CN101897986A - 箱式厕所用液体除臭剂和箱式厕所的除臭方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种箱式厕所用液体除臭剂和箱式厕所的除臭方法。提供了简便的除臭技术，其对来自箱式厕所污物箱的粪尿臭的除臭效果优异。该技术是将pH1.0～6.0的液体除臭剂应用于箱式厕所的污物箱，所述液体除臭剂特征在于含有：(1)多元酚、(2)有机酸和(3)用于溶解所述多元酚和有机酸的、由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成的溶剂。此外，在使用含所述液体除臭剂的防冻液作为冲洗水时，即使在寒冷地区，也不易冻结，因而使箱式厕所变得可以使用。在液体除臭剂中配合0.1～10质量％香料时，效果更加优异。

Description

箱式厕所用液体除臭剂和箱式厕所的除臭方法

技术领域

本发明涉及含有多元酚和有机酸的箱式厕所用液体除臭剂。另外，本发明涉及使用上述液体除臭剂的箱式厕所的除臭方法。

背景技术

已知目前有将排泄物暂时贮存在污物箱中的类型的厕所。作为这种类型的厕所，由于可以适当改变污物箱的大小、容量等，可以容易地设置在狭窄的场所，因而其被设置在许多场所。例如，在各种施工现场中临时设立的厕所或移动式厕所(portable toilet)等箱式厕所具有可以搬运、可简单设置等的简便性等，因而被广泛使用。另外，箱式厕所还被设置于电车等车辆或长途运行巴士中，并且也被设置在公园或车站中。

使用这些厕所之后的排泄物暂时贮存在污物箱内，直到使用适当的手段回收为止。或者，污物箱内的排泄物在更换新箱之前的规定时间内暂时贮存在污物箱内。

污物箱内贮存的排泄物构成了恶臭，尤其是粪尿臭的产生源，来自贮存的排泄物的恶臭充斥于污物箱内，此外具有泄漏到污物箱外等的可能性。尤其，在箱式厕所中，具有恶臭直接从污物箱向上扩散的可能性，因此非常容易形成令人不愉快的环境。

厕所的使用者深受恶臭等之苦。因此，有必要寻求除去贮存在污物箱内的排泄物带来的粪尿臭的对策等，从而使人感觉不到粪尿臭之类的对策。作为该对策之一，例如，专利文献1、专利文献2中报告了对污物箱内的污物进行微生物处理的技术或加热处理技术。这些文献记载的技术具有需要宽广的场所、需要大规模装置等问题，或者具有不能在室内处理等不便。

关于这一点，虽然使用例如专利文献3中所述的抗菌剂来除臭的技术可以消除上述问题，但有必要寻求针对用抗菌剂不能防止的臭气的对策。另外，例如，在专利文献4中报告了采用特定聚合物的技术，专利文献5中报告了使用过氧化氢水溶液和有机酸来切断恶臭的技术，但前者的初期除臭效果不能令人放心，而后者由于药剂不稳定等而具有除臭效果的稳定性被指责等不利，需要进一步改善的对策。

此外，鉴于例如临时设立的厕所等箱式厕所主体数量众多、而且在较大范围内设置的现状，如果能够开发出能在设置的场所用简便的方法除臭的技术，不仅对于箱式厕所的使用者，而且对于箱式厕所的管理维护者均是有益的，因而期望提供对于箱式厕所的管理维护者来说属于简便的手段和方法且不感觉到上述恶臭的技术。

另外，在专利文献6和专利文献7中，报告了使用包含多元酚的除臭剂来遮蔽恶臭的技术，但没有考虑应用于用来较长时间贮存有可能经常挥发强烈粪尿臭的排泄物这种类型等的特殊厕所的除臭。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本特开2002-10949号公报

专利文献2：日本特开2002-186998号公报

专利文献3：日本特开平10-137735号公报

专利文献4：日本特开平11-114040号公报

专利文献5：日本特开2003-10300号公报

专利文献6：日本特开2004-167218号公报

专利文献7：日本特开2007-252543号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明人尝试通过已知的遮蔽法来解决上述问题，但未能获得令人满意的结果。在进一步继续研究中，获得了以下认识：粪尿臭中的氨臭所具有的特征是，在排泄时不那么强烈，但随着时间的迁移，在排泄物中，在细菌等参与下散发出令人不快的更强烈的臭气。将通过迄今已知的使用香料等化学物质的遮蔽法不能解决上述不利的原因假定为：大量的排泄物较长期间积存在上述污物箱内，此外上述污物箱内贮存的排泄物内的化合物或者该排泄物贮存期间生成的化合物在污物箱内互相微妙影响，不能获得令人满意的结果；因此考虑开发更有效的针对来自污物箱的粪尿臭的除臭技术。而且，必须加以考虑的是，该除臭技术是尽可能简便的方法。

因此，基于上述假设，本发明的课题在于提供有效的除臭技术，并且在于提供能够消除来自箱式厕所的污物箱的粪尿臭的技术。而且，提供除臭时的操作简单、除臭效果优异的除臭技术。

