CN101845206B - 耐热薄壁阻燃pbt/pet合金材料 - Google Patents
耐热薄壁阻燃pbt/pet合金材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101845206B CN101845206B CN201010197735XA CN201010197735A CN101845206B CN 101845206 B CN101845206 B CN 101845206B CN 201010197735X A CN201010197735X A CN 201010197735XA CN 201010197735 A CN201010197735 A CN 201010197735A CN 101845206 B CN101845206 B CN 101845206B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butyl
- pbt
- tert
- pet
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐热薄壁阻燃PBT/PET合金材料，由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、阻燃协效剂、纳米填料、增韧剂、抗氧剂、抗滴落剂组成。本发明具有高耐热性和阻燃效果。
Description
技术领域：
本发明涉及一种高分子材料技术领域，尤其涉及一种PBT/PET合金材料。
技术背景：
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是20世纪70年代发展起来的热塑性聚酯，具有耐高温、耐化学腐蚀性、电绝缘性和良好的弹性等，改性后的PBT(阻燃、增强)已广泛应用于电子电器、节能灯、汽车等领域。
PBT的玻璃化转变温度低，容易造成冷热不均，引起变形，而同属于热塑性聚酯的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)则具有较高的玻璃化转变温度，且其价格也低于PBT，因此以PET树脂替代部分PBT树脂制成合金材料，不仅能进一步提高合金的耐热性，还能降低成本，具有很高的性价比。PBT/PET合金不仅具有价格的优势，而且其表面光泽度高，加工稳定性好，以及良好的耐水解性和优异的流动性等优点，在汽车前大灯的反射镜和装饰圈领域已选用矿物填充的PBT/PET合金材料替代传统的耐热PC。渡边满(CN100365441C)采用非纤维状填料来填充的PBT/PET合金，结果获得了一种高光泽度、高光滑度且免底漆喷涂的光发射器材料，但可能由于其酯交换的存在，综合性能有所劣化；张玲等(CN101481494A)利用纳米颗粒特异的表面效应和小尺寸效应，并将纳米颗粒的成核效应与PBT/PET基体结构控制有效的结合起来，有效的抑制了聚酯合金间的酯交换反应，提高了材料的强度和模量，同时也提升了材料的耐热性。Bayer AG(EP0617076A1)通过三氧化二锑或五氧化二锑协效溴化环氧树脂、溴化聚碳酸酯等阻燃剂获得了玻纤增强的阻燃PBT/PET合金材料。近年来，各个行业对薄壁材料的阻燃要求越来越高，因此对PBT/PET合金材料阻燃等级的提升迫在眉睫。
发明内容：
本发明利用层状纳米硅酸盐在聚合物中的熔融插层结构来获得一种即具有高耐热性又具有薄壁阻燃效果的PBT/PET合金材料，并且还赋予该材料一定的阻隔性能。
本发明的技术解决方案是：
一种耐热薄壁阻燃PBT/PET合金材料，其特征在于：由以下质量份数的原料组分：
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 30-60份
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 5-30份
阻燃剂 20-40份
阻燃协效剂 4-10份
纳米填料 2-10份
增韧剂 2-10份
抗氧剂 0.2-1份
抗滴落剂 0.05-1份。
所述的PBT树脂的黏度为0.6-1.2dl/g。
所述的PET树脂的黏度为0.4-0.8dl/g。
所述的阻燃剂为十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、聚丙烯酸五溴苄酯或四溴双酚A等溴系阻燃剂中的一种或几种的混合物；所述的阻燃协效剂为锑的氧化物或锑酸钠。
所述的纳米填料为表面有机改性过的层状纳米硅酸盐，如纳米有机蒙脱土。
所述的增韧剂为乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、热塑性聚酯弹性体中的一种或几种的混合物。
所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或几种的混合物。
所述的抗滴落剂为聚四氟乙烯。
本发明具有高耐热性和阻燃效果。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式：
各原料重量份数见表1
对比例1
将预先在120℃下干燥2-3小时的(控制水分含量＜0.05％以下)54.5份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在高速混合机中混合3min，随后将32份溴化环氧树脂阻燃剂、8份三氧化二锑阻燃协效剂、4.5份增韧剂、0.6份抗氧剂以及0.4份聚四氟乙烯抗滴落剂加入到高速混合机中继续混合5min；将此混合材料经双螺杆挤出机进行挤出造粒；将粒料在120℃下干燥4小时，然后由注射成型机制备成标准样条进行测试。
对比例2
将预先在120℃下干燥2-3小时的(控制水分含量＜0.05％以下)46.5份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和8份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在高速混合机中混合3min，随后将32份溴化环氧树脂阻燃剂、8份三氧化二锑阻燃协效剂、4.5份增韧剂、0.6份抗氧剂以及0.4份聚四氟乙烯抗滴落剂加入到高速混合机中继续混合5min；将此混合材料经双螺杆挤出机进行挤出造粒；将粒料在120℃下干燥4小时，然后由注射成型机制备成标准样条进行测试。
实施例1
将预先在120℃下干燥2-3小时的(控制水分含量＜0.05％以下)46.5份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和8份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在高速混合机中混合3min，随后将30份溴化环氧树脂阻燃剂、7份三氧化二锑阻燃协效剂、3份纳米有机蒙脱土、4.5份增韧剂、0.6份抗氧剂以及0.4份聚四氟乙烯抗滴落剂加入到高速混合机中继续混合5min；将此混合材料经双螺杆挤出机进行挤出造粒；将粒料在120℃下干燥4小时，然后由注射成型机制备成标准样条进行测试。增韧剂为乙烯-丙烯酸丁酯。所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
实施例2
将预先在120℃下干燥2-3小时的(控制水分含量＜0.05％以下)46.5份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和8份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在高速混合机中混合3min，随后将28.5份溴化环氧树脂阻燃剂、6.5份三氧化二锑阻燃协效剂、5份纳米有机蒙脱土、4.5份增韧剂、0.6份抗氧剂以及0.4份聚四氟乙烯抗滴落剂加入到高速混合机中继续混合5min；将此混合材料经双螺杆挤出机进行挤出造粒；将粒料在120℃下干燥4小时，然后由注射成型机制备成标准样条进行测试。增韧剂为乙烯-丙烯酸丁酯与乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的复合物。所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的复合物。
实施例3
将预先在120℃下干燥2-3小时的(控制水分含量＜0.05％以下)42.5份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和12份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在高速混合机中混合3min，随后将28.5份溴化环氧树脂阻燃剂、6.5份三氧化二锑阻燃协效剂、5份纳米有机蒙脱土、4.5份增韧剂乙烯-丙烯酸甲丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.6份抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的复合物以及0.4份聚四氟乙烯抗滴落剂加入到高速混合机中继续混合5min；将此混合材料经双螺杆挤出机进行挤出造粒；将粒料在120℃下干燥4小时，然后由注射成型机制备成标准样条进行测试。
实施例4：一种耐热薄壁阻燃PBT/PET合金材料，由以下质量份数的原料组分：
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 30-60(例30、45、60)份
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 5-30(例5、15、30)份
阻燃剂 20-40(例20、30、40)份
阻燃协效剂 4-10(例5、7、10)份
纳米填料 2-10(例2、6、10)份
增韧剂 2-10(例2、6、10)份
抗氧剂 0.2-1(例0.2、0.6、1)份
抗滴落剂 0.05-1(例0.05、0.5、1)份。
所述的PBT树脂的黏度为0.6-1.2dl/g(例0.6、1、1.2)。
所述的PET树脂的黏度为0.4-0.8dl/g(例0.4、0.6、0.8)。
所述的阻燃剂为十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、聚丙烯酸五溴苄酯或四溴双酚A等溴系阻燃剂中的一种或几种的混合物；所述的阻燃协效剂为锑的氧化物或锑酸钠。
所述的纳米填料为表面有机改性过的层状纳米硅酸盐，如纳米有机蒙脱土。
所述的增韧剂为乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、热塑性聚酯弹性体中的一种或几种的混合物。
所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或几种的混合物。
所述的抗滴落剂为聚四氟乙烯。制作方法同实施例1。
对比例及实施例组合物的性能测试结果见表2。
表1对比例和实施例组合物中的原料重量份数配比
| 组分 | 对比例1 | 对比例2 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| PBT | 54.5 | 46.5 | 46.5 | 46.5 | 42.5 |
| PET | 0 | 8 | 8 | 8 | 12 |
| 溴化环氧树脂 | 32 | 32 | 30 | 28.5 | 28.5 |
| 三氧化二锑 | 8 | 8 | 7 | 6.5 | 6.5 |
| 增韧剂 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 |
| 纳米有机蒙脱土 | 0 | 0 | 3 | 5 | 5 |
| 抗氧剂 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 聚四氟乙烯 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
表2对比例及实施例组合物的性能测试结果
| 性能指标 | 对比例1 | 对比例2 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 测试标准 |
| 拉伸强度MPa | 56.3 | 52.1 | 50.8 | 48.3 | 47.9 | ASTMD-638 |
| 弯曲强度MPa | 87.8 | 86.5 | 84.2 | 80.2 | 80.3 | ASTMD-790 |
| 冲击强度(缺口)KJ/m2 | 6.8 | 6.2 | 5.8 | 5.8 | 5.9 | ASTMD-256 |
| 冲击强度(无缺口)KJ/m2 | 39.2 | 32.3 | 35.4 | 32.6 | 33.1 | ASTMD-256 |
| 阻燃等级(0.4mm) | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | UL94 |
| 热变形温度(1.82MPa)℃ | 87.0 | 89.2 | 110.4 | 115.7 | 120.1 | ASTMD-648 |
Claims (1)
1.一种耐热薄壁阻燃PBT/PET合金材料，其特征在于：所述合金材料阻燃等级为在0.4mm下达到UL94V-0级；其制备方法为：将预先在120℃下干燥2-3小时、控制水分含量＜0.05％的聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯在高速混合机中混合3min，随后将阻燃剂、阻燃协效剂、纳米有机蒙脱土、增韧剂、抗氧剂以及聚四氟乙烯抗滴落剂加入到高速混合机中继续混合5min；将此混合材料经双螺杆挤出机进行挤出造粒；将粒料在120℃下干燥4小时，然后由注射成型机制备成成产品；
上述各原料组分的质量份数为：
其中增韧剂为乙烯-丙烯酸丁酯；所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；阻燃剂为溴化环氧树脂；阻燃协效剂为三氧化二锑；
或上述各原料组分的质量份数为：
其中增韧剂为乙烯-丙烯酸丁酯与乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的复合物；抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的复合物；阻燃剂为溴化环氧树脂；阻燃协效剂为三氧化二锑；
或上述各原料组分的质量份数为：
其中增韧剂为乙烯-丙烯酸甲丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；抗氧 剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的复合物；阻燃剂为溴化环氧树脂；阻燃协效剂为三氧化二锑。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010197735XA CN101845206B (zh) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | 耐热薄壁阻燃pbt/pet合金材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010197735XA CN101845206B (zh) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | 耐热薄壁阻燃pbt/pet合金材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101845206A CN101845206A (zh) | 2010-09-29 |
| CN101845206B true CN101845206B (zh) | 2012-05-09 |
Family
ID=42770027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010197735XA Active CN101845206B (zh) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | 耐热薄壁阻燃pbt/pet合金材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101845206B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102532824B (zh) * | 2010-12-28 | 2015-03-25 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种阻燃增强耐翘曲pbt/ptt合金材料及其制备方法 |
| CN102408684A (zh) * | 2011-08-05 | 2012-04-11 | 江阴市龙山合成材料有限公司 | 玻纤增强卤素阻燃耐高温pbt |
| CN102391624B (zh) * | 2011-10-13 | 2013-01-23 | 龙甲（上海）实业有限公司 | 一种无卤阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯pbt复合材料及制备方法 |
| CN104072929A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-10-01 | 王森贤 | 一种蒙脱土填充pet材料及其制备方法 |
| CN104292728B (zh) * | 2014-09-29 | 2016-08-24 | 苏州博利迈新材料科技有限公司 | 耐热聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及其制备方法 |
| CN106336631A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-01-18 | 柳州增程材料科技有限公司 | 一种增强增韧材料的加工方法 |
| CN110920195A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-03-27 | 安徽国风塑业股份有限公司 | 一种镀铝用耐刺穿bopet薄膜及其制备方法 |
| CN112662156B (zh) * | 2020-12-15 | 2023-02-14 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种无锑阻燃改性pc/pet/abs组合物 |
| CN114133708B (zh) * | 2021-11-08 | 2023-08-04 | 会通新材料(上海)有限公司 | 一种热塑性聚酯弹性体及其制备方法和应用 |
-
2010
- 2010-06-10 CN CN201010197735XA patent/CN101845206B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101845206A (zh) | 2010-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101845206B (zh) | 耐热薄壁阻燃pbt/pet合金材料 | |
| CN101717560B (zh) | 无卤阻燃聚酯模塑料组合物及其制备方法 | |
| CN101613480B (zh) | 一种增强聚对苯二甲酸丁二醇酯阻燃导热材料的制备方法 | |
| CN101225220B (zh) | 阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及生产方法 | |
| CN101928449B (zh) | 高灼热丝起燃温度阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯 | |
| CN100590145C (zh) | 高机械性能无卤阻燃pbt复合材料的制备方法及复合材料 | |
| CN100590146C (zh) | 高机械性能无卤阻燃尼龙66制备方法及复合材料 | |
| CN108102213B (zh) | 一种阻燃聚丙烯组合物及其制备方法和应用 | |
| CN104231622A (zh) | 一种低析出阻燃聚酰胺组合物及其制备方法 | |
| CN102924917A (zh) | 一种耐电压绝缘阻燃增强尼龙66工程塑料 | |
| CN101007894A (zh) | Pbt和abs阻燃材料 | |
| CN104419163A (zh) | 一种高抗冲改性pc复合材料 | |
| CN101974216B (zh) | 一种无卤阻燃pc/abs合金 | |
| CN102942738B (zh) | 一种高cti值、高gwit值环保阻燃玻纤增强pp/ppo合金材料及其制备方法 | |
| CN104693760A (zh) | 一种聚碳酸酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混合金 | |
| CN104629285A (zh) | 无卤阻燃高韧改性聚碳酸酯组合物 | |
| CN104327462A (zh) | 一种磷系协效阻燃pet/abs合金材料及其制备方法 | |
| CN104725797A (zh) | 一种阻燃塑料复合材料的制备方法 | |
| CN102649870B (zh) | 无卤阻燃玻纤增强pbt材料 | |
| CN109852042A (zh) | 一种阻燃抗冲高稳定的尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN105670282A (zh) | 高阻燃无卤非增强聚酰胺材料及其制备方法 | |
| CN101440212A (zh) | 一种热塑性环保阻燃增强尼龙6和尼龙66合金 | |
| CN101205328A (zh) | 一种综合性能优异的无卤阻燃聚丙烯组合物及制备方法 | |
| CN108003600A (zh) | 一种阻燃汽车内饰件材料及其制备方法 | |
| CN104744772A (zh) | 一种玻纤增强聚乙燃粉末 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |