CN101857553B

CN101857553B - (甲基)丙烯腈的回收方法

Info

Publication number: CN101857553B
Application number: CN201010158393.0A
Authority: CN
Inventors: 齐藤茂; 三宅高义
Original assignee: Diafloc Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2009-04-07
Filing date: 2010-03-30
Publication date: 2014-10-15
Anticipated expiration: 2030-03-30
Also published as: JP2010241742A; KR101701506B1; CN101857553A; US20100256410A1; KR20100111615A; JP5476774B2; US8212067B2

Abstract

本发明提供一种(甲基)丙烯腈的回收方法，可以抑制用于(甲基)丙烯腈回收的蒸馏塔的压差的上升，长期进行稳定且有效地运转。(甲基)丙烯腈的回收方法，是从含有(甲基)丙烯腈和乙腈的不饱和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯腈的方法，其特征在于，将所述混合物到导入蒸馏塔中，在所述蒸馏塔的塔顶馏出液中含有(甲基)丙烯腈的条件下进行蒸馏，从所述蒸馏塔塔底和/或侧流抽出乙腈，进一步，从比所述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有不饱和化合物的液体。

Description

(甲基)丙烯腈的回收方法

技术领域

本发明涉及(甲基)丙烯腈的回收方法，特别涉及，在蒸馏塔中、从由(甲基)丙烯腈的制造工序而得到的反应生成物中蒸馏分离作为副产物的乙腈和氰化氢，且在回收(甲基)丙烯腈时能抑制蒸馏塔的压差的上升，长期地进行稳定且有效的蒸馏精制的方法。

另外，本说明书中(甲基)丙烯腈是指丙烯腈或甲基丙烯腈。

本申请基于2009年4月7日在日本申请的特愿2009-093073主张优先权，在这里引用其内容。

背景技术

一般在丙烯腈或甲基丙烯腈的制造工序中使用氨氧化反应。

在由该氨氧化来制造(甲基)丙烯腈的工序中，首先，将丙烯或异丁烯等烃、氨和空气等含氧气体导入反应器中，在催化剂的存在下，进行氨氧化反应。另外，在制造丙烯腈时，作为原料烃使用丙烯，在制造甲基丙烯腈时，作为原料烃使用异丁烯。在该氨氧化反应中，由于与目的物的(甲基)丙烯腈一起，副生出乙腈和氰化氢，因此在由反应器得到的氨氧化反应气体中，不仅含有(甲基)丙烯腈，而且还含有乙腈和氰化氢，另外还含有未反应氨和其它轻量气体。

因此，首先，将得到的氨氧化反应气体输送给氨吸收塔，添加硫酸，将氨转化为硫酸铵而除去。然后，将用氨吸收塔除去了氨的分离气体输送给(甲基)丙烯腈吸收塔，用由塔顶供给的吸收水，吸收(甲基)丙烯腈和氰化氢等，将得到的罐出液输送给(甲基)丙烯腈回收塔。通过该(甲基)丙烯腈回收塔分离乙腈，回收(甲基)丙烯腈，进一步，由精制塔精制由(甲基)丙烯腈回收塔得到的(甲基)丙烯腈，得到作为产品的(甲基)丙烯腈。

以往，以提高该(甲基)丙烯腈制造工序中的(甲基)丙烯腈回收塔中的(甲基)丙烯腈回收效率为目的提案有种种的方案，例如，专利文献1中提案有如下的方法：蒸馏分离在回收塔中富集有丙烯腈的塔顶流、由夹杂物少的水组成的旁流和含有有机杂质的塔底流。

另外，专利文献2中提案有如下方法，即分别从蒸馏塔的塔顶蒸馏分离含有(甲基)丙烯腈、氰化氢和水的馏份，从中段蒸馏分离乙腈，从塔底蒸馏分离水的方法。

专利文献1：日本特表2002-518353号公报

专利文献2：日本特开昭55-104243号公报

发明内容

以往的(甲基)丙烯腈回收塔，随着时间塔内压差上升，持续长期稳定的运转是困难的。

该压差的上升是由塔内堵塞物质蓄积而引起的。因此，由压差的上升而对运转产生障碍时，或被预测到该情况时，就要停止运转，需要进行除去塔内堵塞物质的操作，不仅需要用于该操作的人力和成本，而且还带来因停止运转所引起的生成效率降低的问题。

本发明解决了上述以往的问题，其课题在于提供一种抑制用于(甲基)丙烯腈回收的蒸馏塔的压差的上升且可以长期进行稳定且有效地运转的(甲基)丙烯腈的回收方法。

本发明人对应上述要解决的课题进行深入讨论的结果为：以往的(甲基)丙烯腈回收塔的塔内压差上升的原因是，在蒸馏塔的中段滞留有引起聚合的某种烯烃性不饱和化合物，其被浓缩，随着时间的推移在塔内进行聚合，该聚合物成为塔内堵塞物质，从而使塔内压差上升，因此，通过抽出该不饱和化合物，可以防止塔内压差的上升，进一步发现可以在比回收塔的乙腈抽出位置高的位置，抽出该不饱和化合物。

以往，在(甲基)丙烯腈回收塔的中段，进行乙腈的抽出，但是，对于塔内存在引起聚合的某种不饱和化合物，进一步从比乙腈的抽出位置高的位置抽出这些不饱和化合物，即，关于这些不饱和化合物是怎样的化合物，其成为使压差上升的阻塞物质的原因，以及在比乙腈抽出位置高的位置浓缩这些不饱和化合物全然没有认识，这些都是由本发明者们首次解开的要点。

本发明是基于以下的见解而完成的发明，以下为要点。

(1)一种(甲基)丙烯腈的回收方法，是从含有(甲基)丙烯腈和乙腈以及这些以外的不饱和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯腈的方法，其特征在于，将所述混合物导入到蒸馏塔中，在所述蒸馏塔的塔顶馏出液中含有(甲基)丙烯腈的条件下进行蒸馏，从所述蒸馏塔塔底和/或侧流抽出乙腈，进一步，从比所述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有不饱和化合物的液体。

(2)如(1)所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其中，相对于导入所述蒸馏塔的所述混合物的量，以0.04重量％以上的比例抽出含有所述不饱和化合物的液体。

(3)如(1)或(2)所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其中，所述不饱和化合物为二烯类。

(4)如(3)所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其中，所述不饱和化合物为丁二烯类，含有所述不饱和化合物的液体中的所述不饱和化合物浓度为0.01重量％以上。

由本发明，通过从蒸馏塔中有效地抽出成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物，来防止该不饱和化合物在塔内被浓缩，确实地防止由该不饱和化合物的聚合而生成堵塞物质以及由此产生的塔内压差的上升，长期、持续地进行稳定且有效的运转成为可能。

附图说明

图1是显示本发明的(甲基)丙烯腈回收方法实施方式的丙烯腈制造工序的系统图。

图2是显示本发明的(甲基)丙烯腈回收方法其它实施方式的丙烯腈回收塔的示意图。

图3是显示本发明的(甲基)丙烯腈回收方法其它实施方式的丙烯腈回收塔的示意图。

图4是显示有实施例1～3和比较例1中塔内压差随时间变化的图表。

图5是显示有由丙烯腈回收塔(蒸馏塔)抽出的液体中丁二烯类浓度和抽出板的关系。

附图说明

11 丙烯腈反应器

12 氨吸收塔

13 丙烯腈吸收塔

14 丙烯腈回收塔

15 脱氢氰酸塔

16 脱水塔

17 精馏塔

18 乙腈分离塔

21 丙烯腈回收塔

22 冷凝器

23 分离器

24 冷却器

25 再沸器

31 第1回收塔

32 第2回收塔

33 冷凝器

34 冷却器

35，36 再沸器

具体实施方式

以下，详细地说明本发明的实施方式，以下记载的构成要件的说明只是本发明实施方式的一个例子(代表例)，本发明在不超出其要点的范围内，不特定于这些内容中。

本发明的(甲基)丙烯腈的回收方法，是从含有(甲基)丙烯腈和乙腈以及这些以外的(即，(甲基)丙烯腈和乙腈以外的)不饱和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯腈的方法，其特征在于，将所述混合物导入到蒸馏塔中，在所述蒸馏塔的塔顶馏出液中含有(甲基)丙烯腈的条件下进行蒸馏，从所述蒸馏塔塔底和/或侧流抽出乙腈，进一步，从比所述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有不饱和化合物的液体。

即，本发明中，将由反应工序输送来的含有(甲基)丙烯腈、乙腈以及这些以外的不饱和化合物的反应生成物导入作为(甲基)丙烯腈回收塔的蒸馏塔中，在该蒸馏塔中进行蒸馏，从塔顶取出含有(甲基)丙烯腈馏分的同时，从塔底和/或侧流抽出乙腈，在比该乙腈的抽出位置高的位置(以下，该位置有称为“不饱和化合物抽出部”的情况)抽出含有所述不饱和化合物的液体。

在该不饱和化合物抽出部抽出的不饱和化合物是指主要为丁二烯类(丁二烯衍生物，例如氰基丁二烯)等二烯类，而来自不饱和化合物抽出部的抽出液的不饱和化合物以外的成分大多数为水。该抽出液供给到排出到系统外的废水处理中。

在本发明中，优选调整不饱和化合物抽出部的位置、蒸馏条件使来自不饱和化合物抽出部的成为抽出液的塔内堵塞物质原因的不饱和化合物浓度为0.01重量％以上，特别优选为0.05重量％以上，尤其优选为0.10重量％以上。另外，特别是所述不饱和化合物在比乙腈抽出位置高的位置浓缩，因此通过从该位置进行抽出，对防止塔内压差上升是有效的。虽然抽出液中的不饱和化合物浓度越高越好，但是通常该不饱和化合物浓度即使在浓缩位置也为0.20重量％以下。

另外，关于成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物的抽出量，来自不饱和化合物抽出部的含有所述不饱和化合物的液体的抽出量，相对于导入蒸馏塔中的所述混合物的量，优选为0.04重量％以上。该抽出液量越多，虽然可以防止由所述不饱和化合物的塔内浓缩所引起的聚合物的生成，但是如果过于多，废水成本变得过大，对经济是不利的。因此，相对于导入蒸馏塔中的所述混合物的量，来自不饱和化合物抽出部的抽出液量优选为0.04重量％以上，特别优选为0.10重量％以上，0.40重量％以下。

不饱和化合物的抽出部是比乙腈抽出位置高的位置，只要是比塔顶低的位置的蒸馏塔侧部就可以，没有特别的限制，优选从在塔内成为堵塞物质原因的不饱和化合物的浓度高的位置抽出。另外，通常在用于(甲基)丙烯腈回收的蒸馏塔中，在蒸馏塔侧部，由于被蒸馏液(即，含有(甲基)丙烯腈、乙腈和这些以外的不饱和化合物的混合物，一般为来自(甲基)丙烯腈吸收塔的含有(甲基)丙烯腈和氰化氢等罐出液)导入蒸馏塔侧部，因此，不饱和化合物抽出部优选为比该导入位置低的位置。

不饱和化合物抽出可以如下进行，即根据蒸馏塔的蒸馏条件，抽出蒸馏塔的侧流来分析不饱和化合物含量，以从该不饱和化合物含量最多的位置抽出含有不饱和化合物液体的方式来进行，但不饱和化合物的抽出部优选例如是从如下所述的设定了被蒸馏液的导入位置和生成物的抽出位置的蒸馏塔的塔底起全塔高的1/4～2/3的位置，比下述乙腈抽出位置高出全塔高的1/50～1/2左右的位置，比下述被蒸馏液的导入位置低于全塔高的1/50～2/3左右的位置。

·含有(甲基)丙烯腈和水的塔顶液的抽出：塔顶

·主要由水组成的塔底液的抽出：塔底

·被蒸馏液的导入：从塔底起塔高的1/2～1/1的位置(只是，除去塔顶)

·乙腈的抽出：从塔底起塔高的1/50～1/2的位置

本发明的(甲基)丙烯腈的回收方法像这样在通常的(甲基)丙烯腈制造工序中作为(甲基)丙烯腈回收塔的蒸馏塔中，在比乙腈的抽出位置高的位置，进行含有成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物的液体的抽出之外，可以采用通常的(甲基)丙烯腈回收塔的蒸馏方法或蒸馏条件。

以下，本发明的(甲基)丙烯腈的回收方法参照例示于适用丙烯腈制造工序情况的图1～3来说明本发明的实施方式，但是本发明的(甲基)丙烯腈的回收方法并不限定于图1～3的方式中，另外，本发明方法并不限定于丙烯腈中，对于甲基丙烯腈也同样地适用。

实施方式1(图1)

图1是显示丙烯腈制造工序的系统图，图1中，将丙烯等烃A、氨B和空气等含氧气体C输送给丙烯腈反应器11，在该反应器内催化剂的存在下，进行氨氧化反应。

接下来，为了除去未反应的氨，将来自丙烯腈反应器11的反应气体输送给氨吸收塔12，添加硫酸E，氨作为硫酸铵F被除去。

然后，将在氨吸收塔12中除去了氨的分离气体G输送给丙烯腈吸收塔13，用由塔顶供给的吸收水H吸收丙烯腈、氰化氢等，将含有这些的罐出液I输送给丙烯腈回收塔14。

在该丙烯腈回收塔(本发明的蒸馏塔)14中由塔的中段抽出含有氰化氢和丙烯腈的混合气体J后，导入丙烯腈分离塔18中，在丙烯腈分离塔18中分离水R。被分离的水R输送到回收塔14中，水被分离后减少了水含量的残存部分由图未示的热交换器进行冷却浓缩后，进行烧掉处理。

另外，丙烯腈回收塔14的塔顶液K是含有作为目的物的丙烯腈和氰化氢的液体，输送给脱氢氰酸塔15，分离氰化氢L后，将含有丙烯腈的罐出液M输送给脱水塔16，进行脱水处理，而来自脱水塔16的脱水罐出液N进一步输送给精馏塔17进行精制，得到产品丙烯腈O。

本发明中，在丙烯腈回收塔14中，在比含有丙烯腈的混合气体J的抽出位置高的位置，抽出含有较多聚合性高的不饱和化合物的液体P。

该抽出液体P优选以所述的不饱和化合物浓度和抽出液量由丙烯腈回收塔14抽出，供给废水处理。

实施方式2(图2)

图2是显示板式丙烯腈回收塔(本发明涉及的蒸馏塔)21的示意图，将含有由丙烯腈吸收塔(例如，图1中丙烯腈吸收塔13)得到的丙烯腈、氰化氢和乙腈的罐出液I导入。

在该丙烯腈回收塔21中得到含有来自塔顶的水和丙烯腈的塔顶流Q₁，该塔顶流Q₁经冷凝器22输送给分离器23，分离成作为目的物的丙烯腈流Q₂和水流Q₃。

另外，在从回收塔21的塔底起1/3左右高的位置，抽出氰化氢和乙腈的混合气体J。从比该混合气体J的抽出位置更低的位置抽出旁流R₁，将该旁流R₁循环到丙烯腈吸收塔中。从比该旁流R₁的抽出位置更低的位置抽出旁流R₂，该旁流R₂在冷却器24中冷却后，循环到回收塔21的塔顶部。另外，从塔底抽出的塔底流R₃进行废弃处理。25为再沸器。

本发明中，在这样的丙烯腈回收塔21中，在比含有乙腈和氰化氢的混合气体J的抽出位置高的位置，抽出作为旁流(侧流)的含有成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物的液体P。

该抽出液体P优选以所述的不饱和化合物浓度和抽出液量从丙烯腈回收塔21抽出，供给废水处理。

例如，在如后述实施例1所述的全部95格的板式丙烯腈回收塔21中，将由丙烯腈吸收塔输送来的含有大约8重量％的丙烯腈和大约0.8重量％的氰化氢的罐出液I进行蒸馏分离时，通过在从塔底起第30格的板位置抽出含有氰化氢和乙腈的混合气体J，从塔底起第10格的板位置抽出旁流R₁，从塔底起第1格的板位置抽出旁流R₂，进一步在比混合气体J的抽出位置高的位置、从塔底起第45格的板位置，抽出含有成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物的抽出液体P，可以有效防止所述不饱和化合物的塔内浓缩和由聚合所引起的塔内压差的上升。

实施方式3(图3)

图3是显示在第1回收塔31和第2回收塔32的2塔蒸馏塔中，进行丙烯腈回收的丙烯腈回收塔(本发明涉及的蒸馏塔)的示意图，将含有由丙烯腈吸收塔(例如，图1中丙烯腈吸收塔13)得到的丙烯腈、氰化氢和乙腈的罐出液I导入第1回收塔31中。

在该第1回收塔31中得到来自塔顶的含有水和丙烯腈的塔顶流Q₁，该塔顶流Q₁与图2的回收塔21同样的经图未示的冷凝器，在分离器中分离成作为目的物的丙烯腈流和水流。

另外，从第1回收塔31的塔底抽出含有水和各种杂质但几乎不含丙烯腈的塔底流S，将该塔底流S输送给第2回收塔32。

第2回收塔32的塔顶流T₁经冷凝器33，一部分T₂循环到第2回收塔32中，残存部T₃进行废弃物处理。第2回收塔32的塔底流U也进行废弃物处理。另外，第2回收塔32的旁流V₁、V₂中，上段侧的旁流V₁相当于图2回收塔21的旁流R₁、循环到丙烯腈吸收塔，下段侧的旁流V₂相当于图2的回收塔21的旁流R₂，用冷却器34冷却后，循环到第1回收塔31的塔顶。第2回收塔32的塔顶附近的高位置的旁流T₄为了作为第1回收塔31加热用的热源而利用，循环到第1回收塔31的塔下部。35、36为再沸器。

本发明中，像这样丙烯腈回收塔中，第1回收塔31为位于比第2回收塔32更高位置的塔，从该第1回收塔31中抽出作为旁流(侧流)的含有成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物的液体P。即，例如，使用70格的第1回收塔31和30格的第2回收塔32时，由于从该第1回收塔31的塔底起第20格的板位置相当于图2所示的丙烯腈回收塔21的第45格的板位置，因此，可以从该位置抽出含有所述不饱和化合物的液体P。

该抽出液体P优选以所述的不饱和化合物浓度和抽出液量由第1回收塔31抽出，供给废水处理。

像这样由本发明，通过从比含有丙烯腈回收蒸馏塔的丙烯腈的液体的抽出位置更高的位置抽出含有成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物的液体，可以防止所述不饱和化合物的塔内蓄积，有效地防止由所述不饱和化合物的聚合物引起的塔内压差的上升。

实施例

以下，列举实施例更具体地说明本发明。

实施例1

使用如图2所示的丙烯腈回收塔21，进行丙烯腈的回收。

首先，将图未示的来自丙烯腈反应器的含有大约9重量％的丙烯腈反应气体输送给氨吸收塔，除去未反应氨，在丙烯腈吸收塔中使得到的分离气体吸收到水中。

然后，在80℃、以206T/hr的比例，将由丙烯腈吸收塔得到的罐出液(塔底流)I供给到板数为95格(理论板数：44格)、塔底至64格为止的直径为3060mm、65格至塔顶为止的直径为2240mm的丙烯腈回收塔21的第58格。该罐出液I的组成为丙烯腈8重量％、乙腈0.1重量％、氰化氢0.8重量％、水90.9重量％、其它杂质0.2重量％。

在该丙烯腈回收塔21中，分别从以下的位置抽出液体。下述表1显示抽出液体的抽出位置和其温度以及抽出液量。

表1

	抽出位置^*1	抽出液量(T/hr)	抽出位置的温度(℃)
				Q₁	塔顶	18.37	69
P	45	0.1	82
				J	30	2	108
R₁	10	165	113
				R₂	1	100	113
R₃	塔底	25	115

另外，从丙烯腈回收塔21的塔底起第45格(理论板数为从塔底起第20段的位置)的抽出液量相对于供给到塔底起第58段的液体的量的比例为0.049重量％，从塔底起第45段的抽出液中的丁二烯类的浓度为0.14重量％。在该条件下，持续运转49天，回收塔21的塔底压力上升为0.023kg/cm²，不需要进行回收塔21内的临时清洗或液体抽出操作，可以稳定地运转。

图4显示该运转期间丙烯腈回收塔21的塔底压力随时间的变化。有关上述“塔底压力上升”的值为从蒸馏塔的运转时间起第49天的塔底压力(0.6205kg/cm²)和第1天的塔底压力(0.5970kg/cm²)的差。

另外，回收塔中，塔底压力由于与蒸馏塔整体的压差相当，因此，通过塔底压力的上升，可以掌握塔整体的压差上升。

实施例2

除了从塔底起第45格的抽出液量为0.3T/hr(300kg/hr)以外，与实施例1同样地进行运转。另外，从塔底起第45格的抽出液量与供给到丙烯腈回收塔21的从塔底起第58段的液体的量的比例为0.145重量％，从塔底起第45段的抽出液中的丁二烯类的浓度为0.14重量％。

其结果为，从运转开始起第26天塔底的压力上升为0.0046kg/cm²，压力上升比实施例1低。另外，不需要进行回收塔21内的临时清洗或液体抽出操作，可以稳定地运转。

图4显示该运转期间丙烯腈回收塔21的塔底压力随时间的变化。有关上述“塔底压力上升”的值为从蒸馏塔的运转时间起第26天的塔底压力(0.6209kg/cm²)和第1天的塔底压力(0.6463kg/cm²)的差。

实施例3

除了从塔底起第45格的抽出液量为0.4T/hr(400kg/hr)以外，与实施例1同样地进行运转。另外，从塔底起第45格的抽出液量与供给到丙烯腈回收塔21的从塔底起第58段的液体的量的比例为0.194重量％，从塔底起第45段的抽出液中的丁二烯类的浓度为0.14重量％。

其结果为，从运转开始起第66天塔底的压力上升为0.0015kg/cm²，压力上升为比实施例1、2更低。另外，不需要进行回收塔21内的临时清洗或液体抽出操作，可以稳定地运转。图4显示该运转期间丙烯腈回收塔21的塔底压力随时间的变化。有关上述“塔底压力上升”的值为从蒸馏塔的运转时间起第66天的塔底压力(0.6526kg/cm²)和第1天的塔底压力(0.6511kg/cm²)的差。

比较例1

使用如图3所示的丙烯腈回收塔31、32，进行丙烯腈的回收。

首先，将来自图未示的丙烯腈反应器的含有大约9重量％的丙烯腈的反应气体输送给氨吸收塔，除去未反应氨，在丙烯腈吸收塔中使得到的分离气体吸收到水中。然后，在83℃、以65T/hr的比例，将由丙烯腈吸收塔得到的罐出液(塔底流)I供给到板数为70格、塔底到39格为止的直径为1830mm、40格至塔顶为止的直径为1520mm的丙烯腈回收塔31的第39格。该罐出液I的组成为丙烯腈8重量％、乙腈0.1重量％、氰化氢0.8重量％、水90.9重量％、其它杂质0.2重量％。

在该丙烯腈回收塔31中，从塔顶以67℃、4.3T/hr的比例，从塔底以109℃、101T/hr的比例，抽出液体。在该条件下，虽然持续运转了52天，但是，回收塔31的塔底压力上升上升了0.071kg/cm²。在这里，进行从塔底起第20段的液体抽出时，虽然一时平息了压力上升，但是，40天后压力再次上升，不能持续运转。因此，需要停止运转，进行塔内的清洗。另外，有关上述“塔底压力上升”的值为从蒸馏塔的运转时间起第52天的塔底压力(0.726kg/cm²)和第1天的塔底压力(0.655kg/cm²)的差。

图4显示该运转期间丙烯腈回收塔21的塔底压力随时间的变化。

另外，本比较例中，用IR(红外线吸收光谱)分析压力上升后停止运转并进行清洗时回收的塔内堵塞物质时，确认出是不饱和化合物(主要为丁二烯类)的聚合物。

这里，为了调查成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物的分布，从回收塔的各种各样的位置抽出旁流，进行该组成分析的结果为如表2和图5所示确认出，在从塔底起第45格附近的抽出液中，较多的含有丁二烯类，在该第45格附近抽出所述不饱和化合物，对于防止塔内压差上升是有效的。

另外，上述实施例1～3和比较例1的结果确认出，以100～400kg/hr(相对于导入回收塔的液量为0.04～2.00重量％)，特别是400kg/hr(相对于导入回收塔的液量为0.194重量％)这样的从该第45格附近位置抽出液量，对于长期稳定运转是适宜的。

表2

工业上的应用性

根据本发明，通过从蒸馏塔中有效抽出成为塔内堵塞物质原因的不饱和化合物，可以防止在塔内该不饱和化合物被浓缩，确实地防止由该不饱和化合物的聚合而生成堵塞物质以及由此产生的塔内压差的上升，长期、持续地利用稳定且有效的运转成为可能。

Claims

1.一种(甲基)丙烯腈的回收方法，是从含有(甲基)丙烯腈和乙腈以及这些以外的不饱和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯腈的方法，其特征在于，将所述混合物导入到蒸馏塔中，在所述蒸馏塔的塔顶馏出液中含有(甲基)丙烯腈的条件下进行蒸馏，从所述蒸馏塔的下述位置抽出乙腈，进一步，从比所述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有所述不饱和化合物的液体，

含有所述不饱和化合物的液体的抽出位置是，从如下所述的设定了作为被蒸馏液的所述混合物向蒸馏塔的导入位置和生成物的抽出位置的蒸馏塔的塔底起全塔高的1/4～2/3的位置，比下述乙腈抽出位置高出全塔高的1/50～1/2的位置，比下述被蒸馏液的导入位置低于全塔高的1/50～2/3的位置，

·含有(甲基)丙烯腈和水的塔顶液的抽出：塔顶，

·主要由水组成的塔底液的抽出：塔底，

·被蒸馏液的导入：从塔底起塔高的1/2～1/1的位置，但除去塔顶，

·乙腈的抽出：从塔底起塔高的1/50～1/2的位置。

2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其特征在于，相对于导入所述蒸馏塔的所述混合物的量，以0.04重量%以上的比例抽出含有所述不饱和化合物的液体。

3.根据权利要求1或2所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其特征在于，所述不饱和化合物为二烯类。

4.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其特征在于，所述不饱和化合物为丁二烯类，含有所述不饱和化合物的液体中的所述不饱和化合物浓度为0.01重量%以上。