CN101837665B - 橡胶组合物及包含该组合物的膜片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种橡胶组合物,用于制造橡胶膜片,该组合物以重量计包含25-47%的丁腈橡胶、5-20%的选自顺丁橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶和氯丁橡胶的第二橡胶、20-35%的低温补强剂、1-3%的粘合剂以及余量的其他常用添加剂。由该组合物制得的橡胶膜片具有改善的耐油性和耐低温性。

Description

橡胶组合物及包含该组合物的膜片
技术领域
本发明涉及橡胶组合物及其应用。
背景技术
在例如车、摩托车的交通工具中,常需要使用一种橡胶膜片,如:发动机械泵用橡胶片、汽车分电器用橡胶膜片、自动调节阀用橡胶膜片,以及气压保护阀膜片等。这些膜片需要较高的耐油性和耐低温性,特别是在寒冷地区,常要求膜片能够经受住-35℃以下的低温。然而现有技术中的膜片的性能达不到上述要求。例如,中国专利ZL200510004994.5提出一种聚氨酯橡胶膜片,按重量比选用了100份聚氨酯生胶HA-5、0.4-0.8份硬脂酸SA、32-40份炭黑SANG110和3.2-4.0份促进剂TMTD。该橡胶膜片在硬度、拉断强度、拉断伸长率、抗力、疲劳次数、使用寿命方面取得进步,但是该专利中未给出膜片的耐低温性能,我们检测这种膜片仅能耐受-28℃的低温,一旦气温低于-30℃,膜片上的橡胶组合物就会完全硬化,失去弹性,无法正常工作。
中国专利ZL98801668.0(名称为“具有良好低温特性的含有全氟化醚的含氟弹性体”,授权公告日为2008年2月27日)涉及一种氟碳弹性组合物的固化方法,包括下述步骤:提供一种包含重复共聚合单元(由1,1-二氟乙烯和具有通式CF2=CF(CF2)m-O-Rf的全氟化醚(其中:m=1-4;Rf是任选含有O原子的全氟化脂族基团)制得)的饱和强行胶料、至少一种交联剂和一种酸性接受体的混合物;成型该混合物;和固化所得到的成型制品。该专利产品可作为密封垫、软管和膜片。该专利的产品能具有-20℃或更低的玻璃化温度(Tg)。
目前,国内生产的耐油性膜片在汽油或汽油加苯中耐油性重量变化率较高,且工作温度仅为-30℃-+80℃,在-30℃以下膜片将变硬,失去弹性,无法正常工作。
综上所述,现有的橡胶膜片,虽然力学性能较好,但其耐油性能及耐低温性能都有待改良。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足,提供一种橡胶组合物,用于在保持由该橡胶组合物制成的橡胶膜片的耐油性的前提下提高其耐低温性能
根据本发明的橡胶组合物由丁腈橡胶,选自由顺丁橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶和氯丁橡胶组成的组中的一种第二橡胶,低温补强剂,低温软化剂,粘合剂,以及其他辅料。
同时,本发明还涉及一种橡胶膜片,其是由上述橡胶组合物与骨架材料经压延成型后硫化而成。
本发明还提供了如上橡胶膜片的制备方法。
本发明橡胶组合物在保持良好耐油性和附着力的情况下,具有较低的耐低温性能。采用优选实施方案所获得的橡胶膜片在-50℃时的附着力不低于35Mpa,仍然弹性良好,无硬化现象,在120#汽油与苯的混合物中,重量变化率不高于9%,在单纯120#汽油中重量变化率不高于2%。本发明橡胶膜片的制备方法,工艺简单,便于实施。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是例示性的,旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
发明人旨在提供一种适用于寒冷天气使用的橡胶膜片,现有的橡胶膜片耐低温性能不佳,仅能达到-28℃左右,在-30℃就会出现硬化现象,失去弹性,无法继续使用。发明人在研究过程中对橡胶膜片表面涂层做了进一步研究,发现在丁腈橡胶中加入一种选自顺丁橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶和氯丁橡胶的第二橡胶,能够提升橡胶膜片的耐低温性能。
在本发明的一种典型实施方式中,该橡胶组合物由包括丁腈橡胶、选自顺丁橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶和氯丁橡胶组成的组中的一种第二橡胶、低温补强剂、软化剂、粘合剂、以及其他辅料制备而成。
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合物制得,具有较好的耐油性、耐磨性、耐热性和粘结性,同时还具有良好的耐水性、气密性,但是在耐低温性、耐臭氧性、电性能和弹性方面则较差。本发明所选用的第二橡胶则具有良好的弹性,耐低温性和较高的强度(表现为较高的耐磨性能),但是在拉伸强度、撕裂强度和加工性能方面则不太理想。本发明在丁腈橡胶中加入上述第二橡胶,可以实现优势互补,达到该橡胶组合物的耐油性和耐低温性的良好平衡。
在本发明的橡胶组合物中,以重量计包含25-47%份丁腈橡胶、5-20%上述第二橡胶、20-30%低温补强剂、1-3%粘合剂和余量的常用添加剂。第二橡胶可以仅仅是丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶或者氯丁橡胶等单一成分,也可以是它们的混合物。
在本发明的一种优选实施方式中,橡胶组合物以重量计包含40-45%的丁腈橡胶、10-15%的选自顺丁橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶和氯丁橡胶的第二橡胶、30-35%的低温补强剂、1-3%的粘合剂以及余量的其他常用添加剂.
可用于本发明的低温补强剂包括但不限于:白炭黑。
可用于本发明的软化剂包括但不限于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二庚酯、己二酸二辛酯、己二酸二壬酯、己二酸二癸酯、庚二酸二庚酯、庚二酸二辛酯、庚二酸二壬酯、庚二酸二癸酯、辛二酸二庚酯、辛二酸二辛酯、辛二酸二壬酯、辛二酸二癸酯、壬二酸二庚酯、壬二酸二辛酯、壬二酸二壬酯、壬二酸二癸酯、癸二酸二庚酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二壬酯、或癸二酸二癸酯,其中优选使用邻苯二甲酸二甲酯、癸二酸二辛酯。
对用于本发明的粘合剂没有特别限制,只要能够提供所需的粘结力,而且不对橡胶成分产生化学腐蚀作用即可。可以使用的例子包括粘合剂A、粘合剂RS、粘合剂RH、酚醛树脂、固马隆树脂、589树脂。
在本发明中,通常还使用一些其他添加剂,例如颜料、防老剂、硫化剂和促进剂。其中颜料的使用量优选为橡胶组合物重量的1%,主要用以着色;防老剂的使用量优选为橡胶组合物重量的1-2%,防老剂具有防止产品老化,提高使用寿命的作用,硫化剂和促进剂的使用量为橡胶组合物重量的2%左右。
上述橡胶组合物可以用来生产橡胶膜片,该橡胶膜片由上述橡胶组合物与骨架材料经压延成型后硫化而成。该橡胶膜片具有较高的耐油性和耐低温性。
用于本发明橡胶膜片的骨架材料是由粗细相同的经、纬线织成的胚布,优选地,该经纬线具有相同的排布密度。可以用作骨架材料的材质包括涤纶布、锦纶布、尼龙布。
为了制造上述橡胶膜片,可以按重量比例称取上述各种成分;将丁腈橡胶与第二橡胶在开炼机上混合均匀,再将混合好的橡胶和配好的材料用密炼机密炼。将骨架材料布用粘接树脂浸渍,然后烘干;烘干的骨架材料和混炼好的橡胶被压延成型,使达到需要的厚度和宽度;最后硫化压延好的半成品。
本发明的工艺简单,便于实施。
以下结合具体实施例进一步说明本发明橡胶组合物、橡胶膜片以及橡胶膜片的制备方法的优点。
实施例1-6
按表1中所列的配方配制橡胶组合物。首先将丁腈橡胶与第二橡胶在开炼机上混合均匀;再将混合橡胶和配好的其他原料通过密炼机混合;将骨架材料布锦纶用589树脂浸渍烘干;将烘干的骨架材料和混炼好的橡胶按要求在压延机上压延成型;用鼓式硫化机硫化压延好的半成品,硫化机的压力控制在18-20Mpa,温度维持在155-165℃。
表1.实施例1-7的原料配比
Figure GSA00000119562400061
*硫化剂采用硫黄与二硫代二吗啉(DTDM)的混合物;促进剂采用N,N’-四甲基二硫双硫碳胺(TMTD)
对比例1
按照实施例1-6的操作步骤,采用下面的原料比制备橡胶膜片:丁腈1855%;白炭黑35%;邻苯二甲酸二丁酯5%;粘结剂RH、粘结剂RS、589树脂3%;硫化剂、促进剂、其他辅料2%。
对比例2
按照实施例1-6的操作步骤,采用下面的原料比制备橡胶膜片:顺丁橡胶55%;白炭黑35%、邻苯二甲酸二丁酯5%;粘结剂RH、粘结剂RS、589树脂3%;硫化剂、促进剂、其他辅料2%。
对实施例1-6制备的膜片以及对比例1-2制备的膜片进行性能测试,其测试标准为:①耐油胶布规格检验方法按照GB7538进行测定;②强度、伸长率按HG/T2580测定;③附着力按照GB10720测定;④耐油性按照GB1690测定;⑤耐久性按照ZBT13003测定;⑥耐热性按照GB7537测定。具体测试方法及测试结果如下:
耐油性测试
将实施例1-6制备的膜片以及对比例1-2制备的膜片按要求切成样品小块,在分析天平上称量,然后把称量好的小块放入配制好的实验溶液中,在实验室温度在23±2℃的条件下,浸渍24小时,然后取出,停放6小时,再称量,最后计算出耐油性数据。
耐低温性测试
将上述的样品小块放入-50℃的冷冻试验箱中存放24小时,取出,将样品小块弯曲180度保持30分钟,样品表面不应有裂纹现象。
附着力测试
将实施例1-6制备的膜片以及对比例1-2制备的膜片分别切成宽度为2.5cm的小块,然后使用橡胶拉力试验机测试样品附着力。
表2试验样品与对照品的性能比较
  120#汽油+苯(75∶25)   120#汽油   耐低温℃   附着力N/2.5cm
  实施例1   17%   10%   -65   30
  实施例2   15%   8%   -35   28
  实施例3   18%   11%   -35   25
  实施例4   5%   1%   -25   40
  实施例5   7%   2%   -50   35
  实施例6   16%   11%   -35   27
  对比例1   2%   -1%   -28   31
  对比例2   40%   36%   -80   30
重量变化率
结合以上数据,实施例5在耐油性能合格的情况下,耐低温、附着力以及其他性能都非常优秀,综合性能都较其他几个好。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种橡胶膜片,其由坯布和覆盖在两面的橡胶材料构成,其特征在于,所述橡胶材料以重量计包含40-45%的丁腈橡胶、10-15%的第二橡胶、30-35%的低温补强剂、1-3%的粘合剂以及余量的其他常用添加剂,其中,所述第二橡胶为顺丁橡胶,所述低温补强剂为白炭黑,其中的软化剂为己二酸二庚酯、己二酸二辛酯、己二酸二壬酯、己二酸二癸酯、庚二酸二庚酯、庚二酸二辛酯、庚二酸二壬酯、庚二酸二癸酯、辛二酸二庚酯、辛二酸二辛酯、辛二酸二壬酯、辛二酸二癸酯、壬二酸二庚酯、壬二酸二辛酯、壬二酸二壬酯、壬二酸二癸酯、癸二酸二庚酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二壬酯、或癸二酸二癸酯。
2.根据权利要求1所述的橡胶膜片,其中,所述橡胶材料以重量计包含45%的丁腈橡胶、10%的顺丁橡胶、35%的白炭黑、3%的粘合剂和5%的软化剂。
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