CN101902917A - 除草剂结合物 - Google Patents

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CN101902917A CN2008801212861A CN200880121286A CN101902917A CN 101902917 A CN101902917 A CN 101902917A CN 2008801212861 A CN2008801212861 A CN 2008801212861A CN 200880121286 A CN200880121286 A CN 200880121286A CN 101902917 A CN101902917 A CN 101902917A
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Abstract

本发明涉及一种含有组分(A)和(B)的除草剂结合物,(A)为一种或多种选自2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和通式(I)化合物的除草剂,通式(I)化合物中阳离子(M+)为(a)一种碱金属离子,优选锂、钠、钾离子,或(b)一种碱土金属离子,优选钙和镁离子,或(c)一种过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或(d)一种铵离子,其中一个、两个、三个或四个氢原子被选自以下的相同或不同的基团取代:(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)巯基烷基、苯基或苄基,这些基团任选地被一个或多个相同或不同的基团取代,所述基团包括卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和苯基,并且在每种情况下氮原子上的两个取代基任选地形成一个未被取代的或被取代的环,或(e)一种鏻离子,或(f)一种锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍,或(g)一种氧鎓离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鎓,或(h)一种饱和或不饱和的/芳族的含N杂环离子化合物,该离子化合物的环体系中具有1-10个碳原子,并且任选地成单环或多环和/或被(C1-C4)烷基取代,并且(B)为一种或多种选自1,3-二酮基类化合物的除草剂,所述1,3-二酮基类化合物包括:调环酸钙、抗倒酯、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾啶、得杀草、三甲苯草酮、甲基磺草酮、磺草酮、tefuryltrione、tembotrione、3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮、顺-3-(4-氯-2-乙氧基-6-乙基苯基-)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮和3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-5,5-二甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮。

Description

除草剂结合物
一种除草剂结合物,其含有2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和/或其盐及1,3-二酮基化合物类除草活性化合物。
本发明涉及用于抵抗不想要的植物的作物保护组合物的技术领域,例如通过播种前法(掺入或不掺入)、出苗前法或出苗后法来抵抗作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯和黍类(高粱)中,以及牧场和绿地/草坪区域中不想要的植物。本发明特别涉及一种含有至少两种除草剂的除草剂结合物,及其用于防治不想要的植物的用途。
已知,取代的苯基磺酰脲类具有除草性能。它们为例如单取代或多取代的苯基衍生物(例如US 4127405、WO 9209608、BE 853374、WO9213845、EP 84020、WO 9406778、WO 02072560、US 4169719、US4629494、DE 4038430)。
此外,已知某些N-(1,3,5-三嗪-2-基氨羰基)芳基磺酰胺具有除草性能(参见DE 27 15 786)。从WO 2006/114220中还已知,苯基环被碘化的磺酰胺具有除草性能。但是,这些化合物的除草活性并非在所有方面都令人满意,例如在相容性、活性谱、作用开始的速度、对耐受性或抗性物种的防治、对从属作物(follower crop)的作用或使用灵活性方面。
N-(1,3,5-三嗪-2-基氨羰基)芳基磺酰胺对有害植物的除草活性已处于一个较高水平;但是,它通常取决于施用率、各自的制剂形式、各自待防治的有害植物或者有害植物谱、气候条件和土壤条件等。另一个指标是除草剂的作用持续时间或者降解速率。如果合适,还要考虑有害植物敏感性的变化,该变化可能会在长期使用除草剂时发生或者以地理受限的方式发生。通过提高除草剂施用率仅能使在单一植物中活性的损失在一定程度上得到补偿,例如由于这会降低除草剂的选择性,或者即使提高施用率也不会得到活性的改善。
本发明的一个目标是提供一种改进的作物保护组合物。
令人吃惊的是,现已发现,该目标可通过将2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和/或其盐与结构不同的1,3-二酮基化合物类除草剂结合使用而实现,它们例如在用于防治作物植物、牧场和绿地/草坪区域中不想要的植物时,以一种特别有利的方式共同发挥作用,所述作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、马铃薯和黍类(高粱)。
已知,1,3-二酮基化合物类化合物为用于防治不想要的植物的除草活性化合物;参见,例如EP 123001、EP 126713、JP 7795636、EP 444769、GB 2090246、EP 70370、US 5190573、US 4249937、EP 142741、EP 80301、WO 09613163、EP 137963、DE 19846792、WO 2000021924、WO 09947525及上述出版物所引用的文献。
因此,本发明提供一种含有选自(A)的除草剂和选自(B)的除草剂的除草剂结合物,其中
(A)为一种或多种选自以下的除草剂:2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺及通式(I)的化合物
Figure GPA00001159609300021
其中
阳离子(M+)为
(a)一种碱金属离子,优选锂、钠、钾离子,或
(b)一种碱土金属离子,优选钙或镁离子,或
(c)一种过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或
(d)一种铵离子,其中任选地一个、两个或三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或不同的基团取代:(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)巯基烷基、苯基和苄基,
其中上述基团任选地被一个或多个选自以下的相同或不同的基团取代:卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和苯基,并且其中在每种情况下氮原子上的两个取代基一起任选地形成一个未被取代的或被取代的环,或
(e)一种鏻离子,或
(f)一种锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍,或
(g)一种氧鎓离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鎓,或
(h)一种饱和或不饱和的/芳族的含氮杂环离子化合物,该离子化合物的环体系中具有1-10个碳原子,并且任选地成单环或多环和/或被(C1-C4)烷基取代,
并且
(B)为一种或多种选自1,3-二酮基化合物的除草剂,所述1,3-二酮基化合物包括:
环己二酮亚组(亚组1),包括:
调环酸钙(prohexadione-calcium)[CAS RN 127277-53-6](=B1-1);抗倒酯(trinexapac-ethyl)[CAS RN 95266-40-3](=B1-2);
环己二酮肟(cyclohexanedione oxime)亚组(亚组2),包括:
禾草灭(alloxydim)[CAS RN 55634-91-8](=B2-1);丁苯草酮(butroxydim)[CAS RN 138164-12-2](=B2-2);烯草酮(clethodim)[CASRN 99129-21-2](=B2-3);噻草酮(cycloxydim)[CAS RN 101205-021](=B2-4);环苯草酮(profoxydim)[CAS RN 139001-49-3](=B2-5);烯禾啶(sethoxydim)[CAS RN 74051-80-2](=B2-6);得杀草(tepraloxydim)[CAS RN 149979-41-9](=B2-7);三甲苯草酮(tralkoxydim)[CAS RN87820-88-0](=B2-8);
苯甲酰环己二酮亚组(亚组3),包括:
甲基磺草酮(mesotrione)[CAS RN 104206-82-8](=B3-1);磺草酮(sulcotrione)[CAS RN 99105-77-8](=B3-2);tefuryltrione[CAS RN473278-76-1](=B3-3);tembotrione[CAS RN 335104-84-2](=B3-4);3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(=SYN449)(=B3-5);
特特拉姆酸(tetramic acid)亚组(亚组4),包括:
顺-3-(4-氯-2-乙氧基-6-乙基苯基-)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮[CAS RN 876176-41-9](=B4-1);3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮[CAS RN 760209-98-1](=B4-2);3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-5,5-二甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮[CAS RN 760210-00-2](=B4-3)。
B组中所提到的名称(通用名)后面方括号中的“CAS RN”是指“化学文摘服务登记号(chemical abstract service registry number)”,它是一种通用的参考号,能够将所命名的物质清楚地加以分类,因为“CAS RN”还特别区分了异构体,包括立体异构体。
优选的除草剂(A)为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和其中阳离子(M+)如下的式(I)化合物:
(a)一种碱金属离子,优选锂、钠、钾离子,或
(b)一种碱土金属离子,优选钙或镁离子,或
(c)一种过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或
(d)一种铵离子,其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或不同的基团取代:(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、羟基-(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、(C1-C2)巯基烷基、苯基和苄基,其中上述基团任选地被选自以下的一个或多个相同或不同的基团取代:卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基和苯基,并且其中在每种情况下氮原子上的两个取代基一起任选地形成一个未被取代的或被取代的环,或
(e)一种季鏻离子,优选四-((C1-C4)烷基)鏻和四苯基鏻,其中所述(C1-C4)烷基基团和所述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同的基团单取代或多取代:卤素如F、Cl、Br或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基,或
(f)一种叔锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍或三苯基锍,其中所述(C1-C4)烷基基团和所述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同的基团单取代或多取代:卤素如F、Cl、Br或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基,或
(g)一种叔氧鎓离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鎓,其中所述(C1-C4)烷基基团任选地被选自以下的相同或不同的基团单取代或多取代:卤素如F、Cl、Br或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基,或
(h)一种来自以下杂环化合物的阳离子,所述杂环例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、哌啶、吡咯烷、吗啉、硫吗啉(thiomorpholine)、吡咯、咪唑、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
即使没有明确提及,在基团定义中提及的烃基团如烷基、烯基或炔基以及与杂原子结合的烃基团如烷氧基、烷硫基、卤代烷基或烷基氨基均可为直链或支链的。
用作除草剂(A)的优选化合物的实例为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺(A-0)和下表A中列出的式(I)化合物(即化合物(A-1至A-35))。
表A:通式(I)化合物,
其中M+表示所述化合物的各自的盐
Figure GPA00001159609300051
  化合物   M+
  A-1   锂
  A-2   钠
  A-3   钾
  A-4   镁
  A-5   钙
  A-6   铵
  A-7   甲基铵
  A-8   二甲基铵
  A-9   四甲基铵
  化合物   M+
  A-10   乙基铵
  A-11   二乙基铵
  A-12   四乙基铵
  A-13   丙基铵
  A-14   四丙基铵
  A-15   异丙基铵
  A-16   二异丙基铵
  A-17   丁基铵
  A-18   四丁基铵
  A-19   (2-羟基乙-1-基)铵
  A-20   二-N,N-(2-羟基乙-1-基)铵
  A-21   三-N,N,N-(2-羟基乙-1-基)铵
  A-22   1-苯基乙基铵
  A-23   2-苯基乙基铵
  A-24   三甲基锍
  A-25   三甲基氧鎓
  A-26   吡啶鎓
  A-27   2-甲基吡啶鎓
  A-28   4-甲基吡啶鎓
  A-29   2,4-二甲基吡啶鎓
  A-30   2,6-二甲基吡啶鎓
  A-31   哌啶鎓
  A-32   咪唑鎓
  A-33   吗啉鎓
  A-34   1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-7-烯鎓
  A-35   1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯鎓
特别优选的除草剂(A)为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和其中阳离子(M+)如下的式(I)化合物:
钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、NH4 +离子、(2-羟基乙-1-基)铵离子、双-N,N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、三-N,N,N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、甲基铵离子、二甲基铵离子、三甲基铵离子、四甲基铵离子、乙基铵离子、二乙基铵离子、三乙基铵离子、四乙基铵离子、异丙基铵离子、二异丙基铵离子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵离子、二(2-羟基乙-1-基)铵离子、三甲基苯甲基铵离子、三((C1-C4)烷基)锍离子或三((C1-C4)烷基)氧鎓离子、苯甲基铵离子、1-苯基乙基铵离子、2-苯基乙基铵离子、二异丙基乙基铵离子、吡啶鎓离子、哌啶鎓离子、咪唑鎓离子、吗啉鎓离子、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯鎓离子。
特别优选的除草剂(A)为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和其中阳离子(M+)为钠离子、钾离子、镁离子、钙离子或NH4 +离子的式(I)化合物。
同样特别优选的除草剂(A)为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和其中阳离子(M+)为钠离子、钾离子或NH4 +离子的式(I)化合物。
优选作为除草剂(B)的化合物有:
烯草酮[CAS RN 99129-21-2](=B2-3);烯禾啶[CAS RN 74051-80-2](=B2-6);三甲苯草酮[CAS RN 87820-88-0](=B2-8);得杀草[CAS RN149979-41-9](=B2-7);甲基磺草酮[CAS RN 104206-82-8](=B3-1);磺草酮[CAS RN 99105-77-8](=B3-2);tefuryltrione[CAS RN 473278-76-1](=B3-3);tembotrione[CAS RN 335104-84-2](=B3-4);3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(=B3-5)(=SYN 449);
特别优选用作除草剂(B)的化合物有:
烯草酮[CAS RN 99129-21-2](=B2-3);三甲苯草酮[CAS RN87820-88-0](=B2-8);磺草酮[CAS RN 99105-77-8](=B3-2);tefuryltrione[CAS RN 473278-76-1](=B3-3);tembotrione[CAS RN335104-84-2](=B3-4);3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基]二环[3.2.1]-辛烷-2,4-二酮(=B3-5)(=SYN 449)。
根据取代基的类型和连接方式,除草剂(A)和(B)可以立体异构体的形式存在。通式(I)包括由其具体空间形式限定的所有可能的立体异构体,如对映异构体、非对映异构体、Z和E异构体。
例如,如果存在一个或多个烯基基团,则可能存在非对映异构体(Z和E异构体)。例如,如果存在一个或多个不对称取代的碳原子,则可能存在对映异构体和非对映异构体。可以通过常规分离方法例如色谱分离方法由制备的混合物中得到立体异构体。还可通过使用立体选择反应和采用具有旋光活性原料和/或助剂来制备立体异构体。因此,本发明还涉及除草剂(A)和/或除草剂(B)的所有立体异构体,但不再以其具体立体形式示出这些除草剂,本发明还涉及它们的混合物。
此外,本发明的除草剂结合物还可含有其他组分,例如不同类型的农业化学活性化合物和/或作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂,或者可与这些组分一起使用。
2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的盐的制备,特别是通式(I)化合物的制备,在现有技术中是已知的;还可参见2007年10月24日提交的Bayer CropScience AG的标题为“Salts of2-iodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzenesulfonamide,processes for their preparation and their use as herbicides andplant growth regulators”的欧洲专利申请EP 07020807.9。
在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂结合物包含有效量的除草剂(A)和(B),和/或具有协同作用。在例如当将除草剂(A)和(B)以共同制剂(coformulation)或以桶混物(tank mix)形式一起施用时可以观测到协同作用;但是,当将所述活性化合物在不同时间(分开)施用时,也可以观测到协同作用。还可以分成多个部分施用(序贯施用)所述除草剂或除草剂结合物,例如出苗前施用,然后进行出苗后施用;或者出苗后早期施用,然后进行出苗后中期或晚期施用。优选将所述结合物中的除草剂(A)和(B)联合施用或几乎同时施用。
协同效应使得单个除草剂的施用率降低、在相同施用率下具有更高的效力、防治尚未被防治(空白)的物种、防治对个别除草剂或对多种除草剂具有耐受性或抗性的物种、延长施用期和/或降低所需的单个施用的次数,并因此使得对于用户来说,杂草防治系统更加经济和环保。
例如,除草剂(A)+(B)的根据本发明的结合物使得活性以这样一种方式协同增强,所述方式即——远远地并且以一种出乎意料的方式——超过单独使用除草剂(A)和(B)所达到的活性。
所述式(I)包括所有立体异构体及其混合物,特别是外消旋混合物,以及——如果存在对映异构体——具有生物活性的各对映异构体。
组(A)的除草剂抑制乙酰乳酸合酶(ALS)并且因此抑制植物中的蛋白质生物合成。除草剂(A)的施用率可以在一个宽范围内变化,例如0.001g至1500g AS/ha(下文中AS/ha意指“每公顷的活性物质”=基于100%纯活性化合物计)。在0.001g至1500g AS/ha的施用率下,当通过出苗前和出苗后方法使用时,除草剂(A)——优选化合物A-0至A-35——可防治相对较宽谱的有害植物,例如一年生和多年生的单子叶或双子叶杂草以及不想要的作物植物。对于本发明的结合物,施用率通常更低,例如在0.01g至1000g AS/ha的范围内,优选0.1g至500g AS/ha,特别优选0.5g至250g AS/ha。
组(B)的除草剂对例如赤霉素生物合成、乙酰辅酶A羧化酶和对-羟苯丙酮酸二加氧酶均具有影响,并且它们既适于在出苗前施用也适于在出苗后施用。除草剂(B)的施用率可在一个宽范围内变化,例如在0.01g和10000g AS/ha之间(下文中,AS/ha意指“每公顷的活性物质”=基于100%纯活性化合物计)。在0.01g至10000g AS/ha的施用率下,通过出苗前和出苗后方法使用时,除草剂(B)——优选化合物B(1-1)至B(4-1)——能防治相对较宽谱的有害植物,例如一年生和多年生的单子叶或双子叶杂草,以及不想要的作物植物。对于本发明结合物而言,施用率通常更低,例如在0.1g至5000g AS/ha的范围内,优选0.5g至3000g AS/ha,特别优选1g至2000g AS/ha。
优选一种或多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的除草剂结合物。更优选以下方案的除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的结合物:(A-0)+(B1-1)、(A-0)+(B1-2)、(A-0)+(B4-1)、(A-1)+(B1-1)、(A-1)+(B1-2)、(A-1)+(B4-1)、(A-35)+(B1-1)、(A-35)+(B1-2)、(A-35)+(B4-1)。此处,还含有一种或多种不同于除草剂(A)和(B)但也可作为选择性除草剂发挥作用的其他农业化学活性化合物的结合物同样符合本发明。
对于三种或三种以上种活性化合物的结合物而言,下文中所说明的特别是用于本发明双组分结合物的条件也基本适用,只要它们含有本发明所述的双组分结合物即可。
可以例如通过参照所述的各化合物的施用率找出化合物(A)和(B)的合适比例范围。在本发明的结合物中,通常可以使所述施用率降低。下面列出了本发明结合物的优选混合比例(A)∶(B):
(A)∶(B)=10000∶1至1∶50000,优选1000∶1至1∶6000,特别优选250∶1至1∶2000。
特别关注的是使用具有下列化合物(A)+(B)的含量的除草剂组合物:
(A-0)+(B1-1),(A-0)+(B1-2),(A-0)+(B2-1),(A-0)+(B2-2),(A-0)+(B2-3);(A-0)+(B2-4);(A-0)+(B2-5);(A-0)+(B2-6);(A-0)+(B2-7);(A-0)+(B2-8),(A-0)+(B3-1),(A-0)+(B3-2),(A-0)+(B3-3),(A-0)+(B3-4),(A-0)+(B3-5),(A-0)+(B4-1),(A-0)+(B4-2),(A-0)+(B4-3).
(A-1)+(B1-1),(A-1)+(B1-2),(A-1)+(B2-1),(A-1)+(B2-2),(A-1)+(B2-3);(A-1)+(B2-4);(A-1)+(B2-5);(A-1)+(B2-6);(A-1)+(B2-7);(A-1)+(B2-8),(A-1)+(B3-1),(A-1)+(B3-2),(A-1)+(B3-3),(A-1)+(B3-4),(A-1)+(B3-5),(A-1)+(B4-1),(A-1)+(B4-2),(A-1)+(B4-3).
(A-2)+(B1-1),(A-2)+(B1-2),(A-2)+(B2-1),(A-2)+(B2-2),(A-2)+(B2-3);(A-2)+(B2-4);(A-2)+(B2-5);(A-2)+(B2-6);(A-2)+(B2-7);(A-2)+(B2-8),(A-2)+(B3-1),(A-2)+(B3-2),(A-2)+(B3-3),(A-2)+(B3-4),(A-2)+(B3-5),(A-2)+(B4-1),(A-2)+(B4-2),(A-2)+(B4-3).
(A-3)+(B1-1),(A-3)+(B1-2),(A-3)+(B2-1),(A-3)+(B2-2),(A-3)+(B2-3);(A-3)+(B2-4);(A-3)+(B2-5);(A-3)+(B2-6);(A-3)+(B2-7);(A-3)+(B2-8),(A-3)+(B3-1),(A-3)+(B3-2),(A-3)+(B3-3),(A-3)+(B3-4),(A-3)+(B3-5),(A-3)+(B4-1),(A-3)+(B4-2)(A-3)+(B4-3).
(A-4)+(B1-1),(A-4)+(B1-2),(A-4)+(B2-1),(A-4)+(B2-2),(A-4)+(B2-3);(A-4)+(B2-4);(A-4)+(B2-5);(A-4)+(B2-6);(A-4)+(B2-7);(A-4)+(B2-8),(A-4)+(B3-1),(A-4)+(B3-2),(A-4)+(B3-3),(A-4)+(B3-4),(A-4)+(B3-5),(A-4)+(B4-1),(A-4)+(B4-2),(A-4)+(B4-3).
(A-5)+(B1-1),(A-5)+(B1-2),(A-5)+(B2-1),(A-5)+(B2-2),(A-5)+(B2-3);(A-5)+(B2-4);(A-5)+(B2-5);(A-5)+(B2-6);(A-5)+(B2-7);(A-5)+(B2-8),(A-5)+(B3-1),(A-5)+(B3-2),(A-5)+(B3-3),(A-5)+(B3-4),(A-5)+(B3-5),(A-5)+(B4-1),(A-5)+(B4-2),(A-5)+(B4-3).
(A-6)+(B1-1),(A-6)+(B1-2),(A-6)+(B2-1),(A-6)+(B2-2),(A-6)+(B2-3);(A-6)+(B2-4);(A-6)+(B2-5);(A-6)+(B2-6);(A-6)+(B2-7);(A-6)+(B2-8),(A-6)+(B3-1),(A-6)+(B3-2),(A-6)+(B3-3),(A-6)+(B3-4),(A-6)+(B3-5),(A-6)+(B4-1),(A-6)+(B4-2),(A-6)+(B4-3).
(A-7)+(B1-1),(A-7)+(B1-2),(A-7)+(B2-1),(A-7)+(B2-2),(A-7)+(B2-3);(A-7)+(B2-4);(A-7)+(B2-5);(A-7)+(B2-6);(A-7)+(B2-7);(A-7)+(B2-8),(A-7)+(B3-1),(A-7)+(B3-2),(A-7)+(B3-3),(A-7)+(B3-4),(A-7)+(B3-5),(A-7)+(B4-1),(A-7)+(B4-2),(A-7)+(B4-3).
(A-8)+(B1-1),(A-8)+(B1-2),(A-8)+(B2-1),(A-8)+(B2-2),(A-8)+(B2-3);(A-8)+(B2-4);(A-8)+(B2-5);(A-8)+(B2-6);(A-8)+(B2-7);(A-8)+(B2-8),(A-8)+(B3-1),(A-8)+(B3-2),(A-8)+(B3-3),(A-8)+(B3-4),(A-8)+(B3-5),(A-8)+(B4-1),(A-8)+(B4-2),(A-8)+(B4-3).
(A-9)+(B1-1),(A-9)+(B1-2),(A-9)+(B2-1),(A-9)+(B2-2),(A-9)+(B2-3);(A-9)+(B2-4);(A-9)+(B2-5);(A-9)+(B2-6);(A-9)+(B2-7);(A-9)+(B2-8),(A-9)+(B3-1),(A-9)+(B3-2),(A-9)+(B3-3),(A-9)+(B3-4),(A-9)+(B3-5),(A-9)+(B4-1),(A-9)+(B4-2),(A-9)+(B4-3).
