CN101906015A - 一种碳三馏分选择加氢方法 - Google Patents

Abstract

一种碳三馏分的选择加氢方法，加氢物料来自顺序流程脱丙烷塔塔顶或碳二前加氢反应器，进入固定绝热床反应器后进行液相加氢脱除炔和二烯烃，其特征在于反应器入口温度10～50℃，反应压力2.5～3.5MPa，液相体积空速10～100h^-1，氢/MA PD(摩尔)＝1～4∶1；催化剂以Al₂O₃为载体，以质量为100％计，其中含Pd是0.2～0.5％；Ag含量为是0.2～1.4％，催化剂中Pd和Ag的总金属分散度为30～70％。该催化剂最好是通过在Al₂O₃的孔内原位合成含Pd、Ag和Al的LDHs这种催化剂前驱体物质的方法获得。使用本发明的方法，可提高加氢了选择性，减少催化反应器飞温的风险，并且提高了装置运行的安全性。

Description

一种碳三馏分选择加氢方法

技术领域

本发明涉及一种选择加氢方法，特别是一种碳三馏分选择加氢除乙炔的方法。

背景技术

高纯度丙烯的获取是聚丙烯生产的前提，而高纯度丙烯生产的关键是除掉碳三馏分中的丙炔(MA)和丙二烯(PD)，一般采用选择加氢的方法。

目前的加氢工艺主要采用液相加氢，主要原因是气相加氢时催化剂结焦严重，导致催化剂运行寿命短，采用液相加氢可以较好的解决此问题。但当催化剂选择性不理想时，由于反应热较大，易发生过度加氢会导致催化反应器飞温，对装置的安全运行造成威胁，而且由于碳三组分中的MAPD(丙炔和丙二烯)有较强的聚合倾向，易在催化剂表面形成结焦。由此导致催化剂活性下降，使加氢产品质量不合格，催化剂的运行寿命缩短。

没有预加氢的碳三馏分加氢工艺流程，或说是顺序加氢流程是指：裂解气经过油洗，水洗，碱洗后，首先通过脱甲烷塔，其塔顶为碳一馏分及氢气，从塔釜引出的碳二及碳三馏分，再经过脱乙烷塔，分离碳二及碳三馏分，其塔釜的成分即为碳三馏分，也是加氢原料，其大部分成分为丙烯，其余是少量的丙烷，丙炔及丙二烯，碳三馏分进入固定绝热床反应器进行液相加氢脱除炔和二烯烃，反应器入口原料中丙烯为70～90％(mol)，丙烷10～30％(mol)。丙炔(PD)+丙二烯(MA)为0.5～8.0％(mol)。该工艺加氢反应的通常工艺条件为：反应器入口温度10～50℃，反应压力2.5～3.5MPa，液相体积空速10～100h^-1，氢/MAPD(mol)＝1～2∶1。

MAPD加氢的负荷较大，要求催化剂既要有好的活性，也要有好的选择性，否则由于反应温升过高，局部反应过于剧烈，很容易引起飞温，严重影响装置的安全运行。

有预加氢的碳三馏分加氢工艺流程，或说是前脱丙烷前加氢流程是指：裂解气经过油洗，水洗，及碱洗后，首先通过前脱丙烷塔，其塔顶的馏分中包括碳一及氢气、碳二馏分及碳三馏分，塔釜为重于碳三的馏分，塔顶的馏分进入碳二加氢反应器，其中碳一馏分及氢体积含量在35～50％，碳二馏分35～50％，碳三馏分10～20％，该工艺的碳二加氢反应器一般为三段，一、二段加氢反应器主要用于乙炔的脱除，第三段反应器进行丙炔丙二烯的脱除。该单元一般采用气相加氢工艺，丙炔丙二烯的脱除率在50％以上，经过该流程后，反应物料再经过碳三馏分与碳一碳二馏分的分离，分离后的碳三馏分经过冷却后进入碳三加氢反应器进行碳三的液相加氢。由于大部分丙炔丙二烯已经被转化，加氢负荷相对较低，对催化剂的选择性有较高的要求。

