CN101851446A - 镜面油墨及装饰印刷品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供镜面光泽优异、并且与基材的附着性及防水性良好的镜面油墨，以及装饰印刷品，该装饰印刷品是使用所述油墨，用260～360目的丝网(screen mesh)对透明或半透明片进行装饰印刷而成；使用丝网印刷，形成由蒸镀铝箔构成的装饰印刷层。本发明提供的油墨印刷效果好，镜面光泽优异、并且与基材的附着性及防水性良好。
Description
技术领域
本发明涉及印刷领域，具体地说，涉及一种印刷用油墨。
本发明还涉及以该油墨印刷的装饰印刷品。
背景技术
以往，为了使透明片背面具有镜面光泽或金属光泽，通常进行镜面油墨或银色油墨的印刷。
专利文献1中记载，在由含有厚度为0.5μm以下的铝箔片、粘合剂、以及溶剂所构成的油墨中，该溶剂是含有20重量％以上3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(3-Methoxy-3-Methyl-1-Butanol)的溶剂。该油墨中所含铝箔在同文献的实施例中有具体记载，具有0.15μm的厚度、20～2000μm2范围的箔面积。还记载，粘合剂使用聚酯树脂、丙烯酸类树脂、纤维素衍生物树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂等油墨用粘合剂。又记载，由于这些粘合剂与溶剂的相容性高，加之溶剂容易干燥，因此镜面光泽感不会降低。
在专利文献2中记载了一种特殊的丝网印刷油墨，该油墨含有颜料厚度为0.5μm以下、颜料面积为20～2000μm2的蒸镀铝颜料和粘合剂聚合物，并含有1种或2种以上沸点为112℃以上、低于250℃的溶剂，油墨粘度为100～2500cps(30℃)。并且记载，作为该油墨中所含有的粘合剂聚合物是用于丝网印刷的，例如有氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、缩丁醛树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂等。
专利文献3涉及金属塗料组成物及其制造方法，作为获得与本专利申请不同的漂浮型铝颜料、X胶带法涂料具有长期保存的稳定性、可获得附着性优异且具有强烈金属感的色调的涂膜的漂浮效果用的金属塗料组成物的方法，是至少含有漂浮型铝颜料和硅烷偶联剂(Silane Coupling Agent)的金属涂料组成物，该硅烷偶联剂(Silane Coupling Agent)含有环氧基。该漂浮型铝颜料中的丙酮可溶成分的含量优选为0.5质量％以下。另外还记载，优选硅烷偶联剂(SilaneCoupling Agent)的含量相对于100质量份的漂浮型铝颜料，在0.01～100质量份的范围内。
【专利文献1】日本特开2004-175965号公报
【专利文献2】日本特开2005-2168号公报
【专利文献3】日本特开2007-169378号公报
但是，上述文献记载的以往技术在镜面光泽的高度性上方面还有改善的余地。另外，在附着性及防水性上也有改善的余地。
发明内容
本发明的目的在于提供镜面光泽优异、并且与基材的附着性及防水性良好的镜面油墨。
本发明提供的镜面油墨，包含下述组分：厚度为0.01μm以上0.07μm以下的蒸镀铝箔、钛酸酯系偶联剂(Titanate-based coupling agents)、热塑性树脂和溶剂，其中相对于上述蒸镀铝箔100重量份，钛酸酯系偶联剂的含量为3～30重量份、热塑性树脂的含量为5～100重量份、上述溶剂的含量为300～2000重量份。
本发明还提供装饰印刷品，该装饰印刷品是使用上述油墨，用260～360目的丝网(screen mesh)对透明或半透明片进行装饰印刷而成。使用丝网印刷，形成由蒸镀铝箔构成的装饰印刷层。
本发明提供的油墨印刷效果好，镜面光泽优异、并且与基材的附着性及防水性良好。
具体实施方式
本发明的油墨含有厚度在特定范围的蒸镀铝箔、钛酸酯系偶联剂、热塑性树脂和溶剂。
以下，对油墨含有的各成分进行分别说明。
作为本发明中的钛酸酯系偶联剂(Titanate-based coupling agents)，可以使用例如有，味の素ファィンテクノ(株)(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.)制造的プレンァクト(PLENACT)KR TTS、KR 46B、KR 55、KR 41B、KR 38S、KR 138S、KR 238S、338X、KR 44、KR 9SA等，其化学式和性质如下表：
表1钛酸酯系偶联剂的化学式和化学性质
蒸镀铝箔混合在印刷油墨中，使印刷物产生镜面光泽的外观效果。从得到金属光泽的稳定性优异的油墨的观点来看，本发明的蒸镀铝箔的厚度优选在0.01μm～0.07μm。如此，可以得到镜面光泽效果强的镜面油墨。
以往的一般的铝箔的厚度如专利文献1中记载的那样，厚度在0.15μm到0.5μm左右。而本发明的铝是蒸镀铝箔，是厚度限定在0.01μm以上0.07μm以下范围的薄层。这种蒸镀铝箔的厚度及平均粒径可以用以下的(I)、(II)方法进行测定。
(I)可用于测定的试验片，如以下步骤制作。
首先，将东芝陶瓷株式会社制造的产品规格＝200mm±0.2mm、厚度＝725μm±25μm、平坦度＝SFQR0.4μm/22.5mm2的硅晶片切成约15mm2，用甲醇洗涤表面。铝箔在乙醇稀释分散液中充分稀释、分散，使其涂在硅晶片上时不会重叠，在常温下干燥24小时。
(II)对用(I)方法制造的试验片使用日本电子制造的JSPM-4210型扫描探针显微镜，用AC模式，将从日本电子DATUM株式会社的型号NSC35悬臂扫描50μm视野，用SPM装置附属的分析软件WinSPM分析，可以由所得到的图像测定蒸镀铝箔的厚度和平均粒径。
另外，本发明中的蒸镀铝箔的单面的箔面面积优选用20～500μm2。这样可以得到具有优异的镜面光泽、没有涂膜缺陷、细线再现性好、图案尺寸精确度高、印刷精度高、具有高度附着性的镜面油墨。蒸镀铝箔的单面箔面面积是使用株式会社KEYENCE的数字显微镜VHX 100F、将透镜倍率设定为×3000进行测量。
热塑性树脂以粘合剂聚合物的形式溶解在本发明中的溶剂中，具有提高装饰印刷品的附着性的功能。作为本发明中使用的热塑性树脂，只要可以用于丝网印刷即可，没有特别限定。例如可以使用氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、缩丁醛树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、纤维素衍生物树脂等各种树脂。
本发明的溶剂相对于蒸镀铝箔100重量份，含量优选为300～2000重量份。由此，可以将粘合剂聚合物充分溶解，得到具有高度的镜面光泽的、操作性良好的镜面油墨。
本发明的油墨中使用的溶剂可以是溶解热塑性聚氨酯的溶剂，或稀释其溶液的溶剂。通常有醚类、酮类、酯类、醇类、多元醇及其衍生物的一部分或它们的混合物、芳烃类等。这些溶剂或稀释剂例如有：谷氨酸二甲酯和琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合物(二价酸酯)、γ-丁内酯、异佛尔酮、丙二醇、双丙酮醇、乙酸溶纤剂、环己酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、正戊醇、甲基异丁基甲醇、正丁醇、乙二醇、二乙酸乙二醇酯、乙二醇二丁醚、单乙酸乙二醇酯、乙二醇一苯醚、乙二醇一丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单己醚、乙二醇单甲氧基甲醚、1，3-辛二醇、二甘醇、二甘醇乙基甲基醚、二乙酸二甘醇酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一丁醚、二甘醇一丁醚乙酸酯、二甘醇单甲醚、双丙甘醇、双丙甘醇单乙醚、双丙甘醇一丁醚、双丙甘醇单甲醚、三甘醇二甲醚、三甘醇单甲醚、三丙二醇一甲醚、亚丙基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇单乙醚、丙二醇一丁醚、丙二醇单甲醚、己二醇、1，5-戊二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇。
可以单独含有这些溶剂，也可以多种混合含有。
在本发明的油墨中，还可以根据需要添加可添加到镜面油墨中的流平剂或防沉淀剂等各种添加剂，以及改变色调用的有机颜料或无机颜料，调节油墨粘度的低沸点溶剂。
本发明的装饰印刷物是使用本发明的镜面油墨，用260～360目的丝网在透明或半透明片材上进行装饰印刷得到的装饰印刷品。
本发明的装饰印刷品具有装饰印刷层。该装饰印刷层是具有高度的镜面光泽、没有涂膜缺陷、附着性强的印刷层。
根据本发明，丝网优选为260～360目。这样可以得到具有高度的镜面光泽、没有涂膜缺陷、附着性强的装饰印刷品。更优选使用网目口径为32～60μm的丝网。这样，可以得到细线的再现性和图案尺寸精度良好、印刷品精度高的装饰印刷品。
还提供在本发明的装饰印刷品的印刷面粘合合成树脂而成的装饰树脂成型品。本发明的装饰树脂成型品如下制造。
将使用本发明的油墨进行印刷而形成了装饰印刷层的透明或半透明片材装入模具。然后在该装饰印刷层的印刷面上粘合合成树脂，通过成型时的压力、合成树脂与模具的热量，将合成树脂和具有装饰印刷层的装饰印刷品完全熔为一体制作而成。
在本发明的装饰树脂成型品中，也可以在装饰印刷品的印刷面和合成树脂之间设置中间层。构成中间层的材料例如有氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、丙烯酸类树脂。通过设中间层，可以得到具有高度金属光泽或镜面光泽，具有高度贴合性的装饰树脂成型品。
在本发明的装饰树脂成型品中，提供合成树脂可以是嵌件成型的装饰树脂成型品。即使用嵌件成型，也可以得到具有高度金属光泽或镜面光泽、具有高度贴合性的装饰树脂成型品。
作为本发明中被用于印刷的材料，优选透明的或半透明的塑料材料。例如，塑料材料的组成可例举丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等。根据需要也可以施行各种表面处理或底漆处理。也可以含有其他成分。作为上述材料的形状例如优选卷曲等的片状或切断的板状。通常如果是用于印刷的素材，没有特别形状的限制均可使用。
【实施例】
以下对实施例、比较例进行说明。
(实施例1)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、9重量份作为钛酸酯系偶联剂的味の素ファィンテクノ(株)(AjinomotoFine-Techno Co.，Inc.)生产的プレンァクト(PLENACT)KR TTS、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚(Ethylene glycolmonobutyl ether)、100重量份环己酮(Cyclohexanone)混合，制成镜面油墨。
(实施例2)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、9重量份KR55、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成镜面油墨。
(实施例3)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、9重量份KR38S、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成镜面油墨。
(比较例1)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、9重量份作为氨基系偶联剂的チッソ(株)(Chisso Corporation)生产的サィラェ一ス(Sila-Ace)S320、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成油墨。
(比较例2)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、9重量份作为甲基丙烯酰氧基系偶联剂的チッソ(株)(Chisso Corporation)生产的サィラェ一ス(Sila-Ace)S710、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成油墨。
(比较例3)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、9重量份环氧系偶联剂的チッソ(株)(Chisso Corporation)生产的サィラェ一ス(Sila-Ace)S510、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成油墨。
(比较例4)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、1重量份作为钛酸酯系偶联剂的味の素ファィンテクノ(株)(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.)生产的プレンァクト(PLENACT)KR TT、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成油墨。
(比较例5)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、35重量份作为钛酸酯系偶联剂的味の素ファィンテクノ(株)(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.)生产的プレンァクト(PLENACT)KR TT、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成油墨。
(比较例6)
相对于100重量份厚度为0.03μm、平均粒径为10μm、箔面积为98μm2的蒸镀铝箔，将20重量份热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份环己酮混合，制成油墨。
上述比较例中使用的各种偶联剂的结构式和化学性质如表2：
表2比较例中使用的各偶联剂的结构和化学性质
使用上述实施例1～3以及比较例1～6中制成的油墨，在厚度为0.2mm的透明聚碳酸酯膜的单面分别进行丝网印刷。印刷版分别使用了260目的实张版。印刷品在50℃下干燥30分钟，再在60℃下干燥30分钟。将所得到的印刷品在室温下放置24小时，在水中(20℃)浸泡12小时，再在室温下干燥24小时后，根据JIS K 5400-1990 8.5.2划格法、用空隙间隔为1mm的切割刀进行附着性评价。另外，从所得到的印刷品的印刷面的反面目视观察，进行镜面性评价。其结果如表3。
表3
| 划格试验评价分数 | 镜面光泽性 | |
| 实施例1 | 10 | ◎ |
| 实施例2 | 10 | ◎ |
| 实施例3 | 10 | ◎ |
| 比较例1 | 6 | × |
| 比较例2 | 6 | △ |
| 比较例3 | 6 | × |
| 比较例4 | 8 | ◎ |
| 划格试验评价分数 | 镜面光泽性 | |
| 比较例5 | 10 | △ |
| 比较例6 | 6 | ◎ |
◎：非常好○：良好△：差×：非常差
划格试验评价分数根据JIS K 5400-1990 8.5.2的评价方法。
将使用在上述实施例1、2和比较例2～6中制作的油墨所得到的印刷品用聚碳酸酯树脂嵌件成型，分别制作了成型品。另外，在使用在上述实施例1～3和比较例2～6中的油墨所得到的印刷品上，用氯乙烯·乙烯基乙酸共聚物油墨设中间层，再用聚碳酸酯树脂嵌件成型，分别制作了成型品。目视评价这些成型品的镜面性。另外，将所得到的印刷品根据JIS K 5400-1990 8.5.3X胶带法进行附着性评价。其结果如表4所示。
表4
◎：非常好○：良好△：差×：非常差
Claims (10)
1.一种镜面油墨，包含下述组分：厚度为0.01m以上0.07μm以下的蒸镀铝箔、热塑性树脂、钛酸酯系偶联剂和溶剂，其中：
相对于100重量份的所述蒸镀铝箔，所述钛酸酯系偶联剂的含量为3～30重量份、热塑性树脂的含量为5～100重量份、所述溶剂的含量为300～2000重量份。
2.权利要求1所述的镜面油墨，其特征在于所述油墨包含下述组分：蒸镀铝箔100重量份，热塑性树脂15～30重量份、钛酸酯系偶联剂5～15重量份、溶剂1500～2000重量份。
3.权利要求1所述的镜面油墨，其特征在于所述热塑性树脂为热塑性氯乙烯·乙烯基乙酸共聚树脂。
4.权利要求1所述的镜面油墨，其特征在于所述溶剂选自3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙二醇一丁醚和环己酮的一种或其混合物。
5.一种装饰印刷品，使用权利要求1所述的油墨，通过丝网印刷，对透明或半透明片进行装饰印刷而形成。
6.权利要求5所述的装饰印刷品，其特征在于所述丝网印刷的目数为260～360目。
7.权利要求6所述的装饰印刷品，其特征在于所述丝网印刷的丝网网目口径为32～60μm。
8.一种装饰树脂成型品，使用权利要求1所述的油墨，通过丝网印刷，对透明或半透明片进行装饰印刷而形成装饰印刷品，并在所述的装饰印刷品的印刷面上粘合合成树脂而形成。
9.权利要求8所述装饰树脂成型品，其特征在于进一步在所述装饰印刷品的印刷面和合成树脂之间设置中间层。
10.权利要求8所述装饰树脂成型品，其特征在于所述合成树脂进行嵌件成型。
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20101006 |