CN101905133B - 新型活性磷酸钙及其制备方法 - Google Patents
新型活性磷酸钙及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101905133B CN101905133B CN2010102108949A CN201010210894A CN101905133B CN 101905133 B CN101905133 B CN 101905133B CN 2010102108949 A CN2010102108949 A CN 2010102108949A CN 201010210894 A CN201010210894 A CN 201010210894A CN 101905133 B CN101905133 B CN 101905133B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium phosphate
- active calcium
- dispersant
- long
- fatty alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型活性磷酸钙及其制备方法，活性磷酸钙的配方包括如下重量份数的组份：氢氧化钙溶液75-78份，磷酸溶液21-24份，焦磷酸钠0.5-1.5份，十二烷基苯磺酸钠分散剂0.05-0.2份，碳酸氢钙复盐0.05-0.2份，长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂0.02-0.035份。本发明解决了活性磷酸钙粒子的团聚现象，实现其粒径均匀，分散性好，半沉降周期长，增强活性磷酸钙的分散性，使活性磷酸钙作为悬浮聚合分散剂的使用效果更佳，制备工艺生成活性磷酸钙的主含量高，减少副产物。
Description
技术领域
本发明涉及一种无机分散剂中的活性磷酸钙，尤其涉及一种新型活性磷酸钙及其制备方法。
背景技术
活性磷酸钙(HAP或TCP)属羟基类，又名羟基磷酸钙，是一种非水溶性无机分散剂，这种无机分散剂与水溶性高分子(如聚乙烯醇)分散剂相比，尤其在悬浮聚合粗粒PS上有许多优点，对提高树脂产品的外观和生产效率、降低成本等方面有特殊的作用，它在塑料工业中占有重要地位。中国专利局出版的发明专利说明书(CN1035321C)公开了一种“活性磷酸钙的生产技术”，其申请日为1994年12月5日，授权公告日为1997年7月2日，它的特征是氢氧化钙与磷酸在水溶液中进行合成反应，再加入适量的焦磷酸钠交联稳定。但在实际应用中其存在如下不足：如说明书所述其产品为乳状料，即不便于运输、只适用小型生产；生产过程中未严格控制乳状料的半沉降周期，将难以达到悬浮聚合作分散剂的效果(因半沉降周期是证明HAP活性的一个物性特性指标)；未经洗涤的HAP其cl-离子等杂质混入分散体系中将影响生产高透明度聚合树脂的质量；未加SDBS(十二烷基苯磺酸钠)助分散剂，聚合时将大大降低单体液滴表面的吸附率、并会结块。
为了解决上述技术问题，中国专利号“00109945.0”公开了一种微细活性磷酸钙的生产方法，其申请日为2000年7月25日，授权公告日为2004年1月7日，它的特征是氢氧化钙与磷酸在水溶液中进行中和反应，再加入适量十二烷基苯磺酸钠作助分散剂、并以焦磷酸钠作缓冲剂，所得的乳状料，再经监控、压滤洗涤后，进行喷雾干燥，干燥料进行粉磨、筛分，细度达400目，即得微细粉末状产品。但在实际应用中发现其还存在如下不足：一、活性磷酸钙主要用作分散剂，该专利技术中的活性磷酸钙粒径不均匀，分布范围大，从而导致分散性不佳，半沉降周期短。二、由于活性磷酸钙粒子间的软团聚和硬团聚，造成产品粒径均匀控制困难，分布范围大，作为悬浮聚合分散剂的使用效果不佳。三、由于超细活性磷酸钙产品粉末粒径非常小，属于纳米级微粒，微粒间由于范德华力和库仑力的作用，粒子间相互作用形成团聚，同时更主要的是由化学键的作用，粒子间相互连接团聚一体，从而影响其分散效果。四、在活性磷酸钙的生产过程中，在反应环境如温度、酸碱性变化中，加入的部份分散剂稳定性差，将出现分解或缔合现象，起不到相应的分散作用。五、在活性磷酸钙的很多配方中，加入的助剂少则3、4种，多的达6种以上，因加入的助剂很多，助剂间发生相互作用如电离、吸附等，影响了其作为单一品种的良好效果，且还可能产生副作用，降低活性磷酸钙在树脂PS、EPS生产中分散作用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有活性磷酸钙及其制备方法存在的上述问题，提供一种新型活性磷酸钙及其制备方法，本发明解决了活性磷酸钙粒子的团聚现象，实现其粒径均匀，分散性好，半沉降周期长，增强活性磷酸钙的分散性，使活性磷酸钙作为悬浮聚合分散剂的使用效果更佳，制备工艺生成活性磷酸钙的主含量高，减少副产物。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种新型活性磷酸钙，其特征在于，配方包括如下重量份数的组份：
氢氧化钙溶液 75-78份，
磷酸溶液 21-24份，
焦磷酸钠 0.5-1.5份，
十二烷基苯磺酸钠分散剂 0.05-0.2份，
碳酸氢钙复盐 0.05-0.2份，
长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂 0.02-0.035份。
所述氢氧化钙溶液的质量百分浓度为7-12％。
所述磷酸溶液的质量百分浓度为40-50％。
所述碳酸氢钙复盐分子式为Ca(HCO3)2。
所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂为烷基醇与环氧乙烷聚合反应生成的长链、高分子量烷醇聚醚化合物。
一种新型活性磷酸钙的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a、将氢氧化钙溶液加入反应釜内进行搅拌，升温至60-90℃，再加入助分散剂碳酸氢钙复盐；
b、将磷酸溶液均匀加入搅拌釜内，与氢氧化钙发生酸碱反应，反应温度为80-90℃，反应时间为2-3小时，在反应结束时，控制PH值在6-9；
c、再加入焦磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠，再对反应液进行压滤，将压滤形成的滤饼破碎成流动性乳液进入均质釜内搅拌，加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂使长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂与浮液充分混合；
e、将乳液进行喷雾干燥；
f、喷雾干燥后再进入气流粉碎机进行超细粉碎，计量包装。
所述c步骤中，滤饼破碎成质量百分浓度为17-25％的流动性乳液。
所述e步骤中，喷雾干燥的干燥塔进口温度为260-280℃，出口温度为110-130℃。
所述f步骤中，超细粉碎至D50＝4-6um。
采用本发明的优点在于：
一、采用本发明制备的新型活性磷酸钙，解决了活性磷酸钙粒子的团聚现象，实现其粒径均匀，分散性好，半沉降周期长，使活性磷酸钙作为悬浮聚合分散剂的使用效果更佳。
二、采用本发明制备的新型活性磷酸钙，经粒径分布检测显示，粒径分布均匀，分布范围显著缩小，团聚现象明显减少，活性磷酸钙分散性好，用量少，半沉降周期长。
三、本发明加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂量为0.02-0.035份，其水溶性能使活性磷酸钙分子表面张力显著下降，同时具有良好的吸附渗透、乳化、增溶、分散作用，是超细粉体材料良好的表面改性剂，加入后使制备的活性磷酸钙分散性增强。
四、本发明加入0.05-0.2份的助分散剂碳酸氢钙复盐，使活性磷酸钙的原料氢氧化钙溶液减少外部影响，与磷酸的反应更彻底，生成活性磷酸钙的主含量高，副产物减少。
五、本发明长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂不易受强电解质和酸碱的影响，稳定性高，克服了单一加入十二烷基苯磺酸钠分散剂会产生离子电荷，受外部影响(如副产物、磨擦、碰撞)产生静电电荷，即粒子容易团聚的现象。
六、本发明长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂不只是加强了活性磷酸钙的分散性，减少其粒子间的团聚，而且在树脂EPS等生产中能与其相溶，加快活性磷酸钙分散速度，减少用量。
七、本发明中，先将滤饼破碎成质量百分浓度为17-25％的流动性乳液，再加入0.02-0.035份长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂，使长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂与浮液充分混合，长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂添加过量则会影响其它助剂的效果，若添加不足，则混合效果不佳。
八、本发明中，喷雾干燥时进口温度为260-280℃，出口温度为110-130℃，在此温度下进行喷雾干燥，有利于控制活性磷酸钙产品水份含量小于3％以下，保持各种助剂活性。
具体实施方式
实施例1
一种新型活性磷酸钙，其特征在于，配方包括如下重量份数的组份：
氢氧化钙溶液 75份，
磷酸溶液 24份，
焦磷酸钠 0.88份，
十二烷基苯磺酸钠分散剂 0.05份，
碳酸氢钙复盐 0.05份，
长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂 0.02份。
本发明中，氢氧化钙溶液的质量百分浓度为7％。磷酸溶液的质量百分浓度为40％。
本发明中的配方在活性磷酸钙的生产中，各种助剂的添加有其先后次序，且组份量应按照上述配方称量加入。其中前两种为生成活性磷酸钙的主要原料，焦磷酸钠稳定剂与十二烷基苯磺酸钠分散剂(SDBS)是一般厂家添加的常用助剂。而碳酸氢钙复盐(DF-10)与长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂(NR-40)为本发明加入的助剂，该助剂有助于增加活性磷酸钙的分散性能，改善粒子团聚作用。
碳酸氢钙复盐分子式为Ca(HCO3)2，加入氢氧化钙的水溶液中，是阻止氢氧化钙在升温过程中与大气、物料中的CO2及其它物质发生化学反应，主要化学反应式为：
这是一个可逆反应，加入的Ca(HCO3)2在水溶液中离解成HCO3 -离子，使反应平衡向左移动。如果取消该助剂，则部份氢氧化钙将与CO2反应生成碳酸钙沉淀，包裹在氢氧化钙分子外面，在与磷酸的反应中，因氢氧化钙分子被包裹在内，造成反应不完全，从而使活性磷酸钙的主含量降低。
长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂(NR-40)是一种非离子表面活性剂，在本专利的配方中作为分散剂使用，该分散剂为烷基醇与环氧乙烷聚合反应生成的长链、高分子量烷醇聚醚化合物。分子式为RO(-CH2CH2O-)nH，其生成的反应方程式为：
其中ROH为烷基醇，由于其种类不同可生成不同的长链化合物。本反应生成的长链脂肪醇聚氧乙烯醚分子量为1800，环氧乙烷聚合度为40。其分子中既含疏水基团RO，又有亲水基团聚氧乙烯链。溶于水时不发生离解，不易受强电解质存在的影响，也不易受酸碱的影响，稳定性高。
其作用过程是：长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂(NR-40)助分散剂加入已反应完的活性磷酸钙悬浮液中，其中亲水基团与活性磷酸钙分子的羟基相互吸引，并把活性磷酸钙分子包裹在内，而疏水基团RO向外且相互排斥，阻止粒子间的团聚，达到分散效果，且该分散剂在外部树脂PS、EPS的生产过程中，疏水基团RO又与PS、EPS等有机物相溶，释放出活性磷酸钙分子，充分发挥活性磷酸钙的无机分散作用。
一种新型活性磷酸钙的制备方法，包括如下步骤：
a、将氢氧化钙溶液加入反应釜内进行搅拌，升温至60℃，再加入助分散剂碳酸氢钙复盐；
b、将磷酸溶液均匀加入搅拌釜内，与氢氧化钙发生酸碱反应，反应温度为80℃，反应时间为2小时，在反应结束时，控制PH值在8；
c、再加入焦磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠，再对反应液进行压滤，将压滤形成的滤饼破碎成流动性乳液进入均质釜内搅拌，加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂使长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂与活性磷酸钙浮液充分混合；
e、将乳液进行喷雾干燥，干燥塔进口温度为260℃，出口温度为110℃；
f、喷雾干燥后再进入气流粉碎机进行超细粉碎，计量包装。
在c步骤中，滤饼破碎成质量百分浓度为17％的流动性乳液。在f步骤中，超细粉碎至D50＝4um。
实施例2
一种新型活性磷酸钙，配方包括如下重量份数的组份：
氢氧化钙溶液 78份，
磷酸溶液 21份，
焦磷酸钠 0.565份，
十二烷基苯磺酸钠分散剂 0.2份，
碳酸氢钙复盐 0.2份，
长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂 0.035份。
本发明中，氢氧化钙溶液的质量百分浓度为12％。磷酸溶液的质量百分浓度为50％。
一种新型活性磷酸钙的制备方法，包括如下步骤：
a、将氢氧化钙溶液加入反应釜内进行搅拌，升温至90℃，再加入助分散剂碳酸氢钙复盐；
b、将磷酸溶液均匀加入搅拌釜内，与氢氧化钙发生酸碱反应，反应温度为90℃，反应时间为3小时，在反应结束时，控制PH值在6；
c、再加入焦磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠，再对反应液进行压滤，将压滤形成的滤饼破碎成流动性乳液进入均质釜内搅拌，加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂使长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂与浮液充分混合；
e、将乳液进行喷雾干燥；
f、喷雾干燥后再进入气流粉碎机进行超细粉碎，计量包装。
在c步骤中，滤饼破碎成质量百分浓度为25％的流动性乳液。在e步骤中，喷雾干燥的干燥塔进口温度为280℃，出口温度为130℃。在f步骤中，超细粉碎至D50＝6um。
实施例3
一种新型活性磷酸钙，配方包括如下重量份数的组份：
氢氧化钙溶液 76份，
磷酸溶液 22.5份，
焦磷酸钠 1.27份，
十二烷基苯磺酸钠分散剂 0.1份，
碳酸氢钙复盐 0.1份，
长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂 0.03份。
本发明中，氢氧化钙溶液的质量百分浓度为10％。磷酸溶液的质量百分浓度为45％。
一种新型活性磷酸钙的制备方法，包括如下步骤：
a、将氢氧化钙溶液加入反应釜内进行搅拌，升温至70℃，再加入助分散剂碳酸氢钙复盐；
b、将磷酸溶液均匀加入搅拌釜内，与氢氧化钙发生酸碱反应，反应温度为85℃，反应时间为2.5小时，在反应结束时，控制PH值在8；
c、再加入焦磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠，再对反应液进行压滤，将压滤形成的滤饼破碎成流动性乳液进入均质釜内搅拌，加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂使长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂与浮液充分混合；
e、将乳液进行喷雾干燥；
f、喷雾干燥后再进入气流粉碎机进行超细粉碎，计量包装。
在c步骤中，滤饼破碎成质量百分浓度为20％的流动性乳液。在e步骤中，喷雾干燥的干燥塔进口温度为270℃，出口温度为120℃。在f步骤中，超细粉碎至D50＝5um。
实施例4
一种新型活性磷酸钙，配方包括如下重量份数的组份：
氢氧化钙溶液 78份，
磷酸溶液 21.38份，
焦磷酸钠 0.5份，
十二烷基苯磺酸钠分散剂 0.05份，
碳酸氢钙复盐 0.05份，
长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂 0.02份。
本发明中，氢氧化钙溶液的质量百分浓度为8％。磷酸溶液的质量百分浓度为43％。
一种新型活性磷酸钙的制备方法，包括如下步骤：
a、将氢氧化钙溶液加入反应釜内进行搅拌，升温至85℃，再加入助分散剂碳酸氢钙复盐；
b、将磷酸溶液均匀加入搅拌釜内，与氢氧化钙发生酸碱反应，反应温度为89℃，反应时间为2小时，在反应结束时，控制PH值在8；
c、再加入焦磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠，再对反应液进行压滤，将压滤形成的滤饼破碎成流动性乳液进入均质釜内搅拌，加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂使长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂与浮液充分混合；
e、将乳液进行喷雾干燥；
f、喷雾干燥后再进入气流粉碎机进行超细粉碎，计量包装。
在c步骤中，滤饼破碎成质量百分浓度为22％的流动性乳液。在e步骤中，喷雾干燥的干燥塔进口温度为275℃，出口温度为125℃。在f步骤中，超细粉碎至D50＝4um。
实施例5
一种新型活性磷酸钙的制备方法，包括如下步骤：
a、将氢氧化钙乳液配制成百分浓度为7-12％的氢氧化钙水溶液，按配方量加入反应釜内进行搅拌，升温至60-90℃，按配方中的量加入助分散剂碳酸氢钙复盐(DF-10)，过程为：
Ca(HCO3)2+H2O→Ca2++HCO3 -+OH-
b、将磷酸配制成40-50％的水溶液，按配方量均匀加入搅拌釜内，与氢氧化钙发生酸碱反应。在反应结束时，PH值控制在6-9，反应应温度为80-90℃，反应时间为2-3小时，反应产物为活性磷酸钙浮液。反应方程式如下：
5Ca(OH)2+3H3PO4＝Ca5(PO4)3OH+9H2O
c、再按配方量加入焦磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠。加入分散剂后PH值微有上升，但在6-9范围内；
d、反应液进行压滤，滤饼被破碎成流动性活性磷酸钙乳液，乳液百分浓度(固含量)为17-25％，进入均质釜内搅拌，再按配方量加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂(NR-40)让其充分混合；
e、乳液进行喷雾干燥，干燥塔进口温度为260-280℃，出口温度为110-130℃；
F、再进入气流粉碎机进行超细粉碎D50＝4-6um，计量包装。
本发明中涉及的工艺设备，均可以由现有技术中的设备完成。上述实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
Claims (8)
1.一种活性磷酸钙，其特征在于，配方包括如下重量份数的组份：
氢氧化钙溶液 75-78份，
磷酸溶液 21-24份，
焦磷酸钠 0.5-1.5份，
十二烷基苯磺酸钠分散剂 0.05-0.2份，
碳酸氢钙复盐 0.05-0.2份，
长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂 0.02-0.035份；
将上述组份按如下步骤制备活性磷酸钙：
a、将氢氧化钙溶液加入反应釜内进行搅拌，升温至60-90℃，再加入助分散剂碳酸氢钙复盐；.
b、将磷酸溶液均匀加入搅拌釜内，与氢氧化钙发生酸碱反应，反应温度为80-90℃，反应时间为2-3小时，在反应结束时，控制PH值在6-9；
c、再加入焦磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠，再对反应液进行压滤，将压滤形成的滤饼破碎成流动性乳液进入均质釜内搅拌，加入长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂使长链脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂与乳液充分混合；
d、将乳液进行喷雾干燥；
e、喷雾干燥后再进入气流粉碎机进行超细粉碎，计量包装。
2.根据权利要求1所述的活性磷酸钙，其特征在于：所述氢氧化钙溶液的质量百分浓度为7-12％。
3.根据权利要求1或2所述的活性磷酸钙，其特征在于：所述磷酸溶液的质量百分浓度为40-50％。
4.根据权利要求3所述的活性磷酸钙，其特征在于：所述碳酸氢钙复盐分子式为Ca(HCO3)2。
5.根据权利要求4所述的活性磷酸钙，其特征在于：所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚助分散剂为烷基醇与环氧乙烷聚合反应生成的长链、高分子量烷醇聚醚化合物。
6.根据权利要求1、2、4或5所述的一种活性磷酸钙，其特征在于：所述c步骤中，滤饼破碎成质量百分浓度为17-25％的流动性乳液。
7.根据权利要求1、2、4或5所述的一种活性磷酸钙，其特征在于：所述d步骤中，喷雾干燥的干燥塔进口温度为260-280℃，出口温度为110-130℃。
8.根据权利要求1、2、4或5所述的一种活性磷酸钙，其特征在于：所述e步骤中，超细粉碎至D50＝4-6um。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102108949A CN101905133B (zh) | 2010-06-28 | 2010-06-28 | 新型活性磷酸钙及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102108949A CN101905133B (zh) | 2010-06-28 | 2010-06-28 | 新型活性磷酸钙及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101905133A CN101905133A (zh) | 2010-12-08 |
| CN101905133B true CN101905133B (zh) | 2012-06-27 |
Family
ID=43260808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102108949A Expired - Fee Related CN101905133B (zh) | 2010-06-28 | 2010-06-28 | 新型活性磷酸钙及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101905133B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11299597B2 (en) * | 2016-12-16 | 2022-04-12 | Eco Research Institute Ltd. | Flame retardant foam and manufacturing method of flame retardant foam |
| CN112500907A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-16 | 广东石油化工学院 | 聚醚磷酸钙量子点及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1110250A (zh) * | 1994-12-05 | 1995-10-18 | 乐山市太康工业总公司 | 活性磷酸钙的生产技术 |
| CN1278512A (zh) * | 2000-07-25 | 2001-01-03 | 张友贵 | 微细活性磷酸钙的生产方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040180091A1 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-16 | Chang-Yi Lin | Carbonated hydroxyapatite-based microspherical composites for biomedical uses |
-
2010
- 2010-06-28 CN CN2010102108949A patent/CN101905133B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1110250A (zh) * | 1994-12-05 | 1995-10-18 | 乐山市太康工业总公司 | 活性磷酸钙的生产技术 |
| CN1278512A (zh) * | 2000-07-25 | 2001-01-03 | 张友贵 | 微细活性磷酸钙的生产方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 曹伦.羟基活性磷酸钙生产工艺评价.《云南化工》.2008, * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101905133A (zh) | 2010-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101610865B (zh) | 稳定的单分散金属银纳米颗粒的制备方法及其产品 | |
| CN101600651B (zh) | 单分散的稳定的纳米级氢氧化镁的制造方法及所得产品 | |
| CN101716684B (zh) | 一种高分散性球形纳米银粉及制备方法 | |
| CN104556185A (zh) | 一种立方形纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN105727884A (zh) | 膨润土颗粒及其制备方法 | |
| CN1075332A (zh) | 磺酸中和制造颗粒洗涤剂的方法 | |
| CN101560335A (zh) | 一种制备纳米包覆复合碳酸钙的方法 | |
| CN102249255A (zh) | 阴离子-非离子复合型有机蒙脱石及其制备方法 | |
| CN103468028A (zh) | 一种高效钙浆分散剂及其制备方法 | |
| CN104768874A (zh) | 从铝土矿残留物中获得有价值物质的方法和装置 | |
| CN106270545A (zh) | 一种高振实密度贵金属粉体的制备方法 | |
| CN1803272A (zh) | 一种制造纳米粒子材料的气泡液膜法 | |
| CN106277014A (zh) | 预先分散湿法表面改性制备活性超细碳酸钙的方法 | |
| CN101905133B (zh) | 新型活性磷酸钙及其制备方法 | |
| CN101445249B (zh) | 一种高岭土的高浓度矿浆漂白方法 | |
| CN1830788A (zh) | 水热法将普通氢氧化镁转化为六角片状氢氧化镁的工艺 | |
| CN102964880B (zh) | 一种用于造纸涂料的改性滑石及其制备方法 | |
| CN102532949B (zh) | 一种氧化锌/氢氧化镁复合粉体材料的制备方法 | |
| CN105833833A (zh) | 膨润土原矿颗粒及其制备方法 | |
| US20140127113A1 (en) | Process for producing scaly silica particles | |
| KR100880128B1 (ko) | 고속교반을 통한 액상 소석회의 제조방법 | |
| WO2016080329A1 (ja) | 鉄石鹸、その製造方法およびその鉄石鹸を含有する熱可塑性樹脂組成物 | |
| CN102115618B (zh) | 一种消光钡及其制备方法 | |
| CN113831760B (zh) | 一种改性硅土的制备方法及改性硅土 | |
| CN102010620A (zh) | 高浓度纳米氢氧化铝水性分散液的制备方法及所得产品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120627 Termination date: 20150628 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |