基-丙酸盐阻断植物中乙烯反应的组合物及方法

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9023761B2 (zh)
EP (1) EP2180782B1 (zh)
JP (1) JP2010533706A (zh)
KR (1) KR20100091938A (zh)
CN (1) CN101917841B (zh)
AP (1) AP2763A (zh)
AU (1) AU2008277270B2 (zh)
BR (1) BRPI0813508A8 (zh)
CA (1) CA2693971A1 (zh)
CO (1) CO6260003A2 (zh)
CR (1) CR11278A (zh)
EA (1) EA201070032A1 (zh)
ES (1) ES2554809T3 (zh)
IL (2) IL184729A0 (zh)
MX (1) MX2010000752A (zh)
UA (1) UA100858C2 (zh)
WO (1) WO2009010981A1 (zh)
ZA (1) ZA201001175B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102355821A (zh) * 2009-01-15 2012-02-15 耶路撒冷希伯来大学伊萨姆研发有限公司 使用3-(环丙基-1-烯基)-丙酸钠盐阻断大田作物中乙烯反应的组合物和方法
CN102731826A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 阻燃剂卤代四芳基硅酸酯化合物及其制备方法
CN102731829A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 新型硅卤协同双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731830A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 含氮氯代多硅酸酯化合物及其制备方法
CN102731828A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 含氯溴双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731825A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 含氯、溴硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN104230694A (zh) * 2014-08-21 2014-12-24 西安鲜诺生物科技有限公司 3-(环丙基-1-烯基)-丙酸钠盐的合成方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL184729A0 (en) 2007-07-19 2008-01-20 Yissum Res Dev Co Compositions and methods for blocking ethylene response in plants using 3-cyclopropyl-1-enyl-propanoic acid salt
PL2281455T3 (pl) * 2009-07-14 2015-12-31 Rohm & Haas Traktowanie produktu przez eksponowanie go na etylen i cyklopropen
JP2011045363A (ja) * 2009-08-06 2011-03-10 Rohm & Haas Co 観賞植物の処理
WO2011086561A1 (en) * 2010-01-17 2011-07-21 D-Pharm Ltd. Process for the preparation of 3-(1-cyclopropenyl) propionic acid and its salts
CN103360413A (zh) * 2010-02-26 2013-10-23 青岛绿诺新能源有限公司 1-甲基环丙烯锂的保存方法
EP2471361B1 (en) * 2010-11-30 2017-01-04 Enhold B.V. Treatment product for cut flowers
US20150223465A1 (en) 2012-09-05 2015-08-13 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Composition containing 3-cyclopropyl-1-enyl-propanoic acid salts and a carrier

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1450859A (zh) * 1999-11-23 2003-10-22 北卡罗莱纳州立大学 用环丙烯衍生物阻断植物乙烯反应的方法
CN1463263A (zh) * 2001-02-26 2003-12-24 罗姆和哈斯公司 一种抑制植物中乙烯反应的方法
CN1505933A (zh) * 2002-12-13 2004-06-23 国家农产品保鲜工程技术研究中心(天津 一种抑制采后农产品采后衰老的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3879188A (en) 1969-10-24 1975-04-22 Amchem Prod Growth regulation process
EP0566749A4 (en) 1991-11-08 1993-11-18 Meiji Milk Products Company Limited Freshness retentive for cut flower
US5518988A (en) 1994-06-03 1996-05-21 North Carolina State University Method of counteracting an ethylene response in plants
JPH08198702A (ja) 1995-01-31 1996-08-06 Asutoro:Kk 切り花鮮度保持剤及び切り花鮮度保持方法
AU1373797A (en) 1995-12-21 1997-07-17 Basf Corporation Low rate application of inhibitors of ethylene biosynthesis or action
US6194350B1 (en) 1999-11-23 2001-02-27 North Carolina State University Methods of blocking ethylene response in plants using cyclopropene derivatives
US7041625B2 (en) 2003-08-21 2006-05-09 Rohm And Haas Company Method to inhibit ethylene responses in plants
MY153210A (en) 2007-06-22 2015-01-29 Univ North Carolina State Methods of inhibiting ethylene responses in plants using cyclopropene amine compounds
IL184729A0 (en) 2007-07-19 2008-01-20 Yissum Res Dev Co Compositions and methods for blocking ethylene response in plants using 3-cyclopropyl-1-enyl-propanoic acid salt

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1450859A (zh) * 1999-11-23 2003-10-22 北卡罗莱纳州立大学 用环丙烯衍生物阻断植物乙烯反应的方法
CN1463263A (zh) * 2001-02-26 2003-12-24 罗姆和哈斯公司 一种抑制植物中乙烯反应的方法
CN1505933A (zh) * 2002-12-13 2004-06-23 国家农产品保鲜工程技术研究中心(天津 一种抑制采后农产品采后衰老的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
V. GRICHKO: "New Volatile and Water-Soluble Ethylene Antagonists", 《RUSSIAN JOUSNAL OF PLANT PHYSIOLOGY》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102355821A (zh) * 2009-01-15 2012-02-15 耶路撒冷希伯来大学伊萨姆研发有限公司 使用3-(环丙基-1-烯基)-丙酸钠盐阻断大田作物中乙烯反应的组合物和方法
US9363996B2 (en) 2009-01-15 2016-06-14 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Compositions and method for blocking ethylene response in field crops using 3-(cy-clopropyl-l-enyl)-propanoic salt
CN102731826A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 阻燃剂卤代四芳基硅酸酯化合物及其制备方法
CN102731829A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 新型硅卤协同双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731830A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 含氮氯代多硅酸酯化合物及其制备方法
CN102731828A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 含氯溴双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731825A (zh) * 2012-07-17 2012-10-17 苏州科技学院 含氯、溴硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731829B (zh) * 2012-07-17 2013-08-07 苏州科技学院 新型硅卤协同双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN104230694A (zh) * 2014-08-21 2014-12-24 西安鲜诺生物科技有限公司 3-(环丙基-1-烯基)-丙酸钠盐的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010533706A (ja) 2010-10-28
UA100858C2 (ru) 2013-02-11
EP2180782B1 (en) 2015-09-09
BRPI0813508A2 (pt) 2014-12-30
ES2554809T3 (es) 2015-12-23
IL184729A0 (en) 2008-01-20
MX2010000752A (es) 2010-08-02
AP2763A (en) 2013-09-30
US9023761B2 (en) 2015-05-05
WO2009010981A1 (en) 2009-01-22
BRPI0813508A8 (pt) 2016-12-27
CR11278A (es) 2010-07-30
ZA201001175B (en) 2011-08-31
CA2693971A1 (en) 2009-01-22
US20120004106A1 (en) 2012-01-05
EA201070032A1 (ru) 2011-08-30
EP2180782A1 (en) 2010-05-05
KR20100091938A (ko) 2010-08-19
CO6260003A2 (es) 2011-03-22
AU2008277270A1 (en) 2009-01-22
IL203370A (en) 2016-06-30
AP2010005165A0 (en) 2010-02-28
AU2008277270B2 (en) 2014-05-15
CN101917841B (zh) 2014-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101917841A (zh) 使用3-环丙-1-烯基-丙酸盐阻断植物中乙烯反应的组合物及方法
KR101557425B1 (ko) 시클로프로펜 아민 화합물을 이용하여 식물에서 에틸렌 반응을 저해하는 방법
EP1139736B1 (en) Plant ethylene response inhibition compounds and complexes
US20150230462A1 (en) Methods for improving germination and stress tolerance characteristics with jasmonates
BRPI0715498A2 (pt) nova composiÇço antiféngica
US20180325106A1 (en) Method of retarding an ethylene response
HK1150729A (zh) 使用3-環丙-1-烯基-丙酸鹽阻斷植物中乙烯反應的組合物及方法
Goren et al. Effect of 3-cyclopropyl-1-enlyl-propanoic acid sodium salt, a novel water soluble antagonist of ethylene action, on plant responses to ethylene
Goren et al. Antagonizing Effects of (i) Volatiles, and (ii) Water Soluble Cyclopropene Derivates on Ethylene Action
Naqvi et al. METHYL-2, 6 DICHLOROISONICOTINIC ACIDS
Chitu et al. New Strategy to Improve Plum Yields and Fruit Quality Using Bioregulators
US20150223465A1 (en) Composition containing 3-cyclopropyl-1-enyl-propanoic acid salts and a carrier
JP2022147578A (ja) ジャスモン酸類を用いた蒸散抑制剤
Blaedow et al. Use of the Tree Growth Regulator Paclobutrazol to Control Apple Scab

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1150729

Country of ref document: HK

ASS Succession or assignment of patent right

Free format text: FORMER OWNER: NORTH CARLINA STATE UNIVERSITY

Effective date: 20140903

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20140903

Address after: Israel Jerusalem

Applicant after: Yissum Research Development Corp. of The Hebrew University of Jerusalem

Address before: Israel Jerusalem

Applicant before: Yissum Research Development Corp. of The Hebrew University of Jerusalem

Applicant before: North Carlina State University

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1150729

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141112

Termination date: 20180717