CN101863773A - 邻硝基苯氧乙酸的制备方法 - Google Patents

邻硝基苯氧乙酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101863773A
CN101863773A CN201010207975A CN201010207975A CN101863773A CN 101863773 A CN101863773 A CN 101863773A CN 201010207975 A CN201010207975 A CN 201010207975A CN 201010207975 A CN201010207975 A CN 201010207975A CN 101863773 A CN101863773 A CN 101863773A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrophenoxyacetic
nitrophenoxyacetic acid
preparation
acid
methyl esters
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201010207975A
Other languages
English (en)
Inventor
贺殿
邵长江
贾忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Weiyi Biology Technology Development Co Ltd
Original Assignee
Lanzhou Weiyi Biology Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Weiyi Biology Technology Development Co Ltd filed Critical Lanzhou Weiyi Biology Technology Development Co Ltd
Priority to CN201010207975A priority Critical patent/CN101863773A/zh
Publication of CN101863773A publication Critical patent/CN101863773A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开一种邻硝基苯氧乙酸的制备方法。本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法是：将邻硝基苯酚与碳酸钾溶解于乙腈中，再在其中点滴加入氯乙酸甲酯进行缩合反应，反应充分后持续滤出滤液，将滤液蒸干溶剂后用丙酮溶解，再进行结晶处理得到邻硝基苯氧乙酸甲酯，将邻硝基苯氧乙酸甲酯碱性条件水解，经酸化后滤出固体的邻硝基苯氧乙酸。本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法有原料易得、耗时短、产率高、收率高、后处理简单等优点。

Description

邻硝基苯氧乙酸的制备方法
技术领域
本发明涉及邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法。
背景技术
邻硝基苯氧乙酸有强烈的生理活性，长期以来一直是重要的植物生长调节剂，还可作为禾本科谷物中阔叶杂草的除草剂；同时它还是医药、农药合成的中间体，高浓度的邻硝基苯氧乙酸可作为农药，可广泛用于控制谷类作物、草坪、牧场、草原中的蒲公英等宽叶杂草的生长的除草剂；还可以诱导各种外植体细胞脱分化以形成愈伤组织，促进小麦种子的萌发和根尖细胞的分裂，对玉米根氧化还原活性和生长速率也有显著影响。
根据邻硝基苯氧乙酸的杀菌、植物生长调节作用及稀土对植物生长的促进作用，利用它们之间的协同作用，能研制一些既能促进植物生长，又能抑制植株病菌生长的新型、高效、低毒、对环境污染少，经济，还可促进植物增长的集抗菌促生长双重功效的微肥闭。而文献报道合成邻硝基苯氧乙酸的合成方法很多，但都有产率低，反应时间长，操作复杂的缺点。其大部分都是根据威廉姆逊(Williamson)合成法用邻硝基苯酚与氯乙酸在碱性条件下发生如式1示的醚化反应而得到邻硝基苯氧乙酸：
Figure BSA00000154822800011
式1
现有技术可参见[1]韩德元，植物生长调节剂原理与应用[M]。北京，科学技术出版社，1997。[2]US 2830086，1958.[3]JP 74 134 649.[4]JP 76 13 744.[5]韩永生，卓国防，豆照永，苯氧乙酸生产条件的探究[J]。河南化工，1991(8)：9-10。[6]张永华，聚乙二醇催化合成取代苯氧乙酸[J]。现代农药，2004，3(6)：9-11。[7]王宏青，刘惠，刘钊杰，吡唑并吡啶氧苯氧乙酸酯类化合物的合成与除草活性[J]。有机化学，2004，24(12)：1563-1568。[8]朱小康，陈洪超，王玉良等，新型2-(2‘-取代亚肼基)-1，3-二硫杂环戊烷衍生物的合成和抑菌活性研究[J]。有机化学，2005，25(3)：327-331。
鉴于合成邻硝基苯氧乙酸的这些不足及其表现出的重要作用，因此研究探讨合成邻硝基苯氧基乙酸的新技术、新方法，以提高生产能力，对工农业生产有着重要的现实意义。
发明内容
本发明提供邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法。
本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法是：将邻硝基苯酚与碳酸钾溶解于乙腈中，再在其中点滴加入氯乙酸甲酯进行缩合反应，反应充分后持续滤出滤液，将滤液蒸干溶剂后用丙酮溶解，再进行结晶处理得到邻硝基苯氧乙酸甲酯，将邻硝基苯氧乙酸甲酯碱性条件水解，经酸化后滤出固体，得到邻硝基苯氧乙酸。
本发明优选的制备方法是：将4mol的邻硝基苯酚与6mol碳酸钾在200ml的乙腈液中搅拌升温至60℃，再在其中点滴加入4.8mol的氯乙酸甲酯，升温至72℃，持续加热搅拌反应充分后热过滤，合并滤液后蒸干溶剂，经热水洗涤后用热丙酮溶解，然后降温结晶，得到邻硝基苯氧乙酸甲酯，再将邻硝基苯氧乙酸甲酯4mol、氢氧化钠6mol溶于体积比为1∶1的含水四氢呋喃中，在冰水浴中持续搅拌，并点滴加入体积比为1∶1的稀盐酸水溶液，室温搅拌反应充分后滤出淡黄色固体，得到邻硝基苯氧乙酸。
本发明的邻硝基苯氧乙酸的合成路线见式2示：
式2
本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法是：
以邻硝基苯酚为原料，与氯乙酸甲酯发生缩合，生成邻硝基苯氧乙酸甲酯，碱性条件水解，稀盐酸酸化即得邻硝基苯氧乙酸。本发明同时考察了温度和碱的用量对缩合反应的影响，。
本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法有原料易得、耗时短、产率高，一般不低于78.9％，收率高、后处理简单等优点。
具体实施方式
以下提供本发明的实施例。
本发明邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法是：
1、邻硝基苯氧乙酸甲酯的制备
邻硝基苯酚与碳酸钾在乙腈中搅拌溶解升温，点滴加入氯乙酸甲酯，持续加热搅拌。趁热抽滤。合并滤液蒸干溶剂，热水洗涤三次。热丙酮溶解，迅速放入冰箱冷冻。抽滤，得淡黄色针晶。
2、邻硝基苯氧乙酸的制备
邻硝基苯氧乙酸甲酯，氢氧化钠溶于四氢呋喃-水溶液中。冰浴条件持续搅拌。加入稀盐酸并不断搅拌，产生淡黄色固体。抽滤，得淡黄色粉末状固体。
以下是本发明邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法的具体制备过程：
1、邻硝基苯氧乙酸甲酯的制备
邻硝基苯酚(4mol)与碳酸钾(6mol)在乙腈液(200ml)中搅拌升温至60℃，点滴加入氯乙酸甲酯(4.8mol)。升温至72℃。持续加热搅拌2h。趁热抽滤。合并滤液蒸干溶剂，热水(40℃-45℃)洗涤三次。热丙酮溶解，迅速放入冰箱冷冻1h。抽滤，得淡黄色针晶。产率：79.8％。m.p：53.0℃-53.6℃。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：6.98-7.88(m，4H，Ph)，4.79(s，2H，-CH2-)，3.80(s，3H，-CH3)。13CNMRδ：168.2，151.2，133.9，125.8，121.8，115.3，109.8，66.6，52.5。IR(KBr)v(cm-1)：2957(-CH3)，2854(-CH2-)，1214(-CH2-CO-CH3)，1059(-O-CH2-)，1299(-Ar-O-)，1739(-C＝O)。EI-MS(m/z)：211[M]+，212[M+1]+，139,72。Anal.Calcd for C9H9NO5：C，51.19；H，4.30；N，6.63.Found：C，51.03；H，3.96；N，6.53。
2、邻硝基苯氧乙酸的制备
邻硝基苯氧乙酸甲酯(4mol)，氢氧化钠(6mol)溶于含水四氢呋喃(1∶1)中。在冰水浴中持续搅拌1h。点滴加入稀盐酸(1∶1)，室温搅拌30min，反应瓶中产生淡黄色固体。抽滤，得淡黄色粉末状固体。产率：80.7％。m.p：157℃-160℃(与文献报道一致)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)，δ：7.11-7.88(m，4H，Ph)，13.20(s，1H，-OH)，4.91(s，2H，-CH2-)。13CNMRδ：169.3，150.4，139.7，134.0，124.9，121.1，115.0，65.3。IR(KBr)v(cm-1)：3116(-OH)，2989(-CH2-)。EI-MS(m/z)：197[M]+，198[M+1]+，139,58。Anal.Calcd for C8H7NO5：C，48.74；H，3.58；N，7.10，Found：C，48.44；H，3.16；N，7.00。
本发明的邻硝基苯氧乙酸的最佳合成条件为：反应温度72℃，碱用量1.5倍。总产率为78.9％。
由所述可知：本发明的最佳制备方法综合考虑了温度，碱的用量对缩合反应的影响，找到了最佳反应条件，产率可高达78.9％，而且本方法原料易得、耗时短、收率高、后处理简单。

Claims (2)

1.邻硝基苯氧乙酸的制备方法，其特征是：将邻硝基苯酚与碳酸钾溶解于乙腈中，再在其中点滴加入氯乙酸甲酯进行缩合反应，反应充分后持续滤出滤液，将滤液蒸干溶剂后用丙酮溶解，再进行结晶处理得到邻硝基苯氧乙酸甲酯，将邻硝基苯氧乙酸甲酯碱性条件水解，经酸化后滤出固体，得到邻硝基苯氧乙酸。
2.权利要求1所述的邻硝基苯氧乙酸的制备方法，其特征是：将4mol的邻硝基苯酚与6mol碳酸钾在200ml的乙腈液中搅拌升温至60℃，再在其中点滴加入4.8mol的氯乙酸甲酯，升温至72℃，持续加热搅拌反应充分后热过滤，合并滤液后蒸干溶剂，经热水洗涤后用热丙酮溶解，然后降温结晶，得到邻硝基苯氧乙酸甲酯，再将邻硝基苯氧乙酸甲酯4mol、氢氧化钠6mol溶于体积比为1∶1的含水四氢呋喃中，在冰水浴中持续搅拌，并点滴加入体积比为1∶1的稀盐酸水溶液，室温搅拌反应充分后滤出淡黄色固体，得到邻硝基苯氧乙酸。
CN201010207975A 2010-06-20 2010-06-20 邻硝基苯氧乙酸的制备方法 Pending CN101863773A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010207975A CN101863773A (zh) 2010-06-20 2010-06-20 邻硝基苯氧乙酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010207975A CN101863773A (zh) 2010-06-20 2010-06-20 邻硝基苯氧乙酸的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101863773A true CN101863773A (zh) 2010-10-20

Family

ID=42955740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010207975A Pending CN101863773A (zh) 2010-06-20 2010-06-20 邻硝基苯氧乙酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101863773A (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101021527A (zh) * 2007-03-12 2007-08-22 西北师范大学 裸眼检测f－的双酰腙类受体及其制备

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101021527A (zh) * 2007-03-12 2007-08-22 西北师范大学 裸眼检测f－的双酰腙类受体及其制备

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TAI-BAO WEI, ET AL,: "A rapid and high-yield synthesis of aryloxyacetic acid in one pot under microwave irradiation and phase transfer catalysis condition", 《INDIAN JOURNAL OF CHEMISTRY》 *
TAI-BAO WEI, ET AL,: "Rapid and High-Yield Synthesis of Aryloxyacetates Under Microwave Irradiation and Phase-Transfer Catalysis Conditions", 《《SYNTHETIC COMMUNICATIONS》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103130663B (zh) 一种肉桂酸酯类化合物及其应用
CN103788083A (zh) 一种制备除草剂苯唑草酮的方法
CN105399736A (zh) 一种依匹哌唑新的制备方法
CN103351296B (zh) 一种高纯度2,4-d的制备方法
CN101544633B (zh) 甲噻酰胺的合成工艺
CN103172561B (zh) 一锅法合成氟草烟仲辛酯的方法
CN104788333A (zh) 2-取代-9,10-蒽醌类化合物、制备方法及其用途
CN101863773A (zh) 邻硝基苯氧乙酸的制备方法
CN102101841B (zh) 一种2-氯-4-氨基吡啶的合成制备方法
CN107021966B (zh) 改进的五氟磺草胺的合成方法
WO2019178947A1 (zh) 一种嘧菌酯及其中间体的制备方法
CN104610249B (zh) 一种二效价磺酰基异恶唑衍生物及其应用
CN104557902B (zh) 一种制备噻苯咪唑的方法
CN104402881B (zh) 一种3-醛基-6-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲酸乙酯的合成方法
CN103755684B (zh) 一种巴喹普林的制备方法
CN102442960A (zh) 一种三聚氯氰衍生物及其制备方法和应用
CN102718722B (zh) 一种水油兼溶的新型芳氧苯氧羧酸酯类衍生物制备及应用研究
CN101863836B (zh) 制备5,5-二苯基-2-硫代海因的方法
CN105924400B (zh) 阿齐沙坦杂质a和b的制备方法
CN104557922A (zh) 6-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲酸的合成方法
CN104650078A (zh) 6-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲酸的合成方法
CN103880777B (zh) 一种制备双噻二唑二胺的方法
CN102992974B (zh) 一种2,4-二氯苯乙醛的合成方法
CN1927811B (zh) 一种4-苯甲酸基丁烯酸酯类化合物及其应用
CN102146072B (zh) 一种稻瘟灵的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20101020