传统的碳三加氢催化剂采用催化剂是以Al₂O₃为载体，以Pd为活性组分，催化剂的比表面积为30～100m²/g。催化剂的制备方法是采用浸渍法。在催化剂的浸渍和干燥处理过程中受到浸渍液表面张力及溶剂化效应的影响尤其明显，金属活性组分前驱体以聚集体形式沉积于载体表面。另外，浸渍后金属盐物种和载体之间不能形成强相互作用，高温焙烧容易导致金属粒子迁移聚集而形成大晶粒，造成催化剂选择性下降。

这种催化剂的选择性主要依靠催化剂孔径及活性组分的分散状态来控制，由于催化剂制备过程中，活性组分的分散受载体表面集团的数量及溶剂化作用影响，催化剂活性组分分散的随机性大，制备充分性差，因此催化反应的效果不理想。

CN98810096公开了一种催化蒸馏的方法，以脱除碳三馏分中的PDMA，是将催化加氢和精馏分离过程合二为一，由于在该过程中热量交换充分，不易发生飞温，同时在该过程中生成的少量低聚物，也易于被带出，在催化剂表面的结焦程度会降低很多。该方法对催化蒸馏塔的装填要求较高，流体的分布状态会对分离效果有很大影响。该方法同时也增加了操作的难度。

发明内容

本发明的目的在于提供一种碳三馏分选择加氢的方法，通过采用高分散度的Pd催化剂，提高加氢了选择性，减少催化反应器飞温的风险，对提高装置运行的安全性有十分重要的意义。该发明的原理是：随着Pd、Ag分散度的提高，催化剂体相所吸附的氢的数量大幅度减少，丙炔丙二烯发生深度加氢的趋势大大降低，催化反应选择性有明显提高。

本发明人还发现，当采用活性组分高分散的催化剂进行加氢反应时，反应器配氢的范围可以大幅度拓宽，可以将氢/MA PD(mol)从目前的1～2∶1提高到1～4∶1，由于氢/MA PD范围的扩大，减少了漏炔的可能性，增加了装置运行的稳定性，大大方便了工艺操作。

本发明提供了一种新的碳三馏分的液相加氢方法，作为加氢原料的碳三馏分可分别来自两种流程，一种为顺序加氢流程，另一种为前脱丙烷前加氢流程，使用固定床反应器进行加氢，其特征在于加氢工艺条件为：反应器入口温度10～50℃，反应压力2.5～3.5MPa，液相体积空速10～100h^-1，氢/MAPD(mol)＝1～4∶1；催化剂载体为Al₂O₃载体，以催化剂的质量为100％计，其中含Pd 0.2～0.5％；含Ag 0.2～1.4％，采用氢氧滴定方法测定催化剂中Pd和Ag的总金属分散度为30～70％，最好是35～65％。催化剂的比表面积最好为15～100m²/g，孔容最好为0.3～0.6ml/g；堆密度最好为0.6～1.0g/cm³。

所述的Al₂O₃载体可以是经过其它元素进行改性的，如Si、Ti等。

对碳三馏分没有进行预加氢的顺序加氢工艺流程而言，反应器入口原料中丙烯70～90％(mol)，丙烷10～30％(mol)。丙炔(PD)+丙二烯(MA)为0.5～8.0％(mol)。使用的反应器为固定绝热床反应器，一般为一段或者两段反应器。

对碳三馏分进行了预加氢的前脱丙烷前加氢工艺流程而言，反应器入口原料中中丙烯为70～90％(mol)，丙烷10～30％(mol)，丙炔0.05～0.2％(mol)，丙二烯0.05～0.2％(mol)。通常使用一段反应器。

本发明中并不特别限定所使用的催化剂提高活性组分分散度的途径，但最好或本发明最优选的方案是采用合成层状复合金属氢氧化物来制备该催化剂，不仅催化剂的活性组分具有高分散度，而且催化剂的其它性能也很优异，特别适于用于本发明的方法。

钯-银系负载型催化剂要有如此高的金属分散度和好的催化剂性能，催化剂可以是使用以层状复合金属氢氧化物的形式引入Pd、Ag的方法获得的。在制备催化剂时，主要有Al₂O₃的孔内原位合成含Pd、Ag和Al的LDHs这种催化剂前驱体物质的制备过程，而采用常规的浸渍法或共沉淀法是完全不能获得的。在Al₂O₃的孔内原位合成含Pd、Ag和Al的LDHs这种方法可以分成两步进行，首先制备PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体，再制备PdMgAl-Ag-LDHs/Al₂O₃前驱体。活化焙烧过程肯定也需要，但条件采用通用条件即可，如在200～600℃温度下焙烧2～24h。当然本发明也不排除使用其它方法获得。

层状复合金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides，简称LDHs)是一类新型的无机功能材料，其二维层板纵向有序排列形成三维晶体结构，层板上的原子以共价键结合，层间阴离子与层板之间以离子键和其它弱化学键相结合。LDHs层板上的三价阳离子使层板骨架带正电荷，层间相反电荷的阴离子与之相平衡，使整个晶体显电中性。这类材料的突出特点是层板元素的可调控性、分散均匀性以及层间阴离子的可交换性，如果将具有加氢活性的二价金属离子与三价金属离子引入LDHs层板，将对催化剂性能改进有利的物种或客体引入层间，受晶格能最低以及晶体中原子的定位效应的共同影响，这些金属活性组分和助催化组分在LDHs前驱体中高度分散，可以制备出性能优良的加氢催化剂。

本发明所述的催化剂的制备方法，可以先制备PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体，然后制备PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体，再将制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体焙烧，使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。

具体制备方法可以包括下述步骤：

A.PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体的制备

将钯盐、镁盐和可溶性有机胺溶于去离子水中配制成混合溶液，其体积为Al₂O₃载体孔容的80～120％。将Al₂O₃载体投入混合溶液中使溶液被吸收，在80～200℃温度下反应5～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体；

B.PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体的制备

配制Ag的配合物离子溶液，其体积为PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体的孔容的90～110％，并调节pH值为3～6；

将PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于80～150℃温度下反应5～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体；

C.催化剂的制备

将步骤B制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体在250～600℃温度下焙烧2～24h，使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物，即为催化剂或称氧化态催化剂。

使用前放置于反应装置中，用H₂或含H₂的混合气体，在80～250℃温度下还原2～12h，得到还原态催化剂。

所用钯盐是可以是制备钯系催化剂常用的钯盐，如Pd(NO₃)₂·2H₂O、PdCl₂等，镁盐同样是催化剂中常用的可溶性镁盐，如Mg(NO₃)₂·6H₂O、MgCl₂·6H₂O或MgSO₄·7H₂O等；可溶性有机胺，如可以是尿素、六次甲基四胺等，Ag的配合物离子可以是Ag(SCN)₂ ^-、Ag(EDTA)^3-或Ag(S₂SO₃)^2-等。

采用程序升温还原、脱氢和氢氧滴定(TPR、H₂-TPD和HOT)这些通用方法均可测定催化剂样品中的Pd和Ag总金属分散度(位于Pd-Ag合金微晶表面上的Pd和Ag原子数与Pd和Ag原子数总数之比)，本发明采用的是氢氧滴定方法。使用本发明的催化剂其Pd和Ag总金属分散度要求在30％以上，特别是35％以上。采用传统浸渍法制备的Pd-Ag/Al₂O₃催化剂，用上述方法测得其分散度仅为20％左右。

通过使用本发明的方法，催化反应的选择性提高，降低了反应器发生飞温的风险，减少了反应器出口MAPD含量，提高丙烯产品的纯度和丙烯收率，提高了经济效益。

附图说明

图1为没有预加氢的碳三馏分加氢工艺流程图。

图中：1-油洗塔；2-水洗塔；3-换热器；4-碱洗塔；5-脱甲烷塔；6-脱乙烷塔；7-脱丙烷塔；8-碳三加氢反应器。

图2为有预加氢的碳三馏分加氢工艺流程图，图中1-油洗塔；2-水洗塔；3-换热器；4-碱洗塔；6-脱乙烷塔；8-碳三加氢反应器；9-前脱丙烷塔；10-碳二加氢反应器。

(请注意10的反应器图标示不合适)

具体实施方式

分析方法及标准：

比表面积：GB/T-5816

孔容：GB/T-5816

催化剂Pd、Ag含量测定：使用等离子体发射光谱仪测得。

Pd和Ag总金属分散度：氢氧滴定(HOT)方法测定位于Pd-Ag合金微晶表面上的Pd和Ag原子数与Pd和Ag原子数总数之比。

选择性＝1-[Δ丙烷/Δ(丙炔+丙二烯)]

实施例1：

催化剂制备：称取平均粒径为Φ2.5mm，比表面积为100m²/g，孔容为0.6ml/g，堆密度为0.6g/cm³的球形Al₂O₃载体500g，再称取2.49gPd(NO₃)₂·2H₂O、15.10g Mg(NO₃)₂·6H₂O，和41.76g六次甲基四胺溶于去离子水中配制成混合溶液，溶液的体积为240ml。将球形Al₂O₃载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后将其移入一容器中，在120℃温度下反应12h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体。

称取5.52g AgNO₃和10.6g NaSCN配制Ag(CNS)₂ ^-配合物离子溶液，其体积330ml，用稀硝酸调节pH值为4.5。将PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于在130℃温度下反应10h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于110℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(CNS)₂-LDHs/Al₂O₃前驱体。

将PdMgAl-Ag(CNS)₂-LDHs/Al₂O₃前驱体在500℃温度下焙烧8h，使得PdMgAl-Ag(CNS)₂-LDHs/Al₂O₃转变为相应的复合金属氧化物；使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N₂∶H₂＝0.1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.2％，Ag含量为0.7％，Mg含量为0.03％，Pd和Ag总金属分散度为70％。

加氢原料：经蒸汽裂解的裂解气经过水洗，油洗，碱洗及碳四分离后，首先通过脱甲烷塔，其塔顶为碳一馏分及氢气，塔釜为碳二及碳三馏分，再经过脱乙烷塔，分离碳二及碳三馏分，其塔釜的成分即为碳三加氢原料，大部分成分为丙烯，其余是少量的丙烷，丙炔及丙二烯，其原料组成入表1。

表1加氢原料组成

加氢原料	C3H4(MA)	C3H4(PD)	C3H6	C3H8
					含量(mol％)	4.8	3.2	82.0	10.1

反应条件：

单段固定绝热床反应器加氢工艺，液相原料体积空速：5/h，操作压力：2.7MPa，反应器催化剂装填量：200ml，氢/MAPD(mol/mol)＝1.5∶1，反应器入口温度30℃。

对比例1：

催化剂制备：采用通用的浸渍法制备。

称取平均粒径为Φ2.5mm，比表面积为100m²/g，孔容为0.6ml/g，堆密度为0.6g/cm³的球形Al₂O₃载体500g，再称取2.49g Pd(NO₃)₂·2H₂O、15.10gMg(NO₃)₂·6H₂O，和5.52g AgNO₃，将上述的金属盐溶解于240ml的去离子水中，配制成溶液，用硝酸调节溶液的pH值为3.5，将称量好的载体倒入溶液中，震动30分钟，在100℃干燥3小时，在500℃焙烧4小时，得到氧化型催化剂。

使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N₂∶H₂＝0.1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h，得到负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.2％，Ag含量为0.7％，Mg含量为0.3％，Pd和Ag总金属分散度为17％。

采用与实施例1相同的加氢原料及加氢条件。反应600小时平均结果如表2所示。

表2反应600小时平均结果：

实施例2：

采用平均粒径为Φ3.5mm的球形为载体，比表面积为15m²/g，孔容为0.4g，堆密度为0.9g/cm³的球形Al₂O₃载体500g。

再称取6.23g Pd(NO₃)₂·2H₂O、45g Mg(NO₃)₂·6H₂O和10.5g尿素，溶于去离子水中配制成混合溶液，溶液的体积为200ml。将球形Al₂O₃载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后将其移入一容器中，在200℃温度下反应5h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体。

称取1.57g AgNO₃和1.74g Na₂S₂SO₃，配制Ag(S₂SO₃)配合物离子溶液，其体积180ml，用稀硝酸调节pH值为6。将PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于在80℃温度下反应24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于110℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(CNS)₂-LDHs/Al₂O₃前驱体。

将PdMgAl-Ag(CNS)₂-LDHs/Al₂O₃前驱体在600℃温度下焙烧2h，使得PdMgAl-Ag(CNS)₂-LDHs/Al₂O₃转变为相应的复合金属氧化物；使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N₂∶H₂＝0.1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.5％，Ag含量为1％，Mg含量为0.3％，Pd和Ag总金属分散度为60％。

加氢原料：来自碳二前加氢反应器，在碳二前加氢反应器中进行了预加氢后，在脱乙塔进行碳三与碳二馏分的分离，分离后的碳三馏分进行加氢，其原料组成如表3。

表3加氢原料组成

加氢原料	C3H4(MA)	C3H4(PD)	C3H6	C3H8
					含量(mol％)	0.3	0.2	82.0	17.7

反应条件：

单段固定绝热床反应器加氢工艺，液相原料体积空速：5/h，操作压力：3.0MPa，反应器催化剂装填量：300ml，氢/MA PD(mol/mol)＝4∶1。

对比例2

采用US4404124的实施例1的方法制备催化剂。

称取与实施例2相同的载体500g，指标如下：平均粒径为Φ3.5mm，比表面积为15m²/g，孔容为0.4g，堆密度为0.9g/cm³。

称取45g Mg(NO₃)₂·6H₂O溶解于435ml去离子水中。

将其浸渍到上述溶液中1h后，倾出残液，在120℃干燥3h，得到催化剂A。

称取6.23g Pd(NO₃)₂·2H₂O、5.52g AgNO₃溶解于200ml去离子水中，用稀硝酸调节pH值为2.5。将上述的催化剂A浸渍于已制备的溶液中，置于振动釜中，振动30min后，取出在120℃干燥2h，该前驱体在500℃温度下焙烧8h，得到氧化态催化剂。

所述的氧化态催化剂在使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N₂∶H₂＝0.1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h，得到还原态钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.5％，Ag含量为1％，Mg含量为0.3％，Pd和Ag总金属分散度为15％。测得该催化剂Pd含量为0.5％，Ag含量为0.2％，Mg含量为4.7％，Pd和Ag总金属分散度为15％。

采用与实施例2相同的加氢原料及加氢条件。反应600小时平均结果如表4所示。

表4600小时平均反应结果

实施例3：

称取三叶草形载体500g，载体长度为5～10mm，比表面积为50.3m²/g，孔容为0.45ml/g，堆密度为0.75g/cm³。该载体中含Al₂O₃450g，TiO₂50g。

再称取2.9g PdCl₂、40.9g MgCl₂·6H₂O和19.04g尿素，溶于去离子水中配制成混合溶液，溶液的体积为220ml(270ml)。将球形Al₂O₃载体投入混合溶液中使溶液被吸收，然后将其移入一容器中，在80℃温度下反应24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃-TiO₂前驱体。

称取10.99g AgNO₃和1.74g Na₂S₂SO₃，溶于去离子水中配制成混合溶液，溶液的体积为225ml，该溶液以稀硝酸调节pH至3。将载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在150℃温度下反应5h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥4h，得到PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃-TiO₂前驱体。

将前驱体在250℃温度下焙烧24h，使得PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃-TiO₂转变为相应的复合金属氧化物；得到高分散负载型氧化态钯催化剂。

在180℃下，纯氢气中还原5小时，氢气空速100/h。

测得该催化剂Pd含量为0.35％，Ag含量为1.4％，Mg含量为0.95％。Pd和Ag总金属分散度40％。

加氢原料：来自碳二前加氢反应器，在碳二前加氢反应器中进行了预加氢后，在脱乙烷塔中碳三与碳二馏分进行了分离，分离后的碳三馏分进行加氢，其物料组成如表5。

表5加氢原料组成

加氢原料	C3H4(MA)	C3H4(PD)	C3H6	C3H8
					含量(mol％)	0.12	0.15	85.0	14.77

反应工艺条件

单段固定绝热床反应器加氢工艺，物料体积空速：50/h，操作压力：3.0MPa，催化剂装填量：200ml。氢/MA PD(mol/(mol)＝4∶1。

对比例3

采用与实施例3相同的载体500g，再称取2.9g PdCl₂、40.9gMgCl₂·6H₂O，将以上物料溶解于270ml去离子水中，将催化剂载体浸渍在配制的溶液中40分钟，倾除残液，催化剂在140℃干燥2小时，备用。称为催化剂B。

称取10.99g AgNO₃，溶解于200ml去离子水中，配制AgNO₃溶液，该溶液以稀硝酸调节pH至3.2，将溶液全部喷涂在催化剂B上，在120℃干燥3小时，在500℃焙烧4小时，得到氧化态催化剂。

在180℃下，纯氢气流中原5小时，氢气空速100/h。

测得该催化剂Pd含量为0.35％，Ag含量为1.4％，Mg含量为0.95％。Pd，Ag分散度15％。

采用与实施例3相同的加氢原料及加氢条件。反应600小时平均结果如表6所示。

表6加氢反应600小时平均结果

从以上的实施例可以看出，采用本发明的方法后，碳三馏分加氢反应的选择性大幅度提高，氢/MA PD的范围大大扩展，从传统的1～2∶1扩展到1～4∶1，使得加氢反应更加易于操作，不易发生漏炔和过度加氢。在较长时间运行时，催化剂的活性也得到很好的保持。从实施例还可以看到，采用该方法后，由于催化反应活性及选择性提高，反应的空速范围也大大延伸，最低空速可到5/h，最高可到150/h，可大幅度提高装置运行的安全性和效率，装置的经济效益会大幅度提高。

Claims (10)

1.一种碳三馏分的选择加氢方法，将作为加氢原料的碳三馏分加入至固定绝热床反应器进行液相加氢，其特征在于加氢工艺条件为：反应器入口温度10～50℃，反应压力2.5～3.5MPa，液相体积空速10～100h^-1，氢/MA PD摩尔比为1～4∶1；催化剂载体为Al₂O₃载体，以催化剂的质量为100％计，其中含Pd 0.2～0.5％；含Ag 0.2～1.4％，采用氢氧滴定方法测定催化剂中Pd和Ag的总金属分散度为30～70％，催化剂是使用以层状复合金属氢氧化物的形式引入Pd、Ag的方法获得的。

2.根据权利要求1所述的选择加氢方法，其特征在于Pd和Ag的总金属分散度35～65％。

3.根据权利要求1所述的选择加氢方法，其特征在于催化剂的比表面积为15～100m²/g，孔容为0.3～0.6ml/g；堆密度为0.6～1.0g/cm³。

4.根据权利要求1所述的选择加氢方法，其特征在于Al₂O₃载体是经过其它元素进行改性获得的。

5.根据权利要求4所述的选择加氢方法，其特征在于Al₂O₃载体是经过Si或Ti改性的。

6.根据权利要求1所述的选择加氢方法，其特征在于作为加氢原料的碳三馏分来自顺序加氢流程。

7.根据权利要求1所述的选择加氢方法，其特征在于作为加氢原料的碳三馏分来自前脱丙烷前加氢流程。

8.根据权利要求1至7所述任一选择加氢方法，其特征在于催化剂是先制备PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体，然后制备PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体，再将制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体焙烧制得的。

9.根据权利要求8所述的选择加氢方法，其特征在于催化剂是使用下述方法获得的：

A.PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体的制备

将钯盐、镁盐和可溶性有机胺溶于去离子水中配制成混合溶液，其体积为Al₂O₃载体孔容的80～120％，将Al₂O₃载体投入混合溶液中使溶液被吸收，在80～200℃温度下反应5～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体；

B.PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体的制备

配制Ag的配合物离子溶液，其体积为PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体的孔容的90～110％，并调节pH值为3.～6；

将PdMgAl-CO₃-LDHs/Al₂O₃前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于80～150℃温度下反应5～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体；

C.催化剂的制备

将步骤B制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al₂O₃前驱体在250～600℃温度下焙烧2～24h，使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物，即为催化剂。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于钯盐为Pd(NO₃)₂·2H₂O或PdCl₂；镁盐为Mg(NO₃)₂·6H₂O、MgCl₂·6H₂O或MgSO₄·7H₂O；可溶性有机胺为尿素或六次甲基四胺；Ag的配合物离子为Ag(SCN)₂ ^-、Ag(EDTA)^3-或Ag(S₂SO₃)^2-。

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