CN101831559A - 一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法 - Google Patents
一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101831559A CN101831559A CN201010178875A CN201010178875A CN101831559A CN 101831559 A CN101831559 A CN 101831559A CN 201010178875 A CN201010178875 A CN 201010178875A CN 201010178875 A CN201010178875 A CN 201010178875A CN 101831559 A CN101831559 A CN 101831559A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- flotation
- ore
- carbonate
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 110
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 109
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 109
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- XOCUXOWLYLLJLV-UHFFFAOYSA-N [O].[S] Chemical compound [O].[S] XOCUXOWLYLLJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 16
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 title claims abstract description 12
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 61
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 36
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 36
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 36
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 36
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 14
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910001779 copper mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 claims description 7
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YLUIKWVQCKSMCF-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Mg+2].[Ca+2] YLUIKWVQCKSMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CONMNFZLRNYHIQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethanedithioic acid Chemical compound CC(C)CCOC(S)=S CONMNFZLRNYHIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- TUZCOAQWCRRVIP-UHFFFAOYSA-N butoxymethanedithioic acid Chemical compound CCCCOC(S)=S TUZCOAQWCRRVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- OKYDTGSQPZBYTF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;disulfate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OKYDTGSQPZBYTF-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 abstract description 2
- HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;dicarbonate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 37
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 4
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 4
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 4
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229960000411 camphor oil Drugs 0.000 description 4
- 239000010624 camphor oil Substances 0.000 description 4
- DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N chalcopyrite Chemical compound [S-2].[S-2].[Fe+2].[Cu+2] DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052951 chalcopyrite Inorganic materials 0.000 description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTLOFSYWSLRYIR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[O].[S] Chemical compound [Mg].[O].[S] WTLOFSYWSLRYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001748 carbonate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明是一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜的选冶方法。针对结合率高、钙镁碳酸盐脉石矿物含量高的氧硫混合铜矿，先通过浮选回收其中的硫化铜矿物和游离氧化铜矿物，浮选尾矿用脂肪酸反浮选其中的钙镁碳酸盐矿物，得到含钙镁碳酸盐矿物低，含结合铜的中矿，再添加硫酸搅拌浸出结合铜，固液分离后的含铜溶液通过冶金方法获得铜产品。该方法选冶结合，优势互补，高效回收利用目前无法处理的高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿资源。同时减少二氧化碳、硫酸钙镁等废弃物的排放，具有良好的经济效益和环境效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法，属于选矿冶金技术领域。
背景技术
铜矿资源主要包括硫化铜和氧化铜两大部分，硫化铜矿占有80％的比例，氧化铜矿占到20％的比例。由于硫化铜矿资源