CN101896544A - 树脂组合物、纤维和织物 - Google Patents

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Abstract

提供了能够保持高浓度害虫控制剂的树脂组合物。该树脂组合物包含组分(A)、组分(B)和组分(C)，其中在所述组分(A)和组分(B)的总量为100wt％的前提下，该组分(A)的含量为1-99wt％，该组分(B)的含量为99-1wt％，并且在该组分(A)和组分(B)的总量为100重量份的前提下，该组分(C)的含量为1.5-50重量份，该组分(A)、(B)和(C)为以下：组分(A)：非晶态或低晶态烯烃基聚合物，作为具有源自烯烃的单体单元的聚合物，其通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内既不能观察到具有30J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰也不能观察到具有30J/g或更高的结晶热的结晶峰，化合物(B)：晶态丙烯基聚合物，和组分(C)：害虫控制剂。

Description

树脂组合物、纤维和织物
技术领域
本申请依照巴黎公约要求2007年12月10日提交的日本专利申请号2007-318005的优先权，通过参考将其全部内容引入此处。
本发明涉及在不包含填料的情况下能够保持高浓度的杀虫剂的树脂组合物。
背景技术
作为用于持续释放害虫控制剂(例如杀虫剂、昆虫生长控制剂和驱虫剂)的方法，迄今为止已知的有例如将通过将热塑性树脂和害虫控制剂捏合或用害虫控制剂充满热塑性树脂制备的树脂组合物形成型材(例如膜或片材)并将该害虫控制剂从该型材中释放出来的方法。该害虫控制剂在该热塑性树脂中的溶解度根据该树脂和该害虫控制剂的选择而略有不同，但通常较低，为约0.1-5wt％。因此，在通过上述方法形成的膜或片材中，有时不能期望该害虫控制剂长期持续释放。因此，需要配制大量杀虫控制剂的技术以便能使该害虫控制剂长期持续释放。例如，专利文件1描述了将由热塑性树脂和填料得到的型材拉伸，用大量化学物质(例如害虫控制剂)充满通过该拉伸产生的微孔，由此能使该杀虫控制剂长期持续释放。
[专利文件1]日本未审专利公开(Kokai)号7-10708
发明内容
然而，在专利文件1中公开的技术中，由于必须使用填料以产生微孔，填料的添加有时会造成以下问题。即，根据填料的添加量，得到具有优良透明度的型材可能变得困难，以及长期加工过程中树脂沉积物的沉积可能会损害该型材的外观。
在这种情况下，本发明所要解决的问题，即本发明的目的，是提供在不包含填料的情况下能够保持高浓度的害虫控制剂的树脂组合物。
因此，本发明涉及包含组分(A)、组分(B)和组分(C)的树脂组合物，其中在所述组分(A)和组分(B)的总量为100wt％的前提下，该组分(A)的含量为1-99wt％，该组分(B)的含量为99-1wt％，在该组分(A)和组分(B)的总量为100重量份的前提下，该组分(C)的含量为1.5-50重量份，该组分(A)、组分(B)和组分(C)为以下：
组分(A)：非晶态或低晶态烯烃基聚合物，作为含有源自烯烃的单体单元的聚合物，其通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内既不能观察到具有30J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰也不能观察到具有30J/g或更高的结晶热的结晶峰，
化合物(B)：晶态丙烯基聚合物，和
组分(C)：害虫控制剂。
依照本发明，提供了在不包含填料的情况下能够保持高浓度的害虫控制剂的树脂组合物。
发明的最佳实施方式
作为本发明的组分(A)的非晶态或低晶态烯烃基聚合物是含有源自烯烃的单体单元的聚合物，使用其，通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内既不能观察到具有30J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰也不能观察到具有30J/g或更高的结晶热的结晶峰。当该树脂组合物不包含这种非晶态或低晶态烯烃基聚合物时，或者该非晶态或低晶态烯烃基聚合物的量小于本发明中限定的下限时，即使该树脂聚合物包含其，该害虫控制剂有时也不能保持高浓度。下文中该组分(A)也可以称作非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)。
构成本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)的烯烃包括例如：乙烯、丙烯和具有4-20个碳原子的α-烯烃，该具有4-20个碳原子的α-烯烃包括例如：直链α-烯烃，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯和1-二十碳烯；和支链α-烯烃，例如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯和2，2，4-三甲基-1-戊烯。
本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)包括例如：乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-1-十一碳烯共聚物、乙烯-1-十二碳烯共聚物、乙烯-1-十三碳烯共聚物、乙烯-1-十四碳烯共聚物、乙烯-1-十五碳烯共聚物、乙烯-1-十六碳烯共聚物、乙烯-1-十七碳烯共聚物、乙烯-1-十八碳烯共聚物、乙烯-1-十九碳烯共聚物、乙烯-1-二十碳烯共聚物、丙烯均聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-1-庚烯共聚物、丙烯-1-壬烯共聚物、丙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-十一碳烯共聚物、丙烯-1-十二碳烯共聚物、丙烯-1-十三碳烯共聚物、丙烯-1-十四碳烯共聚物、丙烯-1-十五碳烯共聚物、丙烯-1-十六碳烯共聚物、丙烯-1-十七碳烯共聚物、丙烯-1-十八碳烯共聚物、丙烯-1-十九碳烯共聚物、丙烯-1-二十碳烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物。这些可以单独使用，或者其两种或多种可以组合使用。该组分(A)优选为丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物，更优选为丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物，仍然更优选为丙烯-1-丁烯共聚物。
本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)可以含有源自非烯烃的单体的单体单元，该非烯烃的单体包括例如乙烯基芳香化合物。基于100mol％全部非晶态或低晶态烯烃基共聚物，源自该非烯烃的单体的单体单元的含量优选为20mol％或更少。
作为该非烯烃的单体的乙烯基芳香化合物包括例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟代苯乙烯、p-特丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘。
从保持高浓度的害虫控制剂的角度来看，本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)优选是满足以下关系式(1)的聚合物：
0≤[x/(x+y)]＜0.6    (1)
在上式(1)中，x表示组分(A)的源自乙烯的单体单元的含量(mol％)，y表示组分(A)中源自具有4～20个碳原子的α-烯烃的单体单元的含量(mol％)，只要整个组分(A)的含量为100％即可。
从保持高浓度的害虫控制剂的角度来看，在本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)中，优选通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内既不能观察到具有30J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰也不能观察到具有30J/g或更高的结晶热的结晶峰。
从降低所得到的树脂组合物的粘性的角度来看，本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)的分子量分布优选为1～4，更优选为1.5～3。该分子量分布是重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)，能够使用标准聚苯乙烯作为分子量标准物质通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
从降低所得到的树脂组合物的粘性的角度来看，本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)的特性粘度(η)在135℃的四氢萘溶剂中测定优选为0.1dl/g或更大。从降低由于在加工中产生的过量扭矩而对加工机器造成的损害的角度来看，该特性粘度优选为10dl/g或更小，更优选为0.5～5dl/g。
作为用于制备本发明的该非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)的聚合方法，能够使用浆液聚合方法、溶液聚合方法、本体聚合方法和气相聚合方法，能够通过使用金属茂催化剂聚合预设单体来制备该非晶态或低晶态烯烃基聚合物。该金属茂催化剂包括例如：日本未审专利公开(Kokai)号58-19309、60-35005、60-35006、60-35007、60-35008、61-130314、3-163088、4-268307、9-12790、9-87313、11-80233和该PCT申请的已公布日本翻译号(Published Japanese Translation No.)10-508055中描述的金属茂基催化剂。特别优选的使用该非晶态或低晶态烯烃基聚合物的制备方法是EP-A-1 211 287的说明书中描述的方法。
本发明的该晶态丙烯基聚合物(B)是含有源自丙烯的单体单元的聚合物，其中通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内观察到具有30J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰和/或具有30J/g或更高的结晶热的结晶峰。从降低所得到的树脂组合物的粘性的角度来看，该晶态丙烯基聚合物(B)优选是其中在-50～200℃范围内观察到具有50J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰或具有50J/g或更高的结晶热的结晶峰的聚合物。从降低所得到的树脂组合物的粘性的角度来看，观察到结晶峰的温度优选在50～180℃(更优选70～160℃)的范围内。从降低所得到的树脂组合物的粘性的角度来看，当在-50～200℃范围内观察到多个结晶峰时，在晶体熔化峰中具有最大峰温度的晶体熔化峰优选为50～180℃，更优选为70～160℃。
本发明的该晶态丙烯基聚合物(B)通常是其中相对于该晶态丙烯基聚合物(B)的总重量(100wt％)，源自丙烯的单体单元的含量为50wt％或更高的聚合物，其实施例包括丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、和丙烯和具有4～20个碳原子的α-烯烃的无规或嵌段共聚物。该α-烯烃包括例如：直链α-烯烃，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯和1-二十碳烯；和支链α-烯烃，例如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯和2，2，4-三甲基-1-戊烯。该晶态丙烯基聚合物(B)优选是丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物，更优选为丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物。这些聚合物可以单独使用或组合使用。
本发明的该晶态丙烯基聚合物(B)的制备方法包括使用已知聚合催化剂的已知聚合方法。已知聚合催化剂的实例包括齐格勒-纳塔催化剂和使用金属茂或非金属茂络合物的络合物基催化剂。已知聚合方法的实例包括浆液聚合方法、溶液聚合方法、本体聚合方法和气相聚合方法。作为该晶态丙烯基聚合物(B)，可以使用商业可获得的产品。
本发明中的害虫控制剂(C)的实例包括具有害虫控制活性的化合物，例如杀虫剂、昆虫生长控制剂和驱虫剂。
杀虫剂的实例包括拟除虫菊酯基化合物、有机磷基化合物、氨基甲酸酯基化合物和苯基吡唑基化合物。拟除虫菊酯基化合物的实例包括苄氯菊酯、烯丙菊酯、d-烯丙菊酯、dd-烯丙菊酯、d-胺菊酯、右旋烯丙菊酯、d-苯醚菊酯、d-苄呋菊酯、右旋烯炔菊酯、氰戊菊酯、顺式氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、醚菊酯、四溴菊酯、生物丙烯菊酯、benfulthrin、环戊烯丙菊酯、溴氰菊酯、苯醚菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯和α-氯氰菊酯。有机磷基化合物的实例包括杀螟硫磷、dichlorobos、敌敌畏、二溴磷、倍硫磷、杀螟腈、chloropyrifos、二嗪农、calchlophos和蔬果磷。氨基甲酸酯基化合物的实例包括methoxydiazon、残杀威、胺甲萘和仲丁成。
昆虫生长控制剂的实例包括吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯、除虫脲、环丙氨嗪、双氧成和八氟脲。这些昆虫生长控制剂可以单独或组合使用。
该驱虫剂的实例包括二乙基甲苯酰胺和邻苯二甲酸二丁酯。
可以使用单一试剂或可替代地两种或多种试剂组合作为本发明的害虫控制剂(C)。而且，可以将具有提高害虫控制活性作用的化合物与该害虫控制剂(C)组合使用。该化合物的实例包括胡椒基丁氧化物、MGK264和八氯二丙基醚。
作为本发明的害虫控制剂(C)，优选杀虫剂。拟除虫菊酯基化合物是更优选的，在25℃具有小于1×10-6mmHg蒸汽压的拟除虫菊酯基化合物是进一步优选的。该在25℃具有小于1×10-6mmHg蒸汽压的拟除虫菊酯基化合物的实例包括吡丙醚、苄呋菊酯和苄氯菊酯。通过使用具有低蒸汽压的杀虫剂能够得到能够长期保持害虫控制效果的树脂组合物。
本发明的该树脂组合物包含：非晶态或低晶态烯烃基聚合物(A)，其中通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内既不能观察到具有30J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰也不能观察到具有30J/g或更高的结晶热的结晶峰；晶态丙烯基聚合物(B)和害虫控制剂(C)，其中相对于该组分(A)和组分(B)的总量(100wt％)，该组分(A)的含量为1-99wt％，该组分(B)的含量为99-1wt％，在该组分(A)和组分(B)的总量为100重量份的情况下，该组分(C)的含量为1.5-50重量份。当该组分(A)和组分(B)的总量为100wt％时，优选该组分(A)的含量和该组分(B)的含量分别为1～70wt％和99～30wt％，更优选该组分(A)的含量和该组分(B)的含量分别为1～50wt％和99～50wt％。如果该组分(B)在该树脂组合物中的含量小于1wt％，在本发明中得到的该树脂组合物可能难以加工。相反，如果该组分(B)的含量超过99wt％，那么该害虫控制剂可能不能保持在高浓度。
如果该组分(A)和组分(B)的总量为100重量份，那么该组分(C)的含量优选为1.5～20重量份，更优选为1.5～10重量份。如果该组分(C)在该树脂组合物中的含量小于1.5重量份，那么该害虫控制剂的效果可能很难达到。相反，如果该含量超过50重量份，该量超出了该害虫控制剂在该组分(A)和组分(B)中的溶解度，因此在本发明中得到的该树脂组合物可能难以加工。
本发明中得到的该树脂组合物在230℃的测试温度在21.2N的测试载荷下测试的熔体流速优选为0.1g/10分钟或更高且小于100g/10分钟，更优选为0.5g/10分钟或更高且为70g/10分钟或更低。具有在上述范围内的熔体流速的该树脂组合物具有优良的可加工性。
除非显著损害了本发明的树脂组合物的特征，该树脂组合物可以非必要地与其他树脂结合使用，例如改性聚烯烃基树脂、松香基树脂、聚萜烯基树脂、合成石油树脂、氧茚基树脂、苯酚基树脂、二甲苯基树脂、苯乙烯基树脂和异戊二烯基树脂。
该改性聚烯烃基树脂包括例如：用改性化合物(例如马来酸酐、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、四氢酞酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸羟乙酯)改性的聚烯烃基树脂。此处所用的该聚烯烃基树脂可以是已知的聚烯烃，其实例包括乙烯基树脂、等规聚丙烯、间同立构聚丙烯、包含共聚单体的无规型聚丙烯、通过多步聚合制备的嵌段型聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(1-丁烯)和例如前面提及的非晶态α-烯烃基共聚物。
松香基树脂的实例包括天然松香、聚合松香、部分氢化松香、完全氢化松香、这些松香的酯(例如甘油酯、季戊四醇酯、乙二醇酯、甲酯等)和松香衍生物(例如岐化松香和富马酸改性松香)。
聚萜烯基树脂的实例包括环状萜烯(例如α-蒎烯、β-蒎烯、二蒎烯)的均聚物、环状萜烯的共聚物、环状萜烯和苯酚基化合物(例如苯酚和双酚)的共聚物(例如萜烯-苯酚基树脂，例如α-蒎烯-苯酚树脂，二戊烯-苯酚树脂、萜烯-双酚树脂等)和作为环状萜烯和芳香单体的共聚物的芳香改性的萜烯树脂。
合成石油树脂的实例包括石脑油裂化油的C5馏分和C6-C11馏分和其他烯烃基馏分的均聚物和共聚物，这些均聚物和共聚物的氢化产物，例如脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、脂环族石油树脂和脂肪族-脂环族共聚物。该合成石油树脂进一步包括共聚的石油树脂，例如石脑油裂化油和萜烯的共聚物，以及这些共聚物的氢化产物。
优选的石脑油裂化油的C5馏分包括例如：甲基丁烯，例如异戊二烯、环戊二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯；戊烯，例如1-戊烯和2-戊烯；和二环戊二烯。优选的C6-C11馏分包括例如：甲基苯乙烯，例如茚、苯乙烯、o-乙基甲苯、m-乙基甲苯、p-乙基甲苯、α-甲基苯乙烯和β-甲基苯乙烯；甲基茚、乙基茚、乙烯基二甲苯和丙烯基苯。优选的烯烃基馏分包括例如丁烯、己烯、庚烯、辛烯、丁二烯和辛二烯。
该色满基树脂包括例如：色满的均聚物或色满和茚的共聚物。
该苯酚基树脂包括例如：烷基苯酚树脂、通过烷基苯酚和乙炔的缩合得到的烷基苯酚-乙炔树脂、和这些树脂的改性产物。该苯酚基树脂可以是通过使用酸性催化剂对苯酚进行羟甲基化得到的酚醛清漆树脂或通过使用碱性催化剂的羟甲基化得到的可熔酚醛树脂。
该二甲苯基树脂包括例如：由m-二甲苯和甲醛制备的二甲苯-甲醛树脂，和通过在该二甲苯-甲醛树脂中添加第三组分并然后使所得到的混合物反应而得到的改性树脂。
该苯乙烯基树脂包括例如：苯乙烯的低分子量聚合物；α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯的共聚物；苯乙烯、丙烯腈和茚的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；和苯乙烯和乙烯丁烯的共聚物。
该异戊二烯基树脂包括例如：通过C10脂环族化合物、异戊二烯的二聚物与C10链化合物的共聚得到的树脂。
除非显著损害本发明的特征，本发明的组合物可以包含一种或多种添加剂。这种添加剂的实例包括抗氧化剂、抗粘连剂、润滑剂、抗静电剂、风化剂、颜料、加工改进剂和金属皂。
在本发明的树脂组合物的制备中，作为树脂组分的组分(A)和组分(B)与作为害虫控制剂的组分(C)的混合方法没有特别限制。当该害虫控制剂是热稳定的时，能够使用捏合机(例如辊式捏合机或Banbury式捏合机)或单螺杆或双螺杆挤出机将该害虫控制剂与作为树脂组分的组分(A)和(B)相混合。也能够通过将作为树脂组分的组分(A)和(B)浸渍在作为该害虫控制剂的组分(C)中得到该树脂组合物。
由于本发明的树脂组合物能够保持高浓度的害虫控制剂，因此通过使用该树脂组合物得到的各种型材能够长期释放该害虫控制剂。
在模制成各种型材之后能够使用通过本发明得到的该树脂组合物，且能够优选以纤维形式使用。此处所用的纤维表示单丝或复丝。
该单丝是由单纱构成的连续纱线。通常，该单丝是通过在冷却和拉伸后将各丝熔融挤出通过一个模具的喷丝头的十分之几到百分之几而制备的。单丝用作钓鱼线、刷子、用于网球拍和渔网的线。
该单丝的横截面形状没有特别限制，其可以具有任意的横截面形状，例如圆形、中空形、扁平形、正方形、半月形、三角形、五边形或多边形。进一步地，该单丝可以是芯-壳或海-岛型复合单丝。当本发明的纤维是单丝时，其细度优选为且可以根据应用适当选自50～1000但尼尔。
该复丝是通过将几个到几十个丝绞合而得到的单纱，以绳、网、地毯的叠片材料和无纺织物的原纱的形式使用。
复丝的制备方法包括以下方法。首先，通过将其通过冷却区，将多个通过纺丝头挤出的熔融丝冷却。冷却的进行可以使得各单纱丝将不彼此熔合，以及在冷却之后，通过上油辊施加油溶液。在卷绕之后在拉伸步骤中将未拉伸的纱拉紧或进一步绞合(或牵伸)。
当本发明的纤维是复丝时，其各单纱的细度为1～100但尼尔，优选为50～500但尼尔，可以根据所需的应用适当选择。
在纤维制备中将该树脂组合物熔融挤出的温度优选尽可能高，只要保持该树脂组合物不降解，保持该树脂组合物能够成形为膜，以及该树脂组合物中作为组分(C)的害虫控制剂不分解即可。该温度通常为200～300℃，优选为220～280℃。所用的喷嘴优选经设置使得能够均匀冷却多个挤出的熔融丝。
由本发明的树脂组合物得到的纤维能够以具有驱虫剂功能的织物形式使用，例如服装、家用电器、杂货、户外用品、农业、林业和渔业用品和卫生用品。
家用电器和杂货的实例包括蚊帐、驱虫网、床罩、窗帘、垫子、沙发罩、厨房用垫、浴垫、脸盆架垫、盥洗室用垫、卫生纸罩、衣服罩和地毯。
农业、林业和渔业用品的实例包括驱虫罩、害虫控制片和渔网；户外用品的实例包括帐篷、吊床、绳索和睡袋；卫生用品的实例包括面膜、橡皮膏和绷带。
当用作蚊帐时，通过将蚊传播传染病(例如疟疾)与该纤维表面上的杀虫剂接触来施加杀虫作用。这种杀虫方法是环境友好的控制方法。
通过公知成形方法(例如挤出成形、注射成形、吹塑膜挤出或模压成形)使本发明得到的该树脂组合物成形，该树脂组合物也能够用于广泛应用，例如杂货，例如片材、膜、输液瓶、管子、软管、电线涂层、玩具和书写材料；汽车材料；和家用电器材料
实施例
通过实施例将更详细地描述本发明。
通过以下方法评价物理性质。
(1)熔体流速(单位：g/10分钟)
依照JIS K 7210，在230℃的测试温度下在21.18N的测试载荷下测定熔体流速。
(2)源自各单体的单体单元在非晶态α-烯烃基共聚物中的含量(单位：摩尔％)
由使用核磁共振装置(可以商品名称AC-250获自Bruker Co.)的13C-NMR光谱的测定结果计算丙烯-1-丁烯聚合物中的各单体单元的含量。特别地，由由于源自丙烯的单体单元的甲基碳产生的信号的光谱强度与由于源自1-丁烯的单体单元的甲基碳产生的信号的光谱强度之比计算源自丙烯的单体单元和源自1-丁烯的单体单元的组分比。
(3)晶体熔化峰
依照JIS K 7121，使用差示扫描量热计(可获自Seiko ElectronicCo.，Ltd.的DSC220C：输入补偿DSC)进行该测定。特别地，将样品聚合物以30℃/分钟的速率从室温加热到200℃，并在200℃保持5分钟。在以10℃/分钟的速率冷却到-100℃后，将该样品在-100℃保持5分钟。然后，将该样品以以10℃/分钟的速率从-100℃加热到200℃，由此测定晶体熔化峰。
(4)分子量分布(Mw/Mn)
用凝胶渗透色谱法(GPC)测定该分子量分布。使用可获自WatersCo.的150C/GPC作为测定装置，o-二氯苯作为测定溶剂，可获自ShowaDenko K.K.的Sodex Packed Column A-80M(两个柱)作为柱，标准聚苯乙烯(可获自TOSOH Corporation，分子量：68～8400000)作为分子量标准物质，将400μl通过将5mg样品聚合物溶解在5mlo-二氯苯中制备的溶液在140℃的洗脱温度和1.0ml/分钟的洗脱溶剂流速的条件下倾注。用折射系数检测器测定聚苯乙烯当量重均分子量(Mw)和聚苯乙烯当量数均分子量(Mn)，然后测定作为两个分子量之比的该分子量分布(Mw/Mn)。
(5)特性粘度([η]，单位：dl/g)
使用乌氏粘度计，在135℃在四氢化萘溶剂中测定该特性粘度。制备具有0.6、1.0或1.5mg/ml的非晶态α-烯烃基组合物的浓度(c)的四氢化萘溶液，将该溶液的液面在两个标记线之间通过所需的时间测定三次。对各浓度都重复测试三次。将三次测定的平均值取作各浓度下的特性粘度(ηsp)，将由c的零外推法得到的ηsp/c值确定为特性粘度([η])。
(6)害虫控制剂在该树脂组合物中的含量
将组分(A)和组分(B)捏合以形成厚度为0.5mm的压片。在取样约0.5g该压片之后，测定其精确重量，表示为W1。在样品瓶中添加50ml的作为组分(C)的苄氯菊酯，浸渍约0.5g该取样的压片。每天都取出浸渍在该杀虫剂中的压片，用乙醇洗涤，精确称重，然后再次浸渍到该杀虫剂中。在不发生重量改变的时候，确认该树脂组合物中的组分(C)已经达到了饱和浓度，记录该重量(W2)。使用下式(2)，确定该组分(C)在该树脂组合物中的含量。该数值越大，该组分(C)的含量也越大。即，该组分保持在较高的浓度。
S＝(W2-W1)/W1×100    (2)
实施例1
[制备作为组分(A)的非晶态或低晶态烯烃基聚合物]
在装备有搅拌器的100L SUS反应器中，通过以下方法使用氢气作为分子量调节剂使丙烯和1-丁烯连续聚合，以得到符合非晶态α-烯烃基共聚物的丙烯-1-丁烯共聚物。
从该反应器的下部，以100L/小时的进料速率连续供给作为聚合溶剂的己烷，分别地，丙烷以24.00kg/小时的进料速率连续供给，1-丁烷以1.81kg/小时的进料塑料连续供给。
同样地，以0.005g/小时的进料速率连续供给作为聚合催化剂的二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-特丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，以0.298g/小时的进料速率连续供给三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸酯，以2.315g/小时的进料速率连续供给三异丁基铝。
从该反应器的上部连续提取反应溶液，以使得该反应器中的反应溶液能够总保持为100L。
通过用冷却水循环通过附着在该反应器外部的夹套在45℃进行该聚合反应。
将少量乙醇添加到从该反应器上部连续提取的反应溶液中，以终止该聚合反应，然后除去未反应的单体。用水洗涤该反应溶液以除去该反应溶液中包含的残余的聚合催化剂，最后在大量水中用蒸汽除去该聚合溶剂以得到丙烯-1-丁烯共聚物(下文称作聚合物(A1))，将其在80℃减压干燥24小时。该聚合物(A1)中源自丙烯的单体单元的含量为94.5摩尔％，源自1-丁烯的单体单元的含量为5.5摩尔％，源自乙烯的单体单元的含量为0.0摩尔％。该聚合物(A1)的[η]为2.3dl/g，分子量分布(Mw/Mn)为2.2(Mw＝420000，Mn＝191000)，既没有观察到晶体熔化峰，也没有观察到结晶峰。
[制备组分(A)和组分(B)的混合物]
将30wt％的作为组分(A)的聚合物(A1)和70wt％的作为组分(B)的乙烯-丙烯无规共聚物(可获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.NOBLEN S131)混合，并然后使用双螺杆型捏合机“BrabenderPlasticoder”(可获自Brabender Co.)在220℃的温度下以100rpm的螺杆速度捏合5分钟。将所得到的熔体在230℃热压成形，以得到0.5mm厚的样品，然后进行取样(重量约0.5g)。
[制备树脂组合物]
如(6)中所述，将所得到的该组分(A)和组分(B)的压制型材浸渍在作为组分(C)的苄氯菊酯(可以商品名称EXMIN获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.，在25℃的蒸汽压为5.5×10-7mmHg)中。在一段时间之后，使用方程(2)确定该组分(C)在该树脂组合物中的含量(S)。所得到的数值示于表1中。
实施例2
进行与实施例1中相同的操作，只是将50wt％的作为组分(A)的聚合物(A1)和50wt％的作为组分(B)的乙烯-丙烯无规共聚物(可获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.NOBLEN S131)混合。所得到的物理性质示于表1中。
实施例3
进行与实施例1中相同的操作，只是将70wt％的作为组分(A)的聚合物(A1)和30wt％的作为组分(B)的乙烯-丙烯无规共聚物(可获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.NOBLEN S131)混合。所得到的物理性质示于表1中。
对比例1
进行与实施例1中相同的操作，只是仅使用100wt％的丙烯基树脂(可获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.NOBLEN FS2011DG3)作为组分(B)。所得到的物理性质示于表1中。
表1
Figure GPA00001155390300131
组分(B)
乙烯-丙烯无规共聚物(可获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.NOBLEN S131)：在130℃观察到具有60J/G的熔化热的晶体熔化峰。
丙烯基树脂(可获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.NOBLENFS2011DG3)：在158℃观察到具有110J/G的熔化热的晶体熔化峰。
实施例1～3的满足本发明的组成要素的树脂组合物能够在不包含填料的情况下保持高浓度的杀虫剂。
实施例4
使用本发明的树脂组合物，制备了复丝，并评价了该害虫控制剂的渗析性质。
[制备树脂粒]
使用双螺杆挤出机(直径43mm，L/D＝30)，得到了包含害虫控制剂的树脂粒。
将通过混合7wt％该聚合物(A1)、91wt％丙烯基树脂(MFR 13g/10分钟)和2wt％苄氯菊酯得到的混合物通过挤出机的料斗引入，然后在以下条件下通过五个模开口(各自具有4mm的直径)挤出线料：熔体捏合区温度为200℃，模温度为200℃，排料量为20kg/小时，在冷却水浴中冷却，然后使用制粒机切成粒。
[制备复丝]
将上述树脂粒放入单螺杆挤出机中，在220℃熔化，然后通过同心设置的24个圆形模开口(各自具有0.5mm的直径)挤出24个纱，以300m/min的速率拉紧，并同时涂油，以得到具有270但尼尔的细度的原纱(单纱：11.2但尼尔)。通过以120m/min的速率以3倍的拉伸比拉伸同时在110℃的加热板上加热将以40m/min的速率放松的各原纱缠绕，以得到具有90但尼尔的细度的拉伸纱(单纱：3.7但尼尔)。因此，得到了包含2wt％的害虫控制剂的复纱。由于该害虫控制剂的渗漏，所得到的复纱没有粘性，并且适用于织物。
[评价害虫控制剂的渗析性质]
将通过将所得到的复纱切成各自具有50m的长度的纱线(0.5g)而得到的一束纱线放置在玻璃容器中，添加10cc乙醇，然后摇动1分钟以预先洗涤该纱线的表面。将在40℃的炉子中加温1天的步骤和通过用10cc乙醇摇动洗涤该纱线表面1分钟的步骤重复2天。测定在该步骤之后1天和2天收集到的乙醇洗液在272nm的吸光度，使用校准曲线确定苄氯菊酯的浓度。作为结果，在1天后在该纱线表面上渗析的苄氯菊酯含量为4300μg/g，在1天后在该纱线表面上渗析的苄氯菊酯含量为4000μg/g，在洗涤之后的渗析恢复令人满意。

Claims (6)

1.包含组分(A)、组分(B)和组分(C)的树脂组合物，其中在所述组分(A)和组分(B)的总量为100wt％的前提下，该组分(A)的含量为1-99wt％，该组分(B)的含量为99-1wt％，并且在该组分(A)和组分(B)的总量为100重量份的前提下，该组分(C)的含量为1.5-50重量份，该组分(A)、(B)和(C)为以下：
组分(A)：非晶态或低晶态烯烃基聚合物，作为具有源自烯烃的单体单元的聚合物，其通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内既不能观察到具有30J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰也不能观察到具有30J/g或更高的结晶热的结晶峰，
化合物(B)：晶态丙烯基聚合物，和
组分(C)：害虫控制剂。
2.权利要求1的树脂组合物，其中该组分(A)是满足以下关系式(1)的聚合物：
0≤[x/(x+y)]＜0.6        (1)
在上式(1)中，x表示组分(A)的源自乙烯的单体单元的含量(mol％)，y表示组分(A)中源自具有4～20个碳原子的α-烯烃的单体单元的含量(mol％)，只要整个组分(A)的含量为100％即可。
3.权利要求1或2的树脂组合物，其中该组分(A)是非晶态烯烃基聚合物，其中通过依照JIS K 7122的差示扫描量热法在-50～200℃范围内既不能观察到具有1J/g或更高的晶体熔化热的晶体熔化峰也不能观察到具有1J/g或更高的结晶热的结晶峰。
4.包括权利要求1-3任一项的树脂组合物的纤维。
5.包括权利要求4的纤维的织物。
6.权利要求5的织物，其是蚊帐。
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