此外，本发明还提供了：在寒冷地区使用箱式厕所时，即使在冬季冲洗用水在厕所给水箱内也不冻结的新技术。

用于解决问题的方案

本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果获得了以下认识：制备多元酚含量高的液体除臭剂，其为由多元酚、有机酸和包括含羟基化合物的增溶溶剂构成的液体除臭剂，将该液体除臭剂预先投入到箱式厕所的冲洗水箱内，在厕所使用后使用该冲洗水箱内的冲洗水将排泄物冲洗到污物箱内，令人惊奇的是，能够以令人满意的程度消除来自污物箱的恶臭。另外获得了以下认识：使用乙醇等不易冻结的化合物作为上述液体除臭剂的含羟基化合物时，即使在冰点以下的环境中该冲洗水也不容易冻结，可以实现除臭功能。此外，还获得了以下认识：将上述液体除臭剂的稀释液预先投入到箱式厕所的污物箱内时，能够以令人满意的程度消除来自污物箱的恶臭。基于这些认识，本发明人进一步反复研究，于是完成了本发明。

本发明如下所述。

技术方案1的发明是箱式厕所的除臭方法，其特征在于，使用pH1.0～6.0的液体除臭剂，所述液体除臭剂含有：(1)多元酚、(2)有机酸和(3)用于溶解所述多元酚和有机酸的、由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成的溶剂。

技术方案2的发明是根据技术方案1所述的箱式厕所的除臭方法，其特征在于，将液体除臭剂添加到箱式厕所中所设的冲洗水箱中。

技术方案3的发明是根据技术方案1所述的箱式厕所的除臭方法，其特征在于，将液体除臭剂投入到箱式厕所中所设的污物箱中。

技术方案4的发明是箱式厕所用液体除臭剂，其特征在于，其pH为1.0～6.0，其含有：(1)多元酚、(2)有机酸和(3)用于溶解所述多元酚和有机酸的、由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成的溶剂。

技术方案5的发明是根据技术方案4所述的箱式厕所用液体除臭剂，其将0.1～10质量％的香料配合到液体除臭剂中。

技术方案6的发明是在寒冷地区使用的箱式厕所用液体除臭剂，其特征在于，由0.5～40质量％的技术方案4或技术方案5所述的箱式厕所用液体除臭剂和99.5～60质量％的防冻液构成。

以下详细描述本发明。

本发明中所述的箱式厕所是指将排泄物等暂时容纳在箱等容器内的厕所。便器可以是西式或日式中的任何一种。可以用墙壁或屏风等包围起来，使得从外部不能看见内部，但这些不是必需的。

这里所述的箱只要是可暂时容纳排泄物或者冲洗便器的排泄物的液体与排泄物的共存物等包括排泄物在内的东西即可，对其形状、大小、原材料等没有特别限定。具体地说，作为原材料可例示：塑料制容器、FRP制容器、混凝土制容器等。

作为代表性简易厕所，可列举出各种施工现场等处的临时设立厕所、公共厕所、电车和火车、船舶、长途巴士等中设置的厕所等，此外可列举出预定在固定期间内利用的装配式住宅(unit house)中设置的厕所、灾害发生时使用的厕所、护理用的便携式厕所等，但不限于这些。

本发明的一大特征是，使用包括(1)多元酚、(2)有机酸和(3)用于溶解所述多元酚和有机酸的、由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成的溶剂的液体除臭剂作为上述厕所的液体除臭剂。

本发明中所使用的多元酚是指在同一苯环上两个或两个以上的羟基取代氢原子而成的化合物，也包括其糖苷作为多元酚。其中，具有对苯二酚和邻二酚结构的多元酚是优选的。需要说明的是，邻二酚结构是指羟基直接在苯环上取代并且该羟基相邻时的结构。只要能够达成预期目的，则对多元酚没有特定限制。

作为多元酚的具体例子，例如可列举出芹菜素、芹菜素糖苷、金合欢素、异鼠李素、异鼠李素糖苷、异槲皮苷、表儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、七叶亭、乙基原儿茶酸盐、鞣花酸、儿茶酚、伽马酸、儿茶素、栀子黄素、没食子儿茶素、咖啡酸、咖啡酸酯、绿原酸、莰非醇、莰非醇糖苷、槲皮素、槲皮素糖苷、六羟黄酮、染料木苷(genistin)、染料木苷糖苷、棉子皮亭、棉子皮亭糖苷、棉酚、4-二羟基蒽醌、1，4-二羟基萘、矢车菊色素、矢车菊色素糖苷、甜橙黄酮、香叶木素、香叶木素糖苷、3，4’-联苯二酚、芥子酸、β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸硬脂酯、菠叶素、桔皮素、紫杉叶素、鞣酸、瑞香素、酪氨酸、飞燕草素、飞燕草素糖苷、茶黄素、茶黄素单没食子酸酯、茶黄素双没食子酸酯、3’，4’，5’，5，7-五羟基黄

盐(tricetinidin)、多巴、多巴胺、柚皮素、柚皮苷、去甲二氢愈创木酸、去甲肾上腺素、氢醌、香草醛、广藿香素(patchouletin)、草棉黄素、香草醇、浓馥香兰素、香草醛缩丙二醇、香草酸、双(4-羟苯基)磺酸、双酚A、邻苯二酚、牡荆素、4，4’-联苯二酚、对叔丁基儿茶酚、2-叔丁基氢醌、原儿茶酸、间苯三酚、酚醛树脂、原花青素、原飞燕草色素、根皮素、根皮素糖苷、漆树黄酮、叶素、弗瓦斯汀(fervasetin)、秦皮素、根皮苷、甲基花青素、甲基花青素糖苷、花葵素、花葵素糖苷、矮牵牛素、矮牵牛素糖苷、橙皮素、橙皮苷、没食子酸、没食子酸酯(没食子酸月桂酯、没食子酸丙酯、没食子酸丁酯)、芒果苷、锦葵色素、锦葵色素糖苷、杨梅苷、杨梅苷糖苷、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、橡苔1号(methylatrarate)、4-甲基儿茶酚、5-甲基儿茶酚、4-甲氧基儿茶酚、5-甲氧基儿茶酚、甲基儿茶酚-4-羧酸、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、桑色素、木质素、柠檬黄素、柠檬黄素糖苷、甲基柠檬黄素、木犀草素、木犀草素糖苷、木犀草啶(luteolinidin)、木犀草啶糖苷、芦丁、间苯二酚、白藜芦醇、雷琐酚、隐色花青素、隐色飞燕草素等。

