CN101851222A - 2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4h-色烯及其衍生物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，其结构式如式Ⅰ，其中，R1、R2、R3、R4各自独立的选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；R1、R2、R3、R4相同或不同。还公开了2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，包括：在催化剂存在下，将取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯和丙二腈于反应溶剂中进行反应，反应产物经后处理得到2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯或2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯衍生物。该方法反应时间灵活，原料易得，操作简便，收率较高，适宜于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机化合物的合成领域，具体涉及一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法。
背景技术
色烯(Chromene)又称苯并吡喃(结构式如式A)，是一类十分重要的有机化合物。色烯作为一些天然产物的结构单元，其衍生物具有广泛的生物活性和药理活性，已有抗过敏和抗癌等方面的报道。因而，对各种色烯衍生物的合成研究，尤其是对2-氨基-3-腈基色烯(即2-氨基-3-腈基苯并吡喃)衍生物(结构式如式B)的研究倍受关注。
色烯的结构式详见式A，现有的2-氨基-3-腈基色烯衍生物结构式详见式B。
目前，2-氨基-3-腈基色烯衍生物一般是采用水杨醛、酚及丙二腈、氰乙酸乙酯等为原料通过加成、缩合等反应而制得的。例如：(a)电化学促进水杨醛与腈乙酸乙酯转化得到取代的4H-苯并吡喃(Tetrahedron Letters，2006，47(43)，7629-7633)，(b)Zr(KPO4)2作为催化剂制备4H-苯并吡喃(Tetrahedron Letters，2005，46(20)，3497-3499)这两篇文献中采用以下反应式(1)所示合成反应制得2-氨基色烯衍生物：
在水相中三组分合成2-氨基-2-苯并吡喃一文中也公开了采用以下反应式(2)所示合成反应制得2-氨基-3-腈基色烯衍生物的方法(Tetrahedron57，(2001)1395-1398)：
在无溶剂碱催化制备取代2-氨基-2-色烯一文中也公开了采用以下反应式(3)所示合成反应制得2-氨基-3-腈基色烯衍生物的方法(化学试剂，2006，28(8)，491～492)：
以上现有方法都是以水杨醛或者酚为原料，合成得到2-氨基-2-色烯衍生物。
然而，关于2-氨基-3-腈基-4H-色烯及其衍生物，如2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物以及相关的合成方法还未有文献报道。
发明内容
本发明提供了一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，该类化合物中含有硝基，其是一个重要的有用的官能团，在有机合成中可以转化为氨基，叠氮，亚胺等。
本发明还提供了一种原料易得、原料选择具有多样性，同时操作简便的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法。
一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，其结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R3选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R4选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，包括步骤：
在催化剂存在下，将取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯和丙二腈于反应溶剂中进行反应，反应产物经后处理得到2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯或2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯衍生物；
所述的反应溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、水中的一种或多种。
作为优选：
所述的取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯的结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R3选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R4选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
所述的R1、R2、R3、R4可以相同也可以不同。
所述的催化剂为碱性化合物。所述的碱性化合物选自乙酸钠、丙酸钠、甲酸钠、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)、N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)、1，8-二氮杂环[5，4，0]十一烯-7(DBU)中的一种或多种。这些碱性化合物的作用机制都一样，能够夺去丙二腈亚甲基上的质子，形成碳负离子，促进第一步迈克尔加成反应的进行。
所述的反应温度为10℃～50℃(最优选25℃)，反应时间为1小时～96小时。
所述的后处理包括：减压除去反应溶剂后，再经柱层析。
所述的柱层析的淋洗液优选由石油醚和乙酸乙酯组成的混合液。
所述的合成方法的反应方程式如下：
本发明中反应原料取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯和丙二腈的用量并没有严格的限定，一般按照化学反应计量比进行反应，也可丙二腈过量进行反应。
本发明中反应溶剂、催化剂的用量并没有严格的限定，可根据反应原料的用量调整：反应原料较多增加反应溶剂和催化剂的用量，反应原料较少减少反应溶剂和催化剂的用量。
本发明具有如下优点：
本发明2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其技术关键是以取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯和丙二腈为原料，选用了廉价且对环境友好的常用溶剂做为反应溶剂，选用了合适的催化剂，一锅法直接合成2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，具有反应时间灵活，收率较高，溶剂廉价易得，对环境友好，操作简便，适用范围广等众多优点，特别是以水做为反应溶剂最能体现上述优点，适宜于工业化生产。
同时，经过实验的初步证明，本发明2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，如2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-6-氟-4H-色烯在抗过敏方面等具有特别的效果。
具体实施方式
实施例1
在100mL反应瓶中放入60mL二氯甲烷(DCM)，1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯(结构式如1a)(8.2g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25℃搅拌48小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(11.0g，产率95％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.36-7.32(m，2H)，7.21-7.03(m，4H)，4.80(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.68(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.33(t，J＝5.2Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.6，149.9，129.6，128.8，125.2，120.2，120.2，119.9，116.6，81.2，50.5，35.1，35.1。表明其具有结构式3aa所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯(2-amino-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile).
实施例2
在100mL反应瓶中放入60毫升二氯甲烷，1-硝基-2-(2-羟基-5-氟-苯基)乙烯(结构式如1b)(9.15g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25℃搅拌48小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(11.2g，产率90％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.32-7.29(m，2H)，7.21-7.07(m，3H)，4.88(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.72(dd，J＝12.8Hz，4.8Hz，1H)，4.35(t，J＝4.8Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.5，157.6，146.3，146.3，121.8，121.7，120.0，118.4，118.3，116.5，116.3，115.2，115.0，80.4，49.9，35.2。表明其具有结构式3ba所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-6-氟-4H-色烯(2-amino-6-fluoro-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile)。
实施例3
在100mL反应瓶中加入60毫升二氯甲烷，1-硝基-2-(2-羟基-5-氯-苯基)乙烯(结构式如1c)(10g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25度搅拌48小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(11.3g，产率93％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.53-7.05(m，5H)，4.89-4.86(m，1H)，4.73-4.68(m，1H)，4.35(t，J＝4.4Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.3，149.4，129.4，128.7，128.5，122.0，118.5，80.8，50.4，34.6。表明其具有结构式3ca所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-6-氯-4H-色烯(2-amino-6-chloro-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile)。
实施例4
在100mL反应瓶中加入60毫升二氯甲烷，1-硝基-2-(2-羟基-5-溴苯基)乙烯(结构式如1d)(12.1g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25℃搅拌48小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(13.7，产率89％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.64-6.99(m，5H)，4.88(dd，J＝12.8Hz，4.4Hz，1H)，4.70(dd，J＝12.8Hz，4.8Hz，1H)，4.33(t，J＝4.8Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.3，149.3，132.3，131.4，122.5，119.9，118.8，116.6，60.8，50.2，34.7。表明其具有结构式3da所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-6-溴-4H-色烯(2-amino-6-bromo-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile)。
实施例5
在100mL反应瓶中放入60毫升二氯甲烷，1-硝基-2-(2-羟基-5-甲基-苯基)乙烯(结构式如1b)(8.9g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25℃搅拌48小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(10.9g，产率89％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.31-7.28(m，2H)，7.20-7.17(m，3H)，4.87(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.72(dd，J＝12.8Hz，4.8Hz，1H)，4.35(t，J＝4.8Hz，1H)，2.83(s，3H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.5，157.6，146.3，146.3，121.8，121.7，120.0，118.4，118.3，116.5，116.3，115.2，115.0，80.4，49.9，35.2，29。表明其具有结构式3ea所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-6-甲基-4H-色烯(2-amino-6-fluoro-4-(methyl)-4H-chromene-3-carbonitrile)。
实施例6
在100mL反应瓶中放入60毫升二氯甲烷，1-硝基-2-(2-羟基-5-甲氧基-苯基)乙烯(结构式如1f)(9.75g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25℃搅拌48小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(10.44g，产率80％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.32-7.28(m，2H)，7.22-7.19(m，3H)，4.79(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.70(dd，J＝12.8Hz，4.8Hz，1H)，4.33(t，J＝4.8Hz，1H)，3.3(s，3H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.5，157.6，146.3，146.3，121.8，121.7，120.0，118.4，118.3，116.5，116.3，115.2，115.0，80.4，49.9，35.2，31。表明其具有结构式3fa所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-6-甲氧基-4H-色烯(2-amino-6-Methoxyl-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile)。
实施例7
在100mL反应瓶中加入60毫升二氯甲烷，1-硝基-2-(2-羟基-5-溴苯基)乙烯(结构式如1d)(12.1g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(1.12g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25℃搅拌48小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(12.5g，产率81％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.64-6.99(m，5H)，4.88(dd，J＝12.8Hz，4.4Hz，1H)，4.70(dd，J＝12.8Hz，4.8Hz，1H)，4.33(t，J＝4.8Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.3，149.3，132.3，131.4，122.5，119.9，118.8，116.6，60.8，50.2，34.7。表明其具有结构式3da所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-6-硝基-4H-色烯(2-amino-6-nitro-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile)。
实施例8
在100mL反应瓶中放入60mL二氯甲烷，1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯(结构式如1a)(8.2g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在10℃搅拌96小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(9.8g，产率85％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.36-7.32(m，2H)，7.21-7.03(m，4H)，4.80(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.68(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.33(t，J＝5.2Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.6，149.9，129.6，128.8，125.2，120.2，120.2，119.9，116.6，81.2，50.5，35.1，35.1。表明其具有结构式3aa所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯(2-amino-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile).
实施例9
在100mL反应瓶中放入60mL乙醇，1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯(结构式如1a)(8.2g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和三乙胺(1.01g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在50℃搅拌1小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(7.1，产率62％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.36-7.32(m，2H)，7.21-7.03(m，4H)，4.80(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.68(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.33(t，J＝5.2Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.6，149.9，129.6，128.8，125.2，120.2，120.2，119.9，116.6，81.2，50.5，35.1，35.1。表明其具有结构式3aa所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯(2-amino-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile).
实施例10
在100mL反应瓶中放入60mL乙醇，1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯(结构式如1a)(8.2g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和乙酸钠(0.82g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在25℃搅拌1小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(9.2，产率80％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.36-7.32(m，2H)，7.21-7.03(m，4H)，4.80(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.68(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.33(t，J＝5.2Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.6，149.9，129.6，128.8，125.2，120.2，120.2，119.9，116.6，81.2，50.5，35.1，35.1。表明其具有结构式3aa所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯(2-amino-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile).
实施例11
在100mL反应瓶中放入60mL乙醇，1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯(结构式如1a)(8.2g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和氢氧化钠(0.4g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在10℃搅拌1小时，然后减压除去大部分溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(6.8，产率59％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.36-7.32(m，2H)，7.21-7.03(m，4H)，4.80(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.68(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.33(t，J＝5.2Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.6，149.9，129.6，128.8，125.2，120.2，120.2，119.9，116.6，81.2，50.5，35.1，35.1。表明其具有结构式3aa所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯(2-amino-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile).
实施例12
在100mL反应瓶中放入60mL水，1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯(结构式如1a)(8.2g，0.05mol)，丙二腈(结构式如2a)(3.3g，0.05mol)和碳酸钾(1.37g，0.01mol)得到反应混合物。将反应混合物在50℃搅拌2小时， 乙酸乙酯萃取，干燥，然后减压除去溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(8.6，产率75％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构经过核磁共振进行鉴定，1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)7.36-7.32(m，2H)，7.21-7.03(m，4H)，4.80(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.68(dd，J＝12.4Hz，5.2Hz，1H)，4.33(t，J＝5.2Hz，1H)；13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ(ppm)162.6，149.9，129.6，128.8，125.2，120.2，120.2，119.9，116.6，81.2，50.5，35.1，35.1。表明其具有结构式3aa所示的结构，为2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯(2-amino-4-(nitromethyl)-4H-chromene-3-carbonitrile)。
Claims (10)
1.一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，其结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R3选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R4选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
2.一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，包括步骤：
在催化剂存在下，将取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯和丙二腈于反应溶剂中进行反应，反应产物经后处理得到2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯或2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯衍生物；
所述的反应溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、水中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯的结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R3选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R4选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
4.根据权利要求3所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的碳原子数为1～10的烃基包括碳原子数为1～10的直链烃基、碳原子数为1～10的支链烃基、碳原子数为1～10的环烃基或者碳原子数为6～10的芳香基。
5.根据权利要求2所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的催化剂为碱性化合物。
6.根据权利要求5所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的碱性化合物选自乙酸钠、丙酸钠、甲酸钠、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷、N，N-二异丙基乙胺、1，8-二氮杂环[5，4，0]十一烯-7中的一种或多种。
7.根据权利要求2所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的反应温度为10℃～50℃，反应时间为1小时～96小时。
8.根据权利要求7所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的反应温度为25℃。
9.根据权利要求2所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的后处理包括：减压除去反应溶剂后，再经柱层析。
10.根据权利要求9所述的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的柱层析的淋洗液选用由沸程为60℃-90℃的石油醚和乙酸乙酯组成的混合液。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108610348A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-10-02 | 江苏师范大学 | 一种含咪唑取代基的5H-色烯并[2,3-b]吡啶-3-腈衍生物及其制备与应用 |
| CN110054607A (zh) * | 2019-06-09 | 2019-07-26 | 河南师范大学 | 氢氧化胆碱促进的一锅法合成2-氨基-3-腈基-7-羟基-4h-色烯衍生物的方法 |
| CN110156765A (zh) * | 2019-06-09 | 2019-08-23 | 河南师范大学 | 氢键功能化离子液体促进的一锅法制备2-氨基-4h-色烯衍生物的方法 |
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2010
- 2010-06-13 CN CN201010202297A patent/CN101851222A/zh active Pending
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