(A-10)+(B1-1),(A-10)+(B1-2),(A-10)+(B2-1),(A-10)+(B2-2),(A-10)+(B2-3);(A-10)+(B2-4);(A-10)+(B2-5);(A-10)+(B2-6);(A-10)+(B2-7);(A-10)+(B2-8),(A-10)+(B3-1),(A-10)+(B3-2),(A-10)+(B3-3),(A-10)+(B3-4),(A-10)+(B3-5),(A-10)+(B4-1),(A-10)+(B4-2),(A-10)+(B4-3).
(A-11)+(B1-1),(A-11)+(B1-2),(A-11)+(B2-1),(A-11)+(B2-2),(A-11)+(B2-3);(A-11)+(B2-4);(A-11)+(B2-5);(A-11)+(B2-6);(A-11)+(B2-7);(A-11)+(B2-8),(A-11)+(B3-1),(A-11)+(B3-2),(A-11)+(B3-3),(A-11)+(B3-4),(A-11)+(B3-5),(A-11)+(B4-1),(A-11)+(B4-2),(A-11)+(B4-3).
(A-12)+(B1-1),(A-12)+(B1-2),(A-12)+(B2-1),(A-12)+(B2-2),(A-12)+(B2-3);(A-12)+(B2-4);(A-12)+(B2-5);(A-12)+(B2-6);(A-12)+(B2-7);(A-12)+(B2-8),(A-12)+(B3-1),(A-12)+(B3-2),(A-12)+(B3-3),(A-12)+(B3-4),(A-12)+(B3-5),(A-12)+(B4-1),(A-12)+(B4-2),(A-12)+(B4-3).
(A-13)+(B1-1),(A-13)+(B1-2),(A-13)+(B2-1),(A-13)+(B2-2),(A-13)+(B2-3);(A-13)+(B2-4);(A-13)+(B2-5);(A-13)+(B2-6);(A-13)+(B2-7);(A-13)+(B2-8),(A-13)+(B3-1),(A-13)+(B3-2),(A-13)+(B3-3),(A-13)+(B3-4),(A-13)+(B3-5),(A-13)+(B4-1),(A-13)+(B4-2),(A-13)+(B4-3).
(A-14)+(B1-1),(A-14)+(B1-2),(A-14)+(B2-1),(A-14)+(B2-2),(A-14)+(B2-3);(A-14)+(B2-4);(A-14)+(B2-5);(A-14)+(B2-6);(A-14)+(B2-7);(A-14)+(B2-8),(A-14)+(B3-1),(A-14)+(B3-2),(A-14)+(B3-3),(A-14)+(B3-4),(A-14)+(B3-5),(A-14)+(B4-1),(A-14)+(B4-2),(A-14)+(B4-3).
(A-15)+(B1-1),(A-15)+(B1-2),(A-15)+(B2-1),(A-15)+(B2-2),(A-15)+(B2-3);(A-15)+(B2-4);(A-15)+(B2-5);(A-15)+(B2-6);(A-15)+(B2-7);(A-15)+(B2-8),(A-15)+(B3-1),(A-15)+(B3-2),(A-15)+(B3-3),(A-15)+(B3-4),(A-15)+(B3-5),(A-15)+(B4-1),(A-15)+(B4-2),(A-15)+(B4-3).
(A-16)+(B1-1),(A-16)+(B1-2),(A-16)+(B2-1),(A-16)+(B2-2),(A-16)+(B2-3);(A-16)+(B2-4);(A-16)+(B2-5);(A-16)+(B2-6);(A-16)+(B2-7);(A-16)+(B2-8),(A-16)+(B3-1),(A-16)+(B3-2),(A-16)+(B3-3),(A-16)+(B3-4),(A-16)+(B3-5),(A-16)+(B4-1),(A-16)+(B4-2),(A-16)+(B4-3).
(A-17)+(B1-1),(A-17)+(B1-2),(A-17)+(B2-1),(A-17)+(B2-2),(A-17)+(B2-3);(A-17)+(B2-4);(A-17)+(B2-5);(A-17)+(B2-6);(A-17)+(B2-7);(A-17)+(B2-8),(A-17)+(B3-1),(A-17)+(B3-2),(A-17)+(B3-3),(A-17)+(B3-4),(A-17)+(B3-5),(A-17)+(B4-1),(A-17)+(B4-2),(A-17)+(B4-3).
(A-18)+(B1-1),(A-18)+(B1-2),(A-18)+(B2-1),(A-18)+(B2-2),(A-18)+(B2-3);(A-18)+(B2-4);(A-18)+(B2-5);(A-18)+(B2-6);(A-18)+(B2-7);(A-18)+(B2-8),(A-18)+(B3-1),(A-18)+(B3-2),(A-18)+(B3-3),(A-18)+(B3-4),(A-18)+(B3-5),(A-18)+(B4-1),(A-18)+(B4-2),(A-18)+(B4-3).
(A-19)+(B1-1),(A-19)+(B1-2),(A-19)+(B2-1),(A-19)+(B2-2),(A-19)+(B2-3);(A-19)+(B2-4);(A-19)+(B2-5);(A-19)+(B2-6);(A-19)+(B2-7);(A-19)+(B2-8),(A-19)+(B3-1),(A-19)+(B3-2),(A-19)+(B3-3),(A-19)+(B3-4),(A-19)+(B3-5),(A-19)+(B4-1),(A-19)+(B4-2),(A-19)+(B4-3).
(A-20)+(B1-1),(A-20)+(B1-2),(A-20)+(B2-1),(A-20)+(B2-2),(A-20)+(B2-3);(A-20)+(B2-4);(A-20)+(B2-5);(A-20)+(B2-6);(A-20)+(B2-7);(A-20)+(B2-8),(A-20)+(B3-1),(A-20)+(B3-2),(A-20)+(B3-3),(A-20)+(B3-4),(A-20)+(B3-5),(A-20)+(B4-1),(A-20)+(B4-2),(A-20)+(B4-3).
(A-21)+(B1-1),(A-21)+(B1-2),(A-21)+(B2-1),(A-21)+(B2-2),(A-21)+(B2-3);(A-21)+(B2-4);(A-21)+(B2-5);(A-21)+(B2-6);(A-21)+(B2-7);(A-21)+(B2-8),(A-21)+(B3-1),(A-21)+(B3-2),(A-21)+(B3-3),(A-21)+(B3-4),(A-21)+(B3-5),(A-21)+(B4-1),(A-21)+(B4-2),(A-21)+(B4-3).
(A-22)+(B1-1),(A-22)+(B1-2),(A-22)+(B2-1),(A-22)+(B2-2),(A-22)+(B2-3);(A-22)+(B2-4);(A-22)+(B2-5);(A-22)+(B2-6);(A-22)+(B2-7);(A-22)+(B2-8),(A-22)+(B3-1),(A-22)+(B3-2),(A-22)+(B3-3),(A-22)+(B3-4),(A-22)+(B3-5),(A-22)+(B4-1),(A-22)+(B4-2),(A-22)+(B4-3).
(A-23)+(B1-1),(A-23)+(B1-2),(A-23)+(B2-1),(A-23)+(B2-2),(A-23)+(B2-3);(A-23)+(B2-4);(A-23)+(B2-5);(A-23)+(B2-6);(A-23)+(B2-7);(A-23)+(B2-8),(A-23)+(B3-1),(A-23)+(B3-2),(A-23)+(B3-3),(A-23)+(B3-4),(A-23)+(B3-5),(A-23)+(B4-1),(A-23)+(B4-2),(A-23)+(B4-3).
(A-24)+(B1-1),(A-24)+(B1-2),(A-24)+(B2-1),(A-24)+(B2-2),(A-24)+(B2-3);(A-24)+(B2-4);(A-24)+(B2-5);(A-24)+(B2-6);(A-24)+(B2-7);(A-24)+(B2-8),(A-24)+(B3-1),(A-24)+(B3-2),(A-24)+(B3-3),(A-24)+(B3-4),(A-24)+(B3-5),(A-24)+(B4-1),(A-24)+(B4-2),(A-24)+(B4-3).
(A-25)+(B1-1),(A-25)+(B1-2),(A-25)+(B2-1),(A-25)+(B2-2),(A-25)+(B2-3);(A-25)+(B2-4);(A-25)+(B2-5);(A-25)+(B2-6);(A-25)+(B2-7);(A-25)+(B2-8),(A-25)+(B3-1),(A-25)+(B3-2),(A-25)+(B3-3),(A-25)+(B3-4),(A-25)+(B3-5),(A-25)+(B4-1),(A-25)+(B4-2),(A-25)+(B4-3).
(A-26)+(B1-1),(A-26)+(B1-2),(A-26)+(B2-1),(A-26)+(B2-2),(A-26)+(B2-3);(A-26)+(B2-4);(A-26)+(B2-5);(A-26)+(B2-6);(A-26)+(B2-7);(A-26)+(B2-8),(A-26)+(B3-1),(A-26)+(B3-2),(A-26)+(B3-3),(A-26)+(B3-4),(A-26)+(B3-5),(A-26)+(B4-1),(A-26)+(B4-2),(A-26)+(B4-3).
(A-27)+(B1-1),(A-27)+(B1-2),(A-27)+(B2-1),(A-27)+(B2-2),(A-27)+(B2-3);(A-27)+(B2-4);(A-27)+(B2-5);(A-27)+(B2-6);(A-27)+(B2-7);(A-27)+(B2-8),(A-27)+(B3-1),(A-27)+(B3-2),(A-27)+(B3-3),(A-27)+(B3-4),(A-27)+(B3-5),(A-27)+(B4-1),(A-27)+(B4-2),(A-27)+(B4-3).
(A-28)+(B1-1),(A-28)+(B1-2),(A-28)+(B2-1),(A-28)+(B2-2),(A-28)+(B2-3);(A-28)+(B2-4);(A-28)+(B2-5);(A-28)+(B2-6);(A-28)+(B2-7);(A-28)+(B2-8),(A-28)+(B3-1),(A-28)+(B3-2),(A-28)+(B3-3),(A-28)+(B3-4),(A-28)+(B3-5),(A-28)+(B4-1),(A-28)+(B4-2),(A-28)+(B4-3).
(A-29)+(B1-1),(A-29)+(B1-2),(A-29)+(B2-1),(A-29)+(B2-2),(A-29)+(B2-3);(A-29)+(B2-4);(A-29)+(B2-5);(A-29)+(B2-6);(A-29)+(B2-7);(A-29)+(B2-8),(A-29)+(B3-1),(A-29)+(B3-2),(A-29)+(B3-3),(A-29)+(B3-4),(A-29)+(B3-5),(A-29)+(B4-1),(A-29)+(B4-2),(A-29)+(B4-3).
(A-30)+(B1-1),(A-30)+(B1-2),(A-30)+(B2-1),(A-30)+(B2-2),(A-30)+(B2-3);(A-30)+(B2-4);(A-30)+(B2-5);(A-30)+(B2-6);(A-30)+(B2-7);(A-30)+(B2-8),(A-30)+(B3-1),(A-30)+(B3-2),(A-30)+(B3-3),(A-30)+(B3-4),(A-30)+(B3-5),(A-30)+(B4-1),(A-30)+(B4-2),(A-30)+(B4-3).
(A-31)+(B1-1),(A-31)+(B1-2),(A-31)+(B2-1),(A-31)+(B2-2),(A-31)+(B2-3);(A-31)+(B2-4);(A-31)+(B2-5);(A-31)+(B2-6);(A-31)+(B2-7);(A-31)+(B2-8),(A-31)+(B3-1),(A-31)+(B3-2),(A-31)+(B3-3),(A-31)+(B3-4),(A-31)+(B3-5),(A-31)+(B4-1),(A-31)+(B4-2),(A-31)+(B4-3).
(A-32)+(B1-1),(A-32)+(B1-2),(A-32)+(B2-1),(A-32)+(B2-2),(A-32)+(B2-3);(A-32)+(B2-4);(A-32)+(B2-5);(A-32)+(B2-6);(A-32)+(B2-7);(A-32)+(B2-8),(A-32)+(B3-1),(A-32)+(B3-2),(A-32)+(B3-3),(A-32)+(B3-4),(A-32)+(B3-5),(A-32)+(B4-1),(A-32)+(B4-2),(A-32)+(B4-3).
(A-33)+(B1-1),(A-33)+(B1-2),(A-33)+(B2-1),(A-33)+(B2-2),(A-33)+(B2-3);(A-33)+(B2-4);(A-33)+(B2-5);(A-33)+(B2-6);(A-33)+(B2-7);(A-33)+(B2-8),(A-33)+(B3-1),(A-33)+(B3-2),(A-33)+(B3-3),(A-33)+(B3-4),(A-33)+(B3-5),(A-33)+(B4-1),(A-33)+(B4-2),(A-33)+(B4-3).
(A-34)+(B1-1),(A-34)+(B1-2),(A-34)+(B2-1),(A-34)+(B2-2),(A-34)+(B2-3);(A-34)+(B2-4);(A-34)+(B2-5);(A-34)+(B2-6);(A-34)+(B2-7);(A-34)+(B2-8),(A-34)+(B3-1),(A-34)+(B3-2),(A-34)+(B3-3),(A-34)+(B3-4),(A-34)+(B3-5),(A-34)+(B4-1),(A-34)+(B4-2),(A-34)+(B4-3).
(A-35)+(B1-1),(A-35)+(B1-2),(A-35)+(B2-1),(A-35)+(B2-2),(A-35)+(B2-3);(A-35)+(B2-4);(A-35)+(B2-5);(A-35)+(B2-6);(A-35)+(B2-7);(A-35)+(B2-8),(A-35)+(B3-1),(A-35)+(B3-2),(A-35)+(B3-3),(A-35)+(B3-4),(A-35)+(B3-5),(A-35)+(B4-1),(A-35)+(B4-2),(A-35)+(B4-3).
本发明的除草剂结合物还可含有多种农业化学活性化合物,例如安全剂、杀菌剂、杀虫剂、结构不同于除草剂(A)和(B)的除草剂,及植物生长调节剂,或者作物保护中常用的制备助剂和添加剂。
因此,适合的其他除草剂为,例如下述结构不同于除草剂(A)和(B)的除草剂,优选其作用为基于对以下物质的抑制作用的除草活性化合物:例如乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、PS I、PS II、HPPDO、八氢番茄红素去饱和酶、初卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶,例如在下述文献中所述:WeedResearch 26,441-445(1986);或″The Pesticide Manual″,13th edition,The British Crop Protection Council,2003,或14th edition 2006/2007;或相应的“e-Pesticide Manual”,Version 4(2006);均由the British CropProtection Council出版(下文中简称为“PM”);以及其中所引用的文献。在互联网上的“杀虫剂通用名纲要(The Compendium of PesticideCommon Names)”中也可得到通用名列表。从所述文献中获知的可与2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺及式(I)化合物相结合的除草剂为例如下列活性化合物:(注:除草剂可通过根据国际标准化组织(the International Organization for Standardization)(ISO)的“通用名”或通过化学名指代,如果适合也可与常用代号一起使用,并且除非在上下文中另有说明,否则在每种情况下均包含所有的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体,如立体异构体和旋光异构体,特别是商品化形式(一种或多种)。磺酰胺如磺酰脲,还包括通过将磺酰胺基团上的氢原子交换为阳离子而形成的盐。所引用的是一种使用形式,并且在某些情况下两种或多种使用形式):
乙草胺(acetochlor);苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl);三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium));苯草醚(aclonifen);AD-67;AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸和[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸甲酯;甲草胺(alachlor);莠灭净(ametryn);氨唑草酮(amicarbazone),先甲草胺(amidochlor),酰嘧磺隆(amidosulfuron);氯氨吡啶酸(aminopyralid);杀草强(amitrol);壬酸铵;AMS,即氨基磺酸铵;环丙嘧啶醇(ancimidol);莎稗磷(anilofos);磺草灵(asulam);莠去津(atrazine);艾维激素(aviglycine);唑啶草酮(azafenidin),四唑嘧磺隆(azimsulfuron)(DPX-A8947);叠氮津(aziprotryn);燕麦灵(barban);BAS 516H,即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;氟丁酰草胺(beflubutamid)(UBH-509),草除灵(benazolin(-ethyl));bencarbazone;乙丁氟灵(benfluralin);呋草黄(benfuresate);苄嘧磺隆(bensulfuron(methyl));地散磷(bensulide);灭草松(bentazone);双苯嘧草酮(benzfendizone);双环磺草酮(benzobicyclon),吡草酮(benzofenap);氟磺胺草(benzofluor);新燕灵(benzoylprop(-ethyl));苯噻隆(benzthiazuron);双丙氨酰膦(bilanaphos);甲羧除草醚(bifenox);双草醚(bispyribac(-sodium))(KIH-2023);四硼酸钠(borax);除草定(bromacil);溴丁酰草胺(bromobutide);溴酚肟(bromofenoxim);溴苯腈(bromoxynil);bromuron;特克草(buminafos);羟草酮(busoxinone);丁草胺(butachlor);氟丙嘧草酯(butafenacil);抑草磷(butamifos);丁烯草胺(butenachlor)(KH-218);特咪唑草(buthidazole);仲丁灵(butralin);丁草敌(butylate);唑草胺(cafenstrole)(CH-900);醌肟草(caloxydim);双酰草胺(carbetamide);唑草酯(carfentrazone(-ethyl));儿茶素(catechin);CDAA,即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺;CDEC,即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯;磺草酮(chlormesulon);甲氧除草醚(chlomethoxyfen);草灭畏(chloramben);chlorazifop-butyl;氯溴隆(chlorbromuron);氯炔灵(chlorbufam);伐草克(chlorfenac);燕麦酯(chlorfenprop);氯甲丹(chlorflurecol(-methyl));整形素(chlorflurenol(-methyl));氯草敏(chloridazon);氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl));矮壮素(chlormequat(chloride));草枯醚(chlornitrofen);chlorophthalim(MK-616);绿麦隆(chlorotoluron);枯草隆(chloroxuron);氯苯胺灵(chlorpropham);氯磺隆(chlorsulfuron);氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl);氯硫酰草胺(chlorthiamid);绿麦隆(chlortoluron);吲哚酮草酯(cinidon(-methyl和-ethyl));环庚草醚(cinmethylin);醚磺隆(cinosulfuron);环苯草酮(clefoxydim);烯草酮;炔草酸(clodinafop)及其酯衍生物(例如clodinafop-propargyl);杀雄嗪酸(clofencet);异恶草松(clomazone);氯甲酰草胺(clomeprop);调果酸(cloprop);环己烯草酮(cloproxydim);二氯吡啶酸(clopyralid);氯酯磺草酸(clopyrasulfuron(-methyl));cloransulam(-methyl);苄草隆(cumyluron)(JC 940);氰胺(cyanamide);氰草津(cyanazine);环草敌(cycloate);环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)(AC 104);环莠隆(cycluron);cyhalofop及其酯衍生物(例如丁基酯,DEH-112);莎草快(cyperquat);环丙津(cyprazine);环唑草胺(cyprazole);杀草隆(daimuron);2,4-D;2,4-DB;茅草枯(dalapon);丁酰肼(daminozide);棉隆(dazomet);正癸醇;甜菜安(desmedipham);敌草净(desmetryn);燕麦敌(di-allate);麦草畏(dicamba);敌草腈(dichlobenil);烯丙酰草胺(dichlormid);2,4-滴丙酸(精2,4-滴丙酸)(dichlorprop(-P))盐;禾草灵(diclofop)及其酯,例如禾草灵(diclofop-methyl);diclofop-P(-methyl);双氯磺草胺(diclosulam);乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl));枯莠隆(difenoxuron);野燕枯(difenzoquat(-metilsulfate));吡氟酰草胺(diflufenican);氟吡草腙(钠)(diflufenzopyr(-sodium));恶唑隆(dimefuron);哌草丹(dimepiperate);二甲草胺(dimethachlor);异戊乙净(dimethametryn);异恶草松(dimethazone);二甲吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H);二甲吩草胺-P(dimethenamid-P);二甲胂酸(dimethylarsinic acid);噻节因(dimethipin);dimetrasulfuron;dimexyflam;氨氟灵(dinitramine);地乐酚(dinoseb);特乐酚(dinoterb);双苯酰草胺(diphenamid);异丙净(dipropetryn);敌草快(diquat)盐;氟硫草定(dithiopyr);敌草隆(diuron);DNOC;草止津(eglinazine-ethyl);EL 77,即5-氰基-1-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;茵多酸(endothal);epoprodan;EPTC;戊草丹(esprocarb);乙丁烯氟灵(ethalfluralin);胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl);乙烯利(ethephon);磺噻隆(ethidimuron);乙嗪草酮(ethiozin);乙氧呋草黄(ethofumesate);ethoxyfen及其酯(例如其乙酯,HN-252);乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron);乙氧苯草胺(etobenzanid)(HW 52);F5231,即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺;解草唑(fenchlorazole(-ethyl));解草啶(fenclorim);2,4,5-涕丙酸(fenoprop);fenoxan、恶唑禾草灵(fenoxaprop)和精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P)及其酯,例如精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)和恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl);fenoxydim;四唑酰草胺(fentrazamide);非草隆(fenuron);硫酸亚铁;麦草氟甲酯(flamprop-methyl)或麦草氟异丙酯(flamprop-isopropyl)或flamprop-isopropyl-L;麦草氟(flamprop-M(-methyl or-isopropyl));啶嘧磺隆(flazasulfuron);floazulate(JV-485);双氟磺草胺(florasulam);吡氟合草灵(fluazifop)和精吡氟合草灵(fluazifop-P)及其酯,例如吡氟合草灵(fluazifop-butyl)和精吡氟合草灵(fluazifop-P-butyl);异丙吡草酯(fluazolate);氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium));氟吡磺隆(flucetosulfuron);氯乙氟灵(fluchloralin);氟噻草胺(flufenacet);氟哒嗪草酯(flufenpyr(-ethyl));氟节胺(flumetralin);唑嘧磺草胺(flumetsulam);伏草隆(flumeturon);酰亚胺苯氧乙酸(戊酯)(flumiclorac(-pentyl));丙炔氟草胺(flumioxazin)(S-482);flumipropyn;氟草隆(fluometuron);氟咯草酮(fluorochloridone);三氟硝草醚(fluorodifen);乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl));氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739);flupropacil(UBIC-4243);flupropanoate;氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron(-methyl)(-sodium));芴丁酯(flurenol(-butyl));氟啶草酮(fluridone);flurochloridone;氟草烟(氟氯胺啶)((fluroxypyr(-meptyl));呋嘧醇(flurprimidol);呋草酮(flurtamone);氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))(KIH-9201);噻唑草酰胺(fluthiamide);氟草肟(fluxofenim);氟磺胺草醚(fomesafen);甲酰氨磺隆(foramsulfuron);氯吡脲(forchlorfenuron);杀木膦(fosamine);呋氧草醚(furyloxyfen);赤霉素(gibberillic acid);草铵膦(glufosinate(-ammonium));草甘膦(异丙胺盐)(glyphosate(-isopropylammonium));氟硝磺酰胺(halosafen);氯吡嘧磺隆(halosulfuron(-methyl));氟吡禾灵(haloxyfop)及其酯;精氟吡禾灵(haloxyfop-P(=R-haloxyfop))及其酯;HC-252;环嗪酮(hexazinone);HNPC-C9908,即2-[[[[[4-甲氧基-6-(甲硫基)-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯);咪草酸(imazamethabenz(-methyl));甲氧咪草烟(imazamox);imazapic;咪唑烟酸(imazapyr);咪唑喹啉酸(imazaquin)及其盐,例如其铵盐;咪唑乙烟酸(imazethapyr);唑吡嘧磺隆(imazosulfuron);抗倒胺(inabenfide);茚草酮(indanofan);碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl(-sodium));碘苯腈(ioxynil);丁脒酰胺(isocarbamid);异丙乐灵(isopropalin);异丙隆(isoproturon);异恶隆(isouron);异恶酰草胺(isoxaben);异恶氯草酮(isoxachlortole);异恶唑草酮(isoxaflutole);异恶草醚(isoxapyrifop);特胺灵(karbutilate);乳氟禾草灵(lactofen);环草定(lenacil);利谷隆(linuron);抑芽丹(maleic hydrazide)(MH);MBTA;MCPA;MCPB;2甲4氯丙酸(精2甲4氯丙酸)(mecoprop(-P));苯噻酰草胺(mefenacet);氯磺酰草胺(mefluidide);mepiquat(-chloride);mesosulfuron(-methyl);威百亩(metam);恶唑酰草胺(metamifop);苯嗪草酮(metamitron);吡唑草胺(metazachlor);甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);威百亩(metham);灭草唑(methazole);苯草酮(methoxyphenone);甲基胂酸;甲基环丙烯;甲基杀草隆(methyldymron);异硫氰酸甲酯;甲基苯噻隆;吡喃隆(metobenzuron);溴谷隆(metobromuron);(α-)异丙甲草胺((alpha-)metolachlor),磺草唑胺(metosulam)(XRD 511);甲氧隆(metoxuron);嗪草酮(metribuzin);甲磺隆(metsulfuron-methyl);禾草敌(molinate);庚酰草胺(monalide);甲酰胺硫酸盐(monocarbamidedihydrogensulfate);绿谷隆(monolinuron);灭草隆(monuron);单嘧磺隆(monosulfuron);MT 128,即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT 5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺;萘丙胺(naproanilide);敌草胺(napropamide);萘草胺(naptalam);NC 310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑;草不隆(neburon);烟嘧磺隆(nicosulfuron);氟氯草胺(nipyraclofen);甲磺乐灵(nitralin);除草醚(nitrofen);硝基酚盐混合物;硝氟草醚(nitrofluorfen);壬酸;氟草敏(norflurazon);坪草丹(orbencarb);嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron);解草腈(oxabetrinil);氨磺乐灵(oryzalin);丙炔恶草酮(oxadiargyl)(RP-020630);恶草酮(oxadiazon);环氧嘧磺隆(oxasulfuron);恶嗪草酮(oxaziclomefone);乙氧氟草醚(oxyfluorfen);亚异砜磷(paclobutrazol);百草枯(二氯盐)(paraquat(-dichloride));克草敌(pebulate);壬酸;二甲戊灵(pendimethalin);penoxulam;五氯酚;甲氯酰草胺(pentanochlor);环戊恶草酮(pentoxazone);黄草伏(perfluidone);烯草胺(pethoxamid);棉胺宁(phenisopham);甜菜宁(phenmedipham);氨氯吡啶酸(picloram);氟吡酰草胺(picolinafen);哌草磷(piperophos);稗草畏(piributicarb);pirifenop-butyl;丙草胺(pretilachlor);氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl));烯丙苯噻唑(probenazole);丙苯磺隆钠(procarbazone-(sodium));环丙氰津(procyazine);氨氟乐灵(prodiamine);环丙氟灵(profluralin);茉莉酮(prohydrojasmon);甘扑津(proglinazine(-ethyl));扑灭通(prometon);扑草净(prometryn);毒草胺(propachlor);敌稗(propanil);恶草酸(propaquizafop)及其酯;扑灭津(propazine);苯胺灵(propham);异丙草胺(propisochlor);丙苯磺隆(propoxycarbazone(-sodium))(MKH-6561);炔苯酰草胺(propyzamide);磺亚胺草(prosulfalin);苄草丹(prosulfocarb);氟磺隆(prosulfuron)(CGA-152005);丙炔草胺(prynachlor);双唑草腈(pyraclonil);吡草醚(pyraflufen(-ethyl))(ET-751);pyrasulfotole;吡唑特(pyrazolynate);杀草敏(pyrazon);吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl));苄草唑(pyrazoxyfen);异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)(ZJ 0702);pyrimbambenz-propyl(ZJ 0273);嘧啶肟草醚(pyribenzoxim);稗草丹(pyributicarb);pyridafol;哒草特(pyridate);环酯草醚(pyriftalid);嘧草醚(pyriminobac(-methyl))(KIH-6127);pyrimisulfan(KIH-5996);嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))(KIH-2031);pyroxasulfone(KIH-485);pyroxofop及其酯(例如其炔丙基酯);甲氧磺草胺(pyroxsulam);二氯喹啉酸(quinclorac);氯甲喹啉酸(quinmerac);灭藻醌(quinoclamine);quinofop及其酯衍生物、喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵(quizalofop-P)及其酯衍生物,例如喹禾灵(quizalofop-ethyl);精喹禾灵(quizalofop-P-tefuryl、quizalofop-P-ethyl);renriduron;砜嘧磺隆(rimsulfuron)(DPX-E 9636);S275,即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑;仲丁通(secbumeton);环草隆(siduron);西玛津(simazine);西草净(simetryn);杀雄啉(sintofen);SN 106279,即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸和2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸甲酯;甲磺草胺(sulfentrazone)(FMC-97285,F-6285);sulfazuron;甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl));草硫膦(sulfosate)(ICI-A0224);磺酰磺隆(sulfosulfuron);三氯乙酸(钠)(TCA(-sodium));牧草胺(tebutam)(GCP-5544);丁噻隆(tebuthiuron);tecnacene;特草定(terbacil);特草灵(terbucarb);特丁草胺(terbuchlor);特丁通(terbumeton);特丁津(terbuthylazine);特丁净(terbutryn);TFH 450,即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1,2,4-t三唑-1-甲酰胺;噻吩草胺(thenylchlor)(NSK-850);thiafluamide,噻氟隆(thiazafluron);噻唑烟酸(thiazopyr)(Mon-13200);噻二唑草胺(thidiazimin)(SN-24085);噻苯隆(thidiazuron);thiencarbazone(-methyl);噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl));禾草丹(thiobencarb);Ti35;仲草丹(tiocarbazil);topramezone;野燕畏(tri-allate);醚苯磺隆(triasulfuron);三嗪氟草胺(triaziflam);triazofenamide;苯磺隆(tribenuron(-methyl));三氯吡氧乙酸(triclopyr);灭草环(tridiphane);草达津(trietazine);三氟啶磺隆(trifloxysulfuron(-sodium));氟乐灵(trifluralin);氟胺磺隆(triflusulfuron)及其酯(例如其甲酯,DPX-66037);三甲隆(trimeturon);三氟甲磺隆(tritosulfuron);tsitodef;烯效唑(uniconazole);灭草敌(vernolate);WL 110547,即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑;D-489;ET-751;KIH-218;KIH-485;KIH-509;KPP-300;LS 82-556;NC-324;NC-330;DPX-N8189;SC-0774;DOWCO-535;DK-8910;V-53482;PP-600;MBH-001;TH-547;SYN-523;IDH-100;SYP-249;HOK-201;IR-6396;MTB-951;NC-620。
特别值得关注的是对有益植物作物和观赏植物中的有害植物的选择性防治。虽然已经证实,除草剂(A)和(B)在大多数作物中具有非常好乃至足够的选择性,但是在一些作物中,特别是在与其他选择性较差的除草剂混合使用的情况下,可能会对作物产生植物毒性。在这一方面,特别值得关注的是,含有根据本发明结合的除草活性化合物和一种或多种安全剂的除草剂(A)和(B)的结合物。使用解毒有效量的安全剂可降低所采用的除草剂/杀虫剂在例如经济上重要的作物如谷类(小麦、大麦、黑麦、玉米、水稻、黍类)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆中,优选谷类中的植物毒性副作用。
所述安全剂优选地选自:
A)式(S-I)化合物
其中的符号和角标具有下述含义:
nA为0-5、优选0-3中的一个自然数;
RA 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基;
WA为未被取代或被取代的二价杂环基团,其选自部分不饱和的或芳香族的具有1至3个N或O型杂环原子的五元杂环,其中所述环上存在至少一个氮原子和至多一个氧原子,WA优选为选自下列(WA 1)至(WA 4)的一个基团:
Figure GPA00001159609300232
mA为0或1;
RA 2为ORA 3、SRA 3或NRA 3RA 4或者饱和或不饱和的具有至少一个氮原子和至多3个优选选自O和S的杂原子的3元至7元杂环,该杂环通过氮原子与(S-I)中的羰基连接,并且可为未被取代的或被选自(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和任选取代的苯基的基团所取代,RA 2优选为式ORA 3、NHRA 4或N(CH3)2的基团,特别是式ORA 3的基团;
RA 3为氢或者未被取代的或被取代的具有优选共1-18个碳原子的脂肪族烃基;
RA 4为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或者被取代的或未被取代的苯基;
RA 5为H、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C8)烷基、氰基或COORA 9,其中RA 9为氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C3-C12)环烷基或三-(C1-C4)烷基甲硅烷基;
RA 6、RA 7、RA 8可以相同或不同,并且为氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C3-C12)环烷基或者被取代的或未被取代的苯基;
式(S-I)的化合物优选地为:
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,优选的化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯”,见Pestic.Man.)及相关化合物,记载于WO 91/07874中;
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,优选的化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)及相关化合物,记载于EP-A-333 131和EP-A-269 806中;
c)三唑羧酸类化合物,优选的化合物例如解草唑(fenchlorazole(-ethyl)),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)及相关化合物,记载于EP-A-174 562和EP-A-346 620中;
d)5-苯甲基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,优选的化合物例如5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)及相关化合物,记载于WO 91/08202中;或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-9)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11),记载于专利申请WO-A-95/07897中。
B)式(S-II)的喹啉衍生物
Figure GPA00001159609300241
其中的符号和角标具有下述含义:
RB 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基;
nB为0至5、优选0至3中的一个自然数;
RB 2为ORB 3、SRB 3或NRB 3RB 4或者饱和或不饱和的具有至少一个氮原子和至多3个优选地选自O和S的杂原子的3元至7元杂环,该杂环通过氮原子与(S-II)中的羰基连接,并且可为未被取代的或被选自(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和任选取代的苯基的基团所取代,RB 2优选为式ORB 3、NHRB 4或N(CH3)2的基团,特别是式ORB 3的基团;
RB 3为氢或者未被取代的或被取代的具有优选共1-18个碳原子的脂肪族烃基;
RB 4为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或者被取代的或未被取代的苯基;
TB为(C1-或C2)-烷二基链,其可为未被取代的或被一个或两个(C1-C4)烷基基团取代或被[(C1-C3)烷氧基]羰基取代;
式(S-II)的化合物优选地为:
a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2)、优选
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(通用名为“解毒喹(cloquintocet-mexyl)”),(S2-1)(见Pestic.Man.),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯(S2-2),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代-丙-1-基酯(S2-9)及其相关化合物,记载于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中,以及它们的水合物及盐,记载于WO-A-2002/034048中。
b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物,优选化合物例如:(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙酯及相关化合物,记载于EP-A-0 582 198中。
C)式(S-III)的化合物
其中的符号和角标具有下述含义:
RC 1为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)卤代烯基、(C3-C7)环烷基,优选二氯甲基;
RC 2、RC 3可以相同或不同,为氢、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)卤代烯基、(C1-C4)烷基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、二氧戊环基-(C1-C4)烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、被取代的或未被取代的苯基;或者RC 2和RC 3一起形成一个被取代的或未被取代的杂环,优选为噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环;
式(S-III)的化合物优选地为:
常用作出苗前安全剂(作用于土壤的安全剂)的二氯乙酰胺类活性化合物,例如,
“烯丙酰草胺(dichlormid)”(见Pestic.Man.)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺),
″R-29148″(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷,来自Stauffer),
“R-28725”(=3-二氯乙酰基-2,2,-二甲基-1,3-噁唑烷,来自Stauffer),
“解草酮(benoxacor)”(见Pestic.Man.)(=4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪),
“PPG-1292”(=N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺,来自PPG Industries),
″DKA-24″(=N-烯丙基-N-[(烯丙基氨羰基)甲基]二氯乙酰胺,来自Sagro-Chem),
“AD-67”或“MON 4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷,来自Nitrokemia或Monsanto),
“TI-35”(=1-二氯乙酰基氮杂环庚烷,来自TRI-Chemical RT),
“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”(=3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷,来自BASF),以及
“解草噁唑(furilazole)”或“MON 13900”(见Pestic.Man.)(=(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)。
D)式(S-IV)的N-酰基磺酰胺类及其盐
Figure GPA00001159609300271
其中
XD为CH或N;
RD 1为CO-NRD 5RD 6或NHCO-RD 7
RD 2为卤素、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基;
RD 3为氢、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基;
RD 4为卤素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C3-C6)环烷基、苯基、(C1-C4)烷氧基、氰基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基;
RD 5为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C5-C6)环烯基、苯基或含有vD个杂原子的3元至6元杂环基,所述杂原子选自氮、氧和硫,其中最后提及的七个基团被选自下列的vD个取代基所取代:卤素、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C2)烷基亚磺酰基、(C1-C2)烷基磺酰基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基和苯基,并且对于环状基团而言,所述取代基还可为(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;
RD 6为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的三个基团被选自下列的vD个取代基所取代:卤素、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基,或者
RD 5和RD 6与连接它们的氮原子一起形成一个吡咯烷基或哌啶基;
RD 7为氢、(C1-C4)烷基氨基、二-(C1-C4)烷基氨基、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中最后提及的2个基团被选自下列的vD个取代基所取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、卤素-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团而言,所述取代基还可为(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;
nD为0、1或2;
mD为1或2;
vD为0、1、2或3;
在上述化合物中,优选N-酰基磺酰胺类化合物,例如下式(S-V)的化合物,其可从例如WO 97/45016中知晓,
Figure GPA00001159609300281
其中
RD 7为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中最后提及的2个基团被选自以下的vD个取代基所取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、卤素-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团而言,所述取代基还可为(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;
RD 4为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mD为1或2;
vD为0、1、2或3;
以及
酰基氨磺酰基苯甲酰胺类,例如下式(S-VI)的化合物,其可从例如WO 99/16744中知晓,
例如满足下列条件的化合物:
RD 5=环丙基且(RD 4)=2-OMe(“cyprosulfamide”,S3-1),
RD 5=环丙基且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S3-2),
RD 5=乙基且(RD 4)=2-OMe(S3-3),
RD 5=异丙基且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S3-4),以及
RD 5=异丙基且(RD 4)=2-OMe(S3-5);
以及
式(S-VII)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类化合物,其可从例如EP-A-365484中知晓,
Figure GPA00001159609300291
其中
RD 8和RD 9彼此独立地为氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RD 4为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mD为1或2;
其中特别是:
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲,
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲,
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲,
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲;
G)羟基芳族化合物和芳族-脂肪族羧酸衍生物类的活性化合物,例如
3,4,5-三乙氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、1,2-二氢-2-氧代-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,记载于WO 2004084631、WO 2005015994、WO 2006007981、WO 2005016001中;
H)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物,例如
1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,记载于WO 2005112630中,
I)除对有害植物具有除草活性外还对作物植物(例如水稻)具有安全剂作用的活性化合物,例如,
“哌草丹”或“MY-93”(见Pestic.Man.)(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯),已知该化合物可作为用于防止水稻受除草剂禾草敌损害的安全剂,
“杀草隆”或“SK 23”(见Pestic.Man.)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),已知该化合物可作为用于防止水稻受到除草剂唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)损害的安全剂,
“苄草隆”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲,见JP-A-60087254),已知该化合物可作为用于防止水稻受到多种除草剂损害的安全剂,
“苯草酮”或“NK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),已知该化合物可作为用于防止水稻受到多种除草剂损害的安全剂,
“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS Reg.No.54091-06-4,来自Kumiai),已知该化合物可作为用于防止水稻受到多种除草剂损害的安全剂,
K)式(S-IX)的化合物,如WO-A-1998/38856中所记载,
Figure GPA00001159609300301
其中的符号和角标具有下述含义:
RK 1、RK 2彼此独立地为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷基氨基、二-(C1-C4)烷基氨基、硝基;
AK为COORK 3或COORK 4
RK 3、RK 4彼此独立地为氢、(C1-C4)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C4)炔基、氰基烷基、(C1-C4)卤代烷基、苯基、硝基苯基、苯甲基、卤代苯甲基、吡啶基烷基或烷基铵,
nK 1为0或1,
nK 2、nK 3彼此独立地为0、1或2,
其中优选:(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS Reg.No.:41858-19-9),
L)式(S-X)的化合物,如WO A-98/27049中所记载,
Figure GPA00001159609300302
其中的符号和角标具有下述含义:
XL为CH或N,
nL,当X=N时,为0至4中的一个整数;当X=CH时,为0至5中的一个整数;
RL 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基、任选被取代的苯基、任选被取代的苯氧基,
RL 2为氢或(C1-C4)烷基,
RL 3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述每一个含碳基团可为未被取代的或被一个或多个(优选最多3个)选自卤素和烷氧基的相同或不同基团所取代;或其盐。
M)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物,例如
1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.No.:219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CASReg.No.:95855-00-8),如WO-A-1999000020中所记载,
N)式(S-XI)或(S-XII)的化合物,如WO-A-2007023719和WO-A-2007023764中所记载,
Figure GPA00001159609300311
其中
RN 1为卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
Y、Z彼此独立地为O或S,
nN为0至4中的一个整数,
RN 2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基、苯甲基、卤代苯甲基,
RN 3为氢、(C1-C6)烷基;
O)一种或多种选自以下的化合物:
1,8-萘二甲酸酐,
S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙酯(乙拌磷(disulfoton)),
甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate),
O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯(dietholate),
4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸(CL-304415,CAS Reg.No.:31541-57-8),
1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯(MG-838、CASReg.No.:133993-74-5),
[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-叉基)甲氧基]乙酸甲酯(记载于WO-A-98/13361;CAS Reg.No.:205121-04-6),
氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈(cyometrinil)),
1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈),
4’-氯-2,2,2-三氟乙酰苯O-1,3-二氧戊环-2-基甲基肟(氟草肟),
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶),
2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺(flurazole)),
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191),
包括它们的立体异构体及在农业中常用的盐。
也可以与其他已知的活性化合物相混合,所述已知活性化合物例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤结构改良剂。
一些安全剂也已知可作为除草剂,因此,它们除对有害植物具有除草活性外,还起保护作物植物的作用。
除草剂(混合物)与安全剂的重量比通常取决于所述除草剂的施用率和所使用的安全剂的效力,并可在一个宽的范围内变化,例如在200∶1至1∶200、优选100∶1至1∶100、特别是20∶1至1∶20的范围内。与式(I)的化合物或其混合物类似,所述安全剂可与其他除草剂/杀虫剂进行配制,并以最终制剂或以与除草剂的桶混物的形式提供和使用。本发明的结合物(=除草剂组合物)对广谱的经济学上重要的单子叶和双子叶有害植物如杂草——包括对除草活性化合物(例如草甘膦、草铵膦、莠去津或咪唑啉酮除草剂)具有抗性的物种——具有优良的除草活性。所述活性化合物还可有效作用于由根茎、根状茎及其他多年生器官发芽并且难以防治的多年生杂草。本文中,可以例如采用播种前法、出苗前法或出苗后法施用所述物质,例如联合施用或分别施用。优选地,例如通过出苗后法施用,特别是施用于出苗的有害植物。
可提及的具体实例为一些可用本发明化合物防治的代表性单子叶和双子叶杂草植物群,但列举不应限于某些物种。
所述除草剂组合物可有效作用于其上的杂草物种的实例为,单子叶杂草物种中的一年生的燕麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、Apera spp.、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.),以及莎草属(Cyperus spp.);以及多年生物种中的冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum),以及多年生的莎草属。
对于双子叶杂草物种,作用谱扩展至例如以下属:一年生杂草中的白麻属(Abutilon spp.)、苋属(Amaranthus spp.)、藜属(Chenopodiumspp.)、菊花属(Chrysanthemum spp.)、拉拉藤属(Galium spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochia spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、牵牛属(Pharbitis spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、茄属(Solanum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)和堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.);和多年生杂草中的旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和苦艾属(Artemisia)。
如果将本发明的化合物在萌芽前施用于土壤表面,可以完全阻止杂草幼苗的出土,或者可使杂草生长直至子叶期,此时其生长停止,并最终在三至四周后完全死亡。
如果在出苗后将所述活性化合物施用至植物的绿色部位,植物也会在处理后的极短时间内很快停止生长,并且所述杂草植物会停留在施用时间点时的生长阶段或者在一段时间后完全死亡,这样使得在非常早的时期和以持续的方式除去了对作物植物有害的由杂草造成的竞争。
本发明的除草剂组合物具有快速起效和除草作用长效的特点。通常,本发明结合物中的活性化合物能有利地耐雨水冲刷。一个特别的优点为,可以将所述结合物的使用剂量以及化合物(A)和(B)的有效剂量调整至这样一个低水平,即它们的土壤作用优选较低。首先,这不仅使它们可以用于敏感作物,而且基本上能避免地下水污染。活性化合物的本发明结合物使得所述活性化合物的所需施用率被显著降低。
当联合施用组(A)的除草剂与组(B)的除草剂时,优选存在超加和(=协同)效应。本文中,所述结合物的活性高于所用各个除草剂活性的预期总和。所述协同效应使得可以降低施用率、防治宽谱的阔叶杂草和杂草、除草作用起效更快、持续时间更长、仅一次或几次施用即可更好的防治有害植物,以及施用周期变宽。通过使用所述组合物,在某种程度上也降低了有害成份(例如氮或油酸)的量以及将它们引入土壤中的量。
上述特性和优点是保持农业作物和林业作物中不含不想要的竞争植物的杂草防治实践所必需的,并且因此可以从质量和产量的角度确保和/或增加产率水平。这些新的结合物在所述特性方面明显超出了本领域的技术现状。
极特别关注的是使用含有下述除草活性化合物(A)+(B)+(结构上与(A)和(B)不同的除草活性化合物(C,在每种情况下以其“通用名”提及))的除草组合物;和/或使用具有一定含量的下列化合物(A)+(B)+(C)+(S)的除草组合物与安全剂(S):
(A-0)+(B2-6)+(精恶唑禾草灵);(A-2)+(B2-6)+(精恶唑禾草灵);
(A-0)+(B2-6)+(精恶唑禾草灵);+(S1-1);
(A-2)+(B2-6)+(精恶唑禾草灵);+(S1-1);
(A-0)+(B2-6)+(thiencarbazone(-methyl));
(A-2)+(B2-6)+(thiencarbazone(-methyl));
(A-0)+(B2-6)+(thiencarbazone(-methyl))+(S1-1);
(A-2)+(B2-6)+(thiencarbazone(-methyl))+(S1-1);
由于所述组合物的除草性能和植物生长调节性能,它们可用于防治已知植物作物或者尚待开发的耐受或基因修饰作物中的有害植物。通常,转基因植物除对本发明组合物的抗性外,还例如通过对植物疾病或导致植物疾病的生物体例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性而具有特别有利的性能。其他特别的性质涉及例如采收物的数量、质量、储存性、组成或特定成分。因此,淀粉含量提高或淀粉质量改变的转基因植物,或者采收物具有不同的脂肪酸组成的转基因植物是已知的。同样地,由于所述活性化合物的除草性能和植物生长调节性能,它们还可用于防治已知植物作物或尚待通过突变筛选进行开发的植物作物中的有害植物。
产生与目前已有植物相比具有改变的特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方法和产生突变体的方法。或者可以借助重组法产生具有改变的特性的新植物(参见例如,EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,描述了下列几种情形:
-通过重组技术改造作物植物以改性植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806),
-对除草剂例如对磺酰脲类除草剂具有抗性的转基因作物植物(EP-A-0257993、US-A-5013659),
-能够产生苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物,所述毒素使植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259),
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。
许多分子生物学技术在原理上是已知的,借助于该技术可产生具有改进性能的新转基因植物,参见例如,Sambrook et al.,1989,MolecularCloning,A Laboratory Manual,2nd Edition,Cold Spring HarborLaboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker″Gene undKlone″,VCH Weinheim 2nd Edition 1996;或Christou,″Trends in PlantScience″1(1996)423-431。
为进行所述重组操作,可将核酸分子导入质粒,所述核酸分子能够通过DNA序列的重组而产生诱变或序列改变。例如,上述标准方法能够进行碱基交换、移除序列或者添加天然或合成的序列。为使DNA片段彼此连接,可以在该片段上添加接头或连接子。
例如,基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过如下所述实现:通过表达至少一种对应的反义RNA、一种正义RNA来实现共抑制效应,或者通过表达至少一种能特异性分割上述基因产物的转录物且具有适宜结构的核酶。
为此,可以使用包含一种基因产物的完整编码序列(包括可能存在的所有侧翼序列)的DNA分子,也可以使用仅包含部分编码序列的DNA分子,所述部分序列必须足够长,以便在细胞中产生反义效应。也可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不与它们完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白可位于该植物细胞的任何所需区室中。然而,为使其位于某一特定区室中,可以例如将编码区与能够确保定位于某一特定区室的DNA序列相连接。所述序列是本领域中技术人员已知的(参见例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。
可通过已知技术将转基因植物细胞再生为完整的植株。原则上,所述转基因植物可为任何所需植物品种的植物,即既可为单子叶植物,也可为双子叶植物。因此,可以通过对同源(=天然)基因或基因序列的过表达、抑制或阻止,或者通过对异源(=外源)基因或基因序列的表达而获得特性改变的转基因植物。
本发明还提供了一种防治——优选地作物植物中——不想要的植物的方法,该方法包括将本发明的除草剂结合物的除草剂(A)和(B)例如一起或单独地施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草或者不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖器官,如块茎或带芽的新枝部分)或者植物生长的区域(例如栽培区域)。可以将一种或多种除草剂(A)在除草剂(B)(一种或多种)之前、之后或与之同时施用于植物、种子或植物生长的区域(例如栽培区域)。
不想要的植物应被理解为意指所有在不想要其生长的地方生长的植物。其可以为例如,有害植物(例如单子叶或双子叶杂草或者不想要的作物植物),包括例如那些对某些除草活性化合物(如草甘膦、莠去津、草铵膦或咪唑啉酮除草剂)具有抗性的植物。
本发明的除草剂结合物可用于选择性防治例如以下作物中的不想要的植物:作物植物如农作物,例如单子叶农作物如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、黍类,或者双子叶农作物如甜菜、油菜、棉花、向日葵;和豆科植物,例如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycinemax.,soybean)如非转基因大豆(例如常规栽培种,如STS栽培种),或者转基因大豆(例如RR-大豆或LL-大豆),以及它们的杂种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和花生属(Arachis);或者不同植物属的蔬菜作物,如马铃薯、韭葱、甘蓝、胡萝卜、西红柿、洋葱。优选对出苗的有害植物(例如杂草或不想要的作物植物)进行施用,特别是在(想要的)作物植物出苗之前。
本发明还提供了本发明除草剂结合物用于防治不想要植物的用途,优选防治作物植物中不想要植物的用途。
本发明的除草剂结合物可通过已知方法制备成例如各组分的混合制剂的形式,如果合适,还与其他活性化合物、添加剂和/或常规配制助剂混合,然后将所述结合物以用水稀释的常规方式施用;或者以桶混物的形式施用,所述桶混物是通过用水将单独配制或部分单独配制的各组分共同稀释而得到的。还可以将所述单独配制或部分单独配制的各组分分开施用。还可以分成多个部分的形式施用(序贯施用)所述除草剂或除草剂结合物,例如出苗前施用,之后进行出苗后施用;或者出苗后早期施用,之后进行出苗后中期或晚期施用。本发明中优选将所研究的结合物的活性化合物联合施用或几乎同时施用。
除草剂(A)和(B)可被共同转化为或单独转化为常规制剂,如溶液、乳液、悬液、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气溶胶、经活性化合物浸渍的天然及合成材料,以及聚合材料中的微胶囊剂。所述制剂可包括常规助剂和添加剂。
这些制剂可以已知方式生产,例如将所述活性化合物与增补剂(即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体)混合,如果合适,也可使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)。
如果所用增补剂为水,则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适宜的液体溶剂主要有:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯、烷基萘;氯代芳族化合物或氯代脂肪族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油级分、矿物油和植物油;醇类,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲亚砜;以及水。
适宜的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土)和粉碎的合成矿物(例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐);适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石),以及合成的无机及有机粉颗粒,以及有机材料(例如锯屑、椰壳、玉米棒和烟草茎)颗粒;适宜的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯),以及蛋白质水解产物;适宜的分散剂为:例如木素亚硫酸盐(lignosulphite)废液和甲基纤维素。
所述制剂中可以使用增粘剂(例如羧甲基纤维素)、粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯),以及天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。
本发明除草剂结合物的除草活性可例如通过表面活性剂(优选通过脂肪醇聚乙二醇醚类的润湿剂)来改进。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子,并且在其聚乙二醇醚部分中含有2-20个亚乙基氧单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在,所述脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐例如可为碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐,或者甚至可为碱土金属盐例如镁盐,例如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure GPA00001159609300381
LRO,Clariant GmbH);参见例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196,以及Proc.EWRS Symp.″Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity″,227-232(1988)。非离子型脂肪醇聚乙二醇醚有,例如含有例如2-20个(优选3-15个)亚乙基氧单元的(C10-C18)-、优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷基醇聚乙二醇醚),如X系列的那些,如
Figure GPA00001159609300383
X-030、
Figure GPA00001159609300384
X-060、
Figure GPA00001159609300385
X-080或X-150(全部来自ClariantGmbH)。
本发明还含有组分A和B与上述脂肪醇聚乙二醇醚类润湿剂的结合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子,在其聚乙二醇醚部分中含有2-20个亚乙基氧单元,并且所述脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子或离子形式(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式)存在。优选C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure GPA00001159609300391
LRO,Clariant GmbH)和具有3-15个亚乙基氧单元的异十三烷基醇聚乙二醇醚,例如X系列的那些,如
Figure GPA00001159609300393
X-030、
Figure GPA00001159609300394
X-060、
Figure GPA00001159609300395
X-080和
Figure GPA00001159609300396
X-150(全部来自Clariant GmbH)。此外,已知脂肪醇聚乙二醇醚例如非离子或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于用作许多其他除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502014)。
此外,已知脂肪醇聚乙二醇醚例如非离子或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于用作许多其他除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502014)。
也可以使用植物油来增强本发明除草剂结合物的除草活性。术语植物油应被理解为意指油性植物品种的油,例如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,特别是油菜籽油及其转酯化产物,例如烷基酯类,如油菜籽油甲基酯或油菜籽油乙基酯。
所述植物油优选地为C10-C22-、优选C12-C20-脂肪酸的酯。所述C10-C22-脂肪酸酯为例如不饱和或饱和的C10-C22-脂肪酸的酯,特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸的酯,例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸、并且特别是C18-脂肪酸的酯,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
C10-C22-脂肪酸的酯的实例为通过将甘油或乙二醇与例如油性植物品种的油中所含的C10-C22-脂肪酸反应而获得的酯,或者为可通过例如上述甘油-或乙二醇-C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的转酯化反应而获得的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯。所述转酯化反应可以通过例如
Figure GPA00001159609300397
Chemie Lexikon,9th edition,Volume 2,page 1343,Thieme Verlag Stuttgart中所述的已知方法进行。
优选的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯为甲基酯类、乙基酯类、丙基酯类、丁基酯类、2-乙基己基酯类和十二烷基酯类。优选的乙二醇-和甘油-C10-C22-脂肪酸酯为C10-C22-脂肪酸的乙二醇酯和甘油酯的均匀或混合酯类,所述C10-C22-脂肪酸特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸(例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸,并且特别是C18-脂肪酸例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸)。
在本发明的除草组合物中,所述植物油可以例如市售的含油制剂添加剂的形式存在,特别是基于油菜籽油的含油制剂添加剂,例如
Figure GPA00001159609300401
(Victorian Chemical Company,Australia,下文简称为Hasten,主要成分为:油菜籽油乙基酯)、
Figure GPA00001159609300402
B(Novance,France,下文简称为ActirobB,主要成分为:油菜籽油甲基酯)、(Bayer AG,Germany,下文简称为Rako-Binol,主要成分为:油菜籽油)、
Figure GPA00001159609300404
(Stefes,Germany,下文简称为Renol,植物油成分:油菜籽油甲基酯)或Stefes
Figure GPA00001159609300405
(Stefes,Germany,下文简称为Mero,主要成分为:油菜籽油甲基酯)。
在另一个实施方案中,本发明包含具有上述植物油例如油菜籽油的结合物,所述植物油优选为市售含油制剂添加剂的形式,特别是基于油菜籽油的含油制剂添加剂的形式,例如
Figure GPA00001159609300406
(Victorian ChemicalCompany,Australia,下文简称为Hasten,其主要成分为:油菜籽油乙基酯)、B(Novance,France,下文简称为ActirobB,其主要成分为:油菜籽油甲基酯)、
Figure GPA00001159609300408
(Bayer AG,Germany,下文简称为Rako-Binol,其主要成分为:油菜籽油)、(Stefes,Germany,下文简称为Renol,植物油成分为:油菜籽油甲基酯)或Stefes(Stefes,Germany,下文简称为Mero;其主要成分为:油菜籽油甲基酯)。
可使用着色剂,例如无机颜料(如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝)和有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料);以及微量营养,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂通常包括0.1-95重量%的活性化合物,优选0.5-90重量%。
还可以将除草剂(A)和(B)本身或其制剂与其他农业化学活性化合物(例如已知除草剂)混合使用,来防治不想要的植物,例如防治杂草或防治不想要的作物植物,例如可为最终制剂或桶混物的形式。
也可以与其他已知活性化合物相混合,所述其他已知活性化合物例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、安全剂、驱鸟剂、植物营养剂和土壤结构改良剂。
除草剂(A)和(B)可以其本身形式、以其制剂形式或以通过进一步稀释制备的使用形式而使用,例如即用溶液、悬浮液、乳液、粉剂、糊剂和颗粒剂。施用可以通过常规方式进行,例如浸水、喷雾、雾化、撒播。
可将所述活性化合物施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或植物繁殖器官,如块茎或带芽的新枝部位)或者栽培区域(例如土壤),优选施用于绿色植物和植物的部分,并且如果合适,还可施用于土壤。一种可能的使用方式为,将所述活性化合物以桶混物形式共同施用,此时将各活性化合物的经最优化配制的浓缩制剂在桶中与水一起混合,并施用所得到的喷雾液剂。
本发明除草剂(A)和(B)的结合物的联合除草剂制剂的优点在于其易于施用,因为所述组分的量已经为最佳比例。此外,可对所述制剂中的助剂进行调节以使其彼此比例最优化。
生物实施例
1.对杂草的出苗前作用
将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎部分放在纸盆内的沙质肥土中,并用土覆盖。然后在100-800l/ha(换算值)的水施用率下,将配制为可湿性粉剂或乳油形式的活性化合物(A)和(B)以水性悬浮液或乳液的形式以不同剂量施用至覆盖土的表面。
在处理后,将盆放入温室中,并保持在适于杂草的良好生长条件下。在3至4周的测试期后,试验植物出苗后,通过与未处理的对照植株相比,目测评估植物受损情况或出苗受损情况。结果表明,所测试的除草剂结合物对于广谱的杂草和阔叶杂草均具有良好的出苗前除草活性。当以每公顷100g或更少活性物质的施用率通过出苗前方法施用时,2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和表A中所列的式(I)化合物与组B的化合物的除草剂结合物对有害植物具有极好的协同除草活性,所述有害植物例如,白芥(Sinapis alba)、南茼蒿(Chrysanthemum segetum)、燕麦(Avena sativa)、繁缕(Stellariamedia)、稗草(Echinochloa crus-galli)、黑麦草(Lolium multiflorum)、狗尾草(Setaria viridis)、苘麻(Abutilon theophrasti)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)和黍(Panicum miliaceum)。
2.对杂草的出苗后作用
将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎部分放在纸盆内的沙质肥土中,用土覆盖,并在温室中良好的生长条件下培育。播种三周后,对2至4叶期的试验植株进行处理。然后在100-800l/ha(换算值)的水施用率下,将配制为可湿性粉剂或乳油形式的本发明化合物(A)和(B)以不同剂量喷至植物的绿色部位上。将试验植株在最佳生长条件下在温室中放置10-28天后,通过与未处理的对照植株相比,目测评估该制剂的药效。
一般而言,本发明的除草剂结合物对于广谱的经济上重要的杂草和阔叶杂草具有良好的出苗后除草活性。当以每公顷100g或更少活性物质的施用率通过出苗后方法施用时,2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和表A中所列的式(I)化合物与组B化合物的除草剂结合物对有害植物具有极好的协同除草活性,所述有害植物例如白芥、稗草、马唐(Digitaria sanguinalis)、黑麦草、南茼蒿、狗尾草、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、苘麻、反枝苋、黍和燕麦。
示例性地,下表1表明通过施用本发明的除草剂结合物改善了对杂草卷茎蓼的防治,使用的结合物为化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+tembotrione(=B3-4),在施用11天后进行评估,并且根据以下方案对杂草的防治进行评述:
0%=无防治
100%=完全防治
表1
  活性化合物   活性化合物的量,g活性物质/ha   卷茎蓼的防治,%
  A-2   2.5   10
  B3-4   50   45
  A-2+B3-4   2.5+50   78
示例性地,表2表明通过施用本发明的除草剂结合物改善了对杂草阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)的防治,使用的结合物为化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+Syn449(=B3-5),在施用11天后进行评估,并且根据以下方案对杂草的防治进行评述:
0%=无防治
100%=完全防治
表2
  活性化合物   活性化合物的量,g活性物质/ha   阿拉伯婆婆纳的防治,%
  A-2   2.5   5
  B3-5   25   20
  A-2+B3-5   2.5+25   50
示例性地,下表3表明通过施用本发明的除草剂结合物改善了对杂草卷茎蓼的防治,使用的结合物为化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+tefuryltrione(=B3-3),在施用11天后进行评估,并且根据以下方案对杂草的防治进行评述:
0%=无防治
100%=完全防治
表3
  活性化合物   活性化合物的量,g活性成分/ha   卷茎蓼的防治,%
  A-2   2.5   20
  B3-3   100   15
  A-2+B3-3   2.5+100   75
示例性地,下表4表明通过施用本发明的除草剂结合物改善了对杂草卷茎蓼的防治,使用的结合物为化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+烯草酮(=B2-3),在施用11天后进行评估,并且根据以下方案对杂草的防治进行评述:
0%=无防治
100%=完全防治
表4
  活性化合物   活性化合物的量,g活性成分/ha   卷茎蓼的防治,%
  A-2   2.5   0
  B2-3   50   20
  A-2+B2-3   2.5+50   75
示例性地,下表5表明通过施用本发明的除草剂结合物改善了对杂草卷茎蓼的防治,使用的结合物为化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+三甲苯草酮(=B2-8),在施用11天后进行评估,并且根据以下方案对杂草的防治进行评述:
0%=无防治
100%=完全防治
表5
活性化合物   活性化合物的量,g活性成分/ha   卷茎蓼的防治,%
  A-2   2.5   0
  B2-8   150   20
  A-2+B2-8   2.5+150   68
示例性地,下表6表明通过施用本发明的除草剂结合物改善了对杂草卷茎蓼的防治,使用的结合物为化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+顺-3-(4-氯-2-乙氧基-6-乙基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮[CAS RN876176-41-9](=B4-1),在施用11天后进行评估,并且根据以下方案对杂草的防治进行评述:
0%=无防治
100%=完全防治
表6
活性化合物   活性化合物的量,g活性成分/ha   卷茎蓼的防治,%
  A-2   2.5   0
  B4-1   7.5   20
  A-2+B4-1   2.5+7.5   58

Claims (8)

1.一种含有组分(A)和(B)的除草剂结合物,其中
(A)为一种或多种选自2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和通式(Ⅰ)化合物的除草剂
Figure FPA00001159609200011
其中
阳离子(M+)为
(a)一种碱金属离子,优选锂、钠、钾离子,或
(b)一种碱土金属离子,优选钙或镁离子,或
(c)一种过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或
(d)一种铵离子,其中任选地一个、两个或三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或不同的基团取代:(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)巯基烷基、苯基和苄基,
其中上述基团任选地被一个或多个选自以下的相同或不同的基团取代:卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和苯基,并且其中在每种情况下氮原子上的两个取代基一起任选地形成一个未被取代的或被取代的环,或
(e)一种鏻离子,或
(f)一种锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍,或
(g)一种氧鎓离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鎓,或
(h)一种饱和或不饱和的/芳族的含氮杂环离子化合物,该离子化合物的环体系中具有1-10个碳原子,并且任选地成单环或多环和/或被(C1-C4)烷基取代,
并且
(B)为一种或多种选自1,3-二酮基化合物的除草剂,所述1,3-二酮基化合物包括:
调环酸钙、抗倒酯、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾啶、得杀草、三甲苯草酮、甲基磺草酮、磺草酮、tefuryltrione、tembotrione、3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮、顺-3-(4-氯-2-乙氧基-6-乙基苯基-)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮和3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-5,5-二甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮。
2.权利要求1的除草剂结合物,其中组分(A)为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和/或如下的式(Ⅰ)化合物,其中阳离子(M+)为
(a)一种碱金属离子,优选锂、钠、钾离子,或
(b)一种碱土金属离子,优选钙或镁离子,或
(c)一种过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或
(d)一种铵离子,其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或不同的基团取代:(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、羟基-(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、(C1-C2)巯基烷基、苯基和苄基,其中上述基团任选地被一个或多个选自以下的相同或不同的基团取代:卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基和苯基,并且其中在每种情况下氮原子上的两个取代基一起任选地形成一个未被取代的或被取代的环,或
(e)一种季鏻离子,优选四-((C1-C4)烷基)鏻和四苯基鏻,其中所述(C1-C4)烷基基团和所述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同的基团单取代或多取代:卤素如F、Cl、Br或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基和(C1-C2)卤代烷氧基,或
(f)一种叔锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍或三苯基锍,其中所述(C1-C4)烷基基团和所述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同的基团单取代或多取代:卤素如F、Cl、Br或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基和(C1-C2)卤代烷氧基,或
(g)一种叔氧鎓离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鎓,其中所述(C1-C4)烷基基团任选地被选自以下的相同或不同的基团单取代或多取代:卤素如F、Cl、Br或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基和(C1-C2)卤代烷氧基,或
(h)一种来自以下杂环化合物的阳离子,例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、哌啶、吡咯烷、吗啉、硫吗啉、吡咯、咪唑、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
3.权利要求1的除草剂结合物,其含有2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺和/或如下的式(Ⅰ)化合物作为组分(A),式(Ⅰ)化合物中阳离子(M+)为
钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、NH4 +离子、(2-羟基乙-1-基)铵离子、双-N,N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、三-N,N,N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、甲基铵离子、二甲基铵离子、三甲基铵离子、四甲基铵离子、乙基铵离子、二乙基铵离子、三乙基铵离子、四乙基铵离子、异丙基铵离子、二异丙基铵离子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵离子、二(2-羟基乙-1-基)铵离子、三甲基苯甲基铵离子、三((C1-C4)烷基)锍离子或三((C1-C4)烷基)氧鎓离子、苯甲基铵离子、1-苯基乙基铵离子、2-苯基乙基铵离子、二异丙基乙基铵离子、吡啶鎓离子、哌啶鎓离子、咪唑鎓离子、吗啉鎓离子、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯鎓离子。
4.权利要求1-3中任一项的除草剂结合物,其含有一种或多种下述化合物作为组分(B):
烯草酮、烯禾啶、得杀草、三甲苯草酮、甲基磺草酮、磺草酮、tefuryltrione、tembotrione和3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮。
5.权利要求1-4中任一项的除草剂结合物,其含有有效量的组分(A)和(B)和/或一种或多种选自不同类型的农业化学活性化合物、作物保护中常用的制备助剂和添加剂的其他组分。
6.一种用于选择性防治不想要的植物的方法,该方法包括将权利要求1-5中一项或多项定义的除草剂结合物中的除草剂(A)和(B)一起或单独地优选施用于所述植物生长的区域。
7.权利要求6的方法,用于通过出苗前法或出苗后法来选择性防治小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、马铃薯和黍类(高粱)、亚麻、牧场和绿地/草坪区域中不想要的植物。
8.权利要求1-5中任一项定义的除草剂结合物用于选择性防治不想要的植物的用途。
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