在这些多元酚当中，特别优选槲皮素、表儿茶素和表没食子儿茶素等黄酮类化合物及其糖苷；没食子酸、没食子酸酯、绿原酸、咖啡酸、咖啡酸酯、鞣酸、邻苯二酚、去甲二氢愈创木酸、左旋多巴、4-甲基儿茶酚、5-甲基儿茶酚、4-甲氧基儿茶酚和5-甲氧基儿茶酚等具有邻二酚结构的多元酚以及氢醌。

这些多元酚可以各自单独使用，也可以将两种以上混合使用。

另外，上述多元酚可以通过公知的方法制备，但也可以购买市售产品。另外，也可以通过合成来制备。此外，还可以使用由植物制备的多元酚级分。

本发明中，还可以使用含多元酚的植物提取物代替多元酚。作为该植物提取物，可以使用通过公知的方法制备的提取物，另外也可以使用市售的提取物。

作为上述植物提取物的例子，例如可列举出通过常规方法从以下植物所提取处理而获得的植物提取物：芦荟、茴芹种子、接骨木、五加属植物、车前草、橙花、多香果、牛至、鹿子草、黄春菊、辣椒(Capsicum pepper)、小豆蔻、山扁豆、大蒜、葛缕子籽、丁香、孜然芹籽、可乐树、芫荽种子、五倍子、藏红花、花椒属植物、杜松子、桂皮、姜、八角、圣约翰草、芹菜籽、香薄荷、芝麻、大黄、龙蒿、姜黄、蓟、莳萝籽、肉豆蔻、荨麻、木槿、金缕梅、桦树、罗勒属植物(basil)、苦橙、茴香属植物、报春花、葫芦巴、马鞭草、月桂树(bay laurel)、忽布、波耳多叶、辣根、罂粟种子、没食子、万寿菊、锦葵、墨角兰、芥末、西洋耆草(milfoil)、薄荷叶、蜜蜂花、肉豆蔻皮(mace)、菩提树、龙胆、玫瑰果、迷迭香(rosemary)、迷迭香、向日葵籽、葡萄皮、苹果、胡萝卜叶、香蕉、草莓、杏、桃、李子、菠萝、梨、柿子、樱桃、番木瓜、芒果、鳄梨、甜瓜、枇杷、无花果、猕猴桃、洋李干、蓝莓、黑莓、覆盆子、蔓越橘、咖啡豆、可可豆、葡萄籽、葡萄柚籽、山核桃、腰果、栗子、椰子、花生、胡桃、绿茶叶、红茶叶、乌龙茶叶、烟草、紫苏叶、百里香(garden thyme)、鼠尾草、薰衣草、绿薄荷、胡椒薄荷、地中海蓟(Cnicus benedictus)、牛膝草(hyssop)、罗勒、万寿菊、蒲公英、朝鲜蓟、母菊、龙芽草、甘草、茴芹、蓍草、桉树属植物、苦艾(wormwood)、芳香油、毛当归、葫芦巴、灯笼椒、茴香、辣椒、芫荽种子、葛缕子籽、茴香籽、生姜、辣根、马郁兰、牛至、芥菜、荷兰芹、胡椒、香薄荷、龙蒿、姜黄、山葵、莳萝籽和柑橘果实等。这些植物提取物可以单独使用，也可以将多种植物提取物组合使用。

需要说明的是，多元酚化合物与含多元酚的植物提取物可以组合使用。尤其，上述作为多元酚所说明的多元酚化合物可以与上述含多元酚的植物提取物组合使用。

接下来说明构成本发明的液体除臭剂的有机酸。

对本发明中所使用的有机酸没有特别限定，只要是能够实现预期目的的有机酸即可。

作为有机酸的具体例子，例如可以例举选自由下列物质组成的组中的一种或两种以上物质：羟乙酸、甘油酸、酒石酸、柠檬酸、抗坏血酸、苹果酸、琥珀酸、富马酸、己二酸、酸性氨基酸、氯化钾-盐酸缓冲剂、邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲剂和柠檬酸钠-氢氧化钠缓冲剂等。作为所述酸性氨基酸，可以例举天冬氨酸、谷氨酸等。

以下说明构成本发明的液体除臭剂的含羟基化合物。所述含羟基化合物优选是分子量小且具有羟基的有机化合物，尤其优选分子量为大约200以下且具有羟基的有机化合物。所述含羟基化合物存在于液体除臭剂中时，可以提高所述多元酚的溶解量，因而是有利的。具体地说，乙醇、甲醇、异丙醇、丁醇等碳原子数1～4的一元醇，乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、己二醇、甘油等多元醇是优选的。在这些含羟基化合物中使用多元醇时，由于可以提高液体除臭剂的闪点，从消防法的观点来看也是有利的。此外，使用可食性的含羟基化合物时，从安全性的方面和不污染地球环境的观点来看也是优选的。

作为本发明的液体除臭剂，可以使用含有多元酚、有机酸以及所述多元酚和有机酸的增溶溶剂的液体除臭剂。这里的多元酚和有机酸如上所述。对所述增溶溶剂没有特别限制，只要是能溶解所述多元酚和有机酸的溶剂即可，作为具体的增溶溶剂，可以例举上述含羟基化合物、丙酮、上述含羟基化合物与水或丙酮的混合物，但不限于这些。

本发明的除臭方法的代表例的特征在于，将液体除臭剂预先添加到箱式厕所中所设的冲洗水箱内的冲洗水中，使用箱式厕所之后，该含液体除臭剂的冲洗水将便器的排泄物冲入到污物箱内。该方法中使用的液体除臭剂优选具有高的多元酚含量，因此其也是高浓度液体除臭剂。另外，该方法中使用的液体除臭剂由于稀释后使用，因而其也是浓缩液体除臭剂。以下将高浓度液体除臭剂作为浓缩液体除臭剂来记载。

本发明中，作为与上述不同的除臭方法，可以列举出将上述液体除臭剂的稀释液投入到污物箱内的方法。液体除臭剂稀释的程度根据污物箱的排泄物的量、所使用的液体除臭剂的组成等而改变，因此不能笼统地规定，例如可以稀释至50～500倍左右后使用。作为稀释液体除臭剂的手段方法，例如可以使用水稀释液体除臭剂，但在本发明中，只要适当选择和利用最佳手段方法即可，没有任何限制。

本发明的液体除臭剂中的多元酚含量取决于所使用的多元酚，相对于液体除臭剂总量，理想的是10^-7～20质量％，优选为10^-6～10质量％，进一步优选为10^-6～5质量％。另外，有机酸的含量取决于所使用的有机酸，相对于该液体除臭剂总量，理想的是0.001～20质量％，优选为0.01～10质量％。多元酚、有机酸少于上述范围时，除臭效果不充分，而多于上述范围时，从处理性等观点来看是不优选的。

含羟基化合物的含量根据多元酚、有机酸、所使用的含羟基化合物而变动，相对于该液体除臭剂总量，优选为10～95质量％，进一步优选为60～95质量％。

本发明中，可以适宜选择使用多元酚、有机酸、含羟基化合物和水，将它们合并，制成液体除臭剂。

另外，液体除臭剂的酸度根据所使用的多元酚和有机酸而变动，理想的是pH 1.0～6.0，优选为pH2.0～5.0。如果在该范围内，可以有效地除臭，并且可以使多元酚稳定地存在。

本发明的浓缩液体除臭剂中，如果提高多元酚含量，由于可以提高液体除臭剂的稀释倍率，因而是有利的。例如，有利的是，多元酚以2质量％以上的含量存在于液体除臭剂中，更有利的是以3质量％以上的含量存在于液体除臭剂中。多元酚的含量的上限根据技术的进步可以提高，对此没有特别限制。在本发明的浓缩液体除臭剂中，有机酸的含量只要以使得在稀释该浓缩液体除臭剂时pH为酸性的量存在即可。在本发明的浓缩液体除臭剂中，含羟基化合物的含量优选为至少使液体除臭剂中的多元酚能够稳定存在的量。

本发明的液体除臭剂中，可以含有冲洗有效成分。该液体除臭剂由于还具有优异的冲洗性，因此其也是冲洗性液体除臭剂。作为所述冲洗有效成分，可以适当采用洗涤剂中常用的冲洗有效成分，例如可以使用各种表面活性剂。这些冲洗有效成分的量根据液体除臭剂中使用的成分等变动，因此不能笼统地规定。可以选择最佳量。

另外，本发明的液体除臭剂中可以适宜含有配合剂。

本发明的液体除臭剂容纳在容器内，因此能运送到想要除臭的箱式厕所中进行除臭，因而是有利的。尤其，浓缩液体除臭剂预先容纳在容器中时，可以有效地利用液体除臭剂，从管理维护的观点、经费的观点来看也是有利的。

对容器没有特别限制，只要是能够容纳所述液体除臭剂且能根据需要将其取出的容器即可。对容器原材料也没有特别限制，只要是即使长时间保存也能使液体除臭剂稳定的原材料即可。其中，塑料制容器是优选的。

(作用)

将本发明所规定的含有多元酚、有机酸和溶解所述多元酚和有机酸的、由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成的溶剂的液体除臭剂注入到污物箱内，改善了污物箱内的令人不快的臭味。该机制虽尚未解明，但可认为是，含有多元酚和有机酸的酸性水溶液将粪尿被微生物分解而产生的氨通过中和反应而除臭，此外，液体除臭剂中的多元酚被厕所中新产生的氨改变为多元酚醌自由基，可以有效地消除甲硫醇等硫醇化合物的恶臭。

以下通过下述实验来验证。

(箱式厕所臭气模型的制作)

在装有10mL离子交换水的300mL烧瓶内添加50μl 2.8％氨水和30μL 0.50％甲硫醇溶液，用石蜡膜覆盖，在25℃下振荡10分钟，在烧瓶内的顶空内获得了箱式厕所臭气模型。

将顶空的箱式厕所臭气模型引入到检测管中，测定恶臭浓度。测定结果如以下表1所述。

表1

(液体除臭剂的制备)

将表2所示的化合物以表2的量的比例添加到容器内，混合，获得液体除臭剂A、B。

表2

液体除臭剂A

液体除臭剂B

空白

化合物	量	量	量
				没食子酸	4	-	-
多元酚粉末	-	4	-
				甘油	70	-	-
95％乙醇	-	70	-
				柠檬酸	4	4	-
水	22	22	100
				合计	100	100	100
pH	2.9	2.9	7.3

表中，多元酚粉末为多元酚粉末GTP90(绿茶提取物，AiyaJapan Corporation制造)。

(液体除臭剂的添加)

在装有10mL离子交换水的300mL烧瓶内添加50μl 2.8％氨水和30μL 0.50％甲硫醇溶液，接着添加0.1g的上述液体除臭剂，用石蜡膜覆盖，在25℃下振荡10分钟。

将顶空的气体引入到检测管中，测定恶臭浓度。测定结果如以下表3所述。

表3

(液体除臭剂添加后的氨产生)

在装有10mL离子交换水的300mL烧瓶内添加50μl 2.8％氨水和30μL 0.50％甲硫醇溶液，接着添加0.1g的上述液体除臭剂，然后用石蜡膜覆盖，在25℃下振荡10分钟。中止振动，进一步在烧瓶内添加50μl 2.8％氨水，再次用石蜡膜覆盖，在25℃下振荡10分钟。

将顶空的气体引入到检测管中，测定恶臭浓度。测定结果如以下表4所述。

另外，使用上述表2的空白代替上述液体除臭剂，除此以外与上述同样操作，将顶空的气体引入到检测管中，测定恶臭浓度。测定结果如以下表4所述。

表4

(液体除臭剂添加后产生氨，接着添加液体除臭剂)

在装有10mL离子交换水的300mL烧瓶内添加50μl 2.8％氨水和30μL 0.50％甲硫醇溶液，接着添加0.1g的上述液体除臭剂，然后用石蜡膜覆盖，在25℃下振荡10分钟。中止振荡，在烧瓶内添加50μl 2.8％氨水，再次用石蜡膜覆盖，在25℃下振荡10分钟。中止振荡，在烧瓶内添加0.1g上述液体除臭剂，再次用石蜡膜覆盖，在25℃下振荡10分钟。

将顶空的气体引入到检测管中，测定恶臭浓度。测定结果如以下表5所述。

表5

在本发明的箱式厕所用液体除臭剂中，使用乙醇等不易冻结的化合物作为含羟基化合物时，该液体除臭剂或含有上述液体的冲洗水变得不易冻结，而且保持了除臭功能。即使是在设置于冰点以下环境中的箱式厕所中，含有上述液体除臭剂的冲洗水也不冻结，而且可以实现除臭功能，因而是非常有利的。上述液体除臭剂中可采用的不易冻结的化合物优选是作为防冻液已知的以下化合物：乙醇、甲醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二甘醇、聚乙二醇、甘油等含羟基化合物。这些化合物优选以99.5～60质量％的量配合到液体除臭剂中，更优选以95～60质量％的量配合。在此处，寒冷地区是指最低气温低于0℃的地域。

本发明中，可以将上述含有防冻液的液体除臭剂与水混合而形成箱式厕所的冲洗水。可以看出，虽然受上述液体除臭剂的含量影响，但该冲洗水在寒冷地区不冻结，而且维持了除臭功能。上述液体除臭剂混合物的含量可根据使用该冲洗水的地域或液体除臭剂中使用的成分而适宜选择为最适量，不能一概而论，例如，该含量为2重量％以上时，可以实现优选的结果。

本发明中，从进一步提高除臭性能、稳定性、香气产生等观点考虑，在上述液体除臭剂中可以预先配合香料。

本发明中，与液体除臭剂成分配合的香料一般是在室温下在大气中挥发的有机化合物，只要是作为香料有效的有机化合物即可，没有特别限制，但优选是对多元酚和有机酸稳定的香料，特别优选是即使与粪尿臭混杂也没有令人不快的臭气的香料。

作为本发明中使用的香料，是对多元酚和有机酸稳定的香料，优选配合选自醇系香料、酯系香料、烃系香料、内酯系香料、醚系香料、天然香料中的至少一种以上。在这些香料当中，感觉清爽的柑橘型或绿色型香料、具有清洁感的皂型或花型香料、具有清凉感的薄荷型香料、香味良好且感觉愉快的香味的水果型香料是优选的。

具体地说，可列举出例如脂肪族醇、萜烯醇、芳香族醇等醇类；脂肪族酯、呋喃系羧酸族酯、脂肪族环状羧酸酯、环己基羧酸族酯、萜烯系羧酸酯、芳香族羧酸酯等酯类；脂肪族烃、萜烯烃、芳香族烃等烃类；脂肪族内酯、大环内酯、萜烯系内酯、氢化芳香族内酯、芳香族内酯等内酯类；脂肪族醚、芳香族醚等醚类和动物或植物来源的天然香料。

以下示出了本发明中可使用的主要香料名。

例如可以列举出醇类(异戊醇、戊醇、己醇、顺-3-己烯醇、1-辛烯-3-醇、芳樟醇、香叶醇、香茅醇、薄荷醇、苄醇、萜品醇、紫苏醇、苯乙醇、肉桂醇、橙花叔醇、金合欢醇、糠醇等)；烃类(α-蒎烯、柠檬烯、雪松烯等)；酯类(己酸乙酯、乙酸己酯、乙酸顺-3-己烯酯、肉桂酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸芳樟酯、乙酸香叶酯、乙酸萜品酯、乙酸薄荷酯、乙酸肉桂酯、乙酸苯乙酯等)；内酯类(γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、顺-茉莉内酯等)；醚类(桉油醇、氧化芳樟醇、玫瑰醚等)；天然香料(橙油、橘油、依兰依兰油、薰衣草油等)等。

对这些香料的配合量没有特别限制，例如，以液体除臭剂为基准计，优选为0.001～50质量％，更优选为0.01～10质量％。

通过在上述液体除臭剂中含有这些香料，可以保持取得各自稳定调和的芳香，可以为使用者提供感觉良好的愉悦芳香。本发明中使用的香料是所谓的调合香料，理想的是具有取得平衡的香质、令使用者具有感觉良好的愉悦芳香的香料。

本发明中，将上述液体除臭剂预先添加到箱式厕所中所设的冲洗水箱中，厕所的使用者使用厕所之后，可以使用冲洗水箱的冲洗水将便器的排泄物冲入到污物箱内。这样，便器内的排泄物被收集到污物箱内，通过冲洗水中的液体除臭剂，改善了令人不快的臭气，因此下一个厕所使用者可以使用厕所而不感到有任何不快感。另外，箱式厕所的管理维护者将容纳本发明的液体除臭剂的容器运送到临时设立的厕所等设置厕所中，通过将液体除臭剂注入到冲洗水箱中，用简便的操作可以切断临时设立的厕所等的恶臭等不快感，因此在这方面对于箱式厕所的管理维护者来说也是喜讯。

本发明中，将上述液体除臭剂直接投入到箱式厕所中所设的污物箱内，可以对污物箱内的排泄物除臭。

发明的效果

根据本发明，用简单的操作可以显著减轻从污物箱内的排泄物散发的恶臭。尤其，可以显著减轻尿来源的氨臭和粪便来源的硫醇臭。构成本发明的液体除臭剂的成分是对地球环境友好的化合物，在这一点上本发明可以称得上优秀。另外，液体除臭剂的用量为少量即可，而且可以实现充分的除臭效果，从经济观点来看也是有利的。此外，可以将本发明的浓缩液体除臭剂预先容纳在容器内，将该容器运送到临时设立的厕所，根据需要进行稀释、使用，因而从这一点来看也是有利的。以往，寒冷地区中的箱式厕所的使用受到限制，根据本发明，可以解决该问题，因此还具有实用性。

附图说明

图1为实施例1中使用的箱式厕所的概略外观图。

图2为实施例6中使用的箱式厕所的概略外观图。

具体实施方式

以下根据实施例来详细说明本发明。本发明不受这些实施例的任何限制。

(实施例1)

(液体除臭剂的制备)

将表6所示的化合物以表6的量的比例添加到容器内，混合，制成水溶液，获得液体除臭剂。

(箱式厕所的除臭效果确认试验)

使用3台图1所示的箱式厕所，进行针对人的排泄物的除臭效果的确认试验。该厕所是装备了约400L的污物用箱和约70L的冲洗用给水箱的放置型脚踏式简易水洗临时设立厕所。

将350mL实施例1的液体除臭剂投入到上述厕所的冲洗用给水箱中，进一步注入水，使得充满约70L的冲洗水用给水箱。通过该操作，液体除臭剂被水稀释至约200倍。从将液体除臭剂投入到冲洗水用给水箱之日起，成人男女共计10人每天使用厕所。使用次数一天合计为20次。每使用一次约250mL冲洗水流出到便器中，与污物一起流入到污物用箱中。从使用开始一天后、3天后、7天后，请5名评委嗅厕所内的臭气，根据下述基准进行感官评价。

评价结果在表6中示出。另外，空白试验不使用液体除臭剂，对照试验使用无没食子酸的液体除臭剂。

(感官评价基准)

0完全没有感觉到恶臭

1基本上没有感觉到恶臭

2略微感觉到恶臭

3明显感觉到恶臭

4感觉到较强的恶臭

5强烈地感觉到恶臭

表6

(实施例2、3)

(液体除臭剂的制备)

将表7所示的化合物以表7的量的比例添加到容器内，混合，制成水溶液，获得液体除臭剂。

(箱式厕所的除臭效果确认试验)

使用图1所示的箱式厕所，进行针对尿臭的除臭效果的确认试验。

将350mL实施例2的液体除臭剂投入到装有约70L水的冲洗水用给水箱中。通过该操作，液体除臭剂被水稀释至大约200倍。从将液体除臭剂投入到冲洗水用给水箱之日起，成人男女共计10人每天小便使用该厕所。使用次数一天合计为20次。每使用一次约250mL冲洗水流出到便器中，与污物一起流入到污物用箱中。从使用开始1天后、3天后、7天后，请5名评委感官评价厕所内的臭气。

评价基准与前述实施例1相同。评价结果在表9中示出。另外，空白试验不使用液体除臭剂，对照试验使用无没食子酸的液体除臭剂。

对实施例3的液体除臭剂进行同样操作，评价结果在表10中示出。

表7

化合物	实施例2	对照	实施例3	对照	空白
						没食子酸	4	0	4	0	-
DPG	70	70	70	70	-

柠檬酸	4	4	4	4	-
						香料	0	0	3	3	-
水	22	26	19	23	100
						合计	100	100	100	100	100
pH	2.4	2.7	2.4	2.7	7.3

表中，香料为玫瑰样的花型香料，配方如下述表8所示。DPG是二丙二醇(以下相同)。

表8玫瑰样的花型香料组合物

成分	组成
		柠檬油	7.0
香柠檬油	3.0
		芳樟醇	5.0
乙酸芳樟酯	3.0
		乙酸苄酯	1.0
二氢茉莉酸甲酯	26.0
		香叶醇	10.0
乙酸香叶酯	2.0
		香茅醇	17.0
金合欢醇	0.5
		β-紫罗酮	0.5
伐-突厥酮	0.5
		丁香油酚(eugenol)	2.0
苯乙醇	3.0
		结晶玫瑰(rosephenone)	0.5

十三烷二酸亚乙酯	10.0
		己基肉桂醛	5.0
檀香油	4.0

表9评价结果

表10评价结果

	实施例3	对照	空白
				1天后	0.6	0.6	2.0
3天后	0.4	0.8	3.4
				7天后	0.6	1.6	4.8
所感	氨臭基本上感觉不到，几乎完全消除了厕所的令人不快的臭气，通过香料进一步增加了清洁感，因而优选	氨臭明显减轻，明显消除了厕所的令人不快的臭气，通过香料进一步增加了清洁感，因而优选	氨臭逐日增加，7天后感觉强烈，令人非常不快

(实施例4、5)

使用图1所示的箱式厕所而不使用除臭剂之后，回收该厕所中所设的污物箱，使用该污物箱确认除臭效果。

(液体除臭剂的制备)

将表11所示的化合物按表11的量的比例添加到容器中，用水稀释至100倍，获得液体除臭剂。

(对箱式厕所的回收后污物箱的除臭效果确认试验)

采用从上述使用后的箱式厕所回收的污物箱，进行对粪尿臭的除臭效果的确认试验。该厕所装备了约400L的污物用箱，使用一定时间之后的污物用箱中积存的粪便和尿使用真空吸取，进行处理。该用真空吸取粪尿之后回收的污物用箱中附着有较多的污物，放出非常强的恶臭。此外，为了将回收的污物箱进行再使用，在回收处进行冲洗操作，完全除去恶臭被认为是相当困难的。

在该刚回收之后的污物箱中，选出恶臭强度同等的污物箱，使400g上述液体除臭剂流入到箱内，此时，使得液体除臭剂遍布整个箱，放置30分钟。此后，通过5名评委感官评价箱内的臭气。

评价基准与实施例1同样。评价结果在表13中示出。另外，空白试验不用液体除臭剂，对照试验使用无没食子酸的液体除臭剂。

表11

化合物	实施例4	对照	实施例5	对照	空白
						没食子酸	4	0	4	0	-
DPG	70	70	70	70	-
						柠檬酸	4	4	4	4	-
香料	0	0	3	3	-
						水	22	26	19	23	100
合计	100	100	100	100	100
						pH	2.4	2.7	2.4	2.7	7.3

表中，香料是葡萄柚样的柑橘型香料，配方如表12所示。

表12葡萄柚样的柑橘型香料

成分	组成
		橙油	500
葡萄柚油	120
		乙酸硬脂酯	50
苯乙醇	120
		芳樟醇	100

乙酸芳樟酯	10
		二氢芳樟醇	5
二氢月桂烯醇	5
		萜品醇	30
辛醇	5
		癸醇	5
N-甲基氨茴酸甲酯	5
		圆柚酮	2
胡椒基丙醇	3
		异丁酸香叶酯	10
柠檬醛	5
		香茅醇	20
香茅醛	5

表13评价结果

	实施例4	对照	实施例5	对照	空白
						评价分	1.8	3.4	1.0	3.8	5.0

所感

基本上消除了由厕所的氨臭与粪便臭引起的令人不快的臭气

减轻了氨臭，具有微弱效果

基本上完全消除了厕所的令人不快的臭气，通过香料进一步增加了清洁感，因而优选

氨臭减轻，具有微弱效果，但香气与粪便臭混杂，反而感觉不快

无效。产生了氨臭与粪便臭混杂的令人不快的臭气

(实施例6)

(液体除臭剂的制备)

将表14所示的化合物按表14的量的比例加入到容器内，通过与实施例1同样的操作，获得液体除臭剂。

(箱式厕所的除臭效果确认试验)

再现厕所中令人不快的臭气显著、尤其氨臭带来的恶臭显著的公共厕所，进行除臭效果的确认试验。即，使用无水洗设备、排泄物直接流入到污物箱内的图2所示的箱式厕所，成人男子每天五次使用该厕所，使用第五次之后，将2g实施例6的液体除臭剂用水稀释100倍，得到200g稀释液，将其投入到便器内，通过5名评委感官评价厕所内的臭气。

评价结果如下所述。

与空白比较，基本上消除了氨臭，没有感觉到厕所令人不快的臭气。其中，空白试验不使用液体除臭剂。

表14

	实施例6	空白
			化合物	量	量
没食子酸	4	-
			乙醇	40	-
柠檬酸	4	-
			水	52	100
合计	100	100
			pH	2.3	7.3

(实施例7)

(含防冻液的液体除臭剂的制备)

将表15所示的化合物按表15的量的比例加入到容器内，混合，获得具有表15所述的组成的含防冻液的液体除臭剂。

表15含防冻液的液体除臭剂

化合物	量
		没食子酸	0.4
乙醇	70
		柠檬酸	0.4
香料	0.3
		水	28.9
合计	100
		pH	3.4

表中，香料为玫瑰样的花型香料，配方如上述表8所示。

(含防冻液的液体除臭剂的冻结确认试验)

将水添加到表16所述量的含防冻液的液体除臭剂中，制备70L的冲洗水。将各冲洗水放置在-20℃的环境下，测定冻结温度。测定仪器使用TABAI ESPEC CORPORATION制造的低温恒温器LU-112T。

其测定结果在表16中示出。

表16

表中，-表示没有冻结，“冻结”表示在比所述温度更低的低温下冲洗水冻结。

(箱式厕所的除臭效果确认试验)

使用2台图1所示的箱式厕所，进行针对人的排泄物的除臭效果的确认试验。将6.9L的实施例7的液体除臭剂投入到所述厕所的冲洗用给水箱中，进一步注入水，使得水充满约70L的冲洗水用给水箱。从将液体除臭剂投入到冲洗水用给水箱之日起，成人男女共计10人每天使用该厕所。使用次数一天合计为20次。每使用一次约250mL冲洗水流出到便器中，与污物一起流入到污物用箱中。距使用开始7天后，请5名评委嗅厕所内的臭气。按照实施例1的基准进行感官评价。

评价结果在表17中示出。另外，空白试验不使用液体除臭剂。

表17评价结果

	实施例7的除臭剂	空白试验
			评价分7天后	1.5	5.0
评论	基本上消除了厕所令人不快的臭气	无效。产生氨臭与粪便臭混杂的强烈的令人不快的臭气。

可以如下来描述本发明。

(1)箱式厕所的除臭方法，其特征在于，使用pH1.0～6.0的液体除臭剂，所述液体除臭剂含有：多元酚、有机酸以及多元酚和有机酸的增溶溶剂。

(2)根据上述(1)所述的箱式厕所的除臭方法，其中多元酚和有机酸的增溶溶剂由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成。

(3)根据上述(1)或(2)所述的箱式厕所的除臭方法，其中所述液体除臭剂中进一步含有防冻液。

(4)根据上述(1)～(3)的任一项所述的箱式厕所的除臭方法，其中所述液体除臭剂中进一步含有冲洗成分。

(5)根据上述(1)所述的箱式厕所的除臭方法，其特征在于，将根据上述(1)～(4)的任一项中的液体除臭剂添加到箱式厕所中所设的冲洗水箱中。

(6)根据上述(1)所述的箱式厕所的除臭方法，其特征在于，将上述(1)～(4)的任一项中的液体除臭剂投入到箱式厕所中所设的污物箱中。

(7)箱式厕所用液体除臭剂，其pH为1.0～6.0，其含有多元酚、有机酸以及多元酚和有机酸的增溶溶剂。

(8)根据上述(7)所述的箱式厕所用液体除臭剂，其中多元酚和有机酸的增溶溶剂由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成。

(9)根据上述(7)或(8)所述的箱式厕所用液体除臭剂，其进一步含有防冻液。

(10)在寒冷地区使用的箱式厕所用液体除臭剂，其特征在于，由0.5～40质量％的上述(9)所述的箱式厕所用液体除臭剂和99.5～60质量％的防冻液构成。

(11)根据上述(7)～(10)的任一项所述的箱式厕所用液体除臭剂，其进一步含有冲洗有效成分。

(12)根据上述(7)～(10)的任一项所述的箱式厕所用液体除臭剂，其中，相对于1质量份的存在于液体除臭剂中的水量，多元酚含量为0.05～1质量份。

(13)根据上述(7)～(12)的任一项所述的箱式厕所用液体除臭剂，其中将0.1～10质量％香料配合到液体除臭剂中。

(14)塑料制容器，其容纳上述(7)～(13)的任一项所述的箱式厕所用液体除臭剂。

(15)箱式厕所用冲洗水，其特征在于，由上述(7)～(13)的任一项所述的箱式厕所用液体除臭剂和水构成。

(16)寒冷地区用箱式厕所冲洗水防冻液，其特征在于，由配合了0.5～10质量％的上述(12)所述的箱式厕所用液体除臭剂的防冻液70～99％与水1～30％构成。

Claims (6)

1.一种箱式厕所的除臭方法，其特征在于，使用pH1.0～6.0的液体除臭剂，所述液体除臭剂含有：(1)多元酚、(2)有机酸和(3)用于溶解所述多元酚和有机酸的、由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成的溶剂。

2.根据权利要求1所述的箱式厕所的除臭方法，其特征在于，将液体除臭剂添加到箱式厕所中所设的冲洗水箱中。

3.根据权利要求1所述的箱式厕所的除臭方法，其特征在于，将液体除臭剂投入到箱式厕所中所设的污物箱中。

4.一种箱式厕所用液体除臭剂，其特征在于，其pH为1.0～6.0，其含有：(1)多元酚、(2)有机酸和(3)用于溶解所述多元酚和有机酸的、由含羟基化合物构成或由含羟基化合物与水构成的溶剂。

5.根据权利要求4所述的箱式厕所用液体除臭剂，其将0.1～10质量％的香料配合到液体除臭剂中。

6.一种在寒冷地区使用的箱式厕所用液体除臭剂，其特征在于，由0.5～40质量％的权利要求4或权利要求5所述的箱式厕所用液体除臭剂和99.5～60质量％的防冻液构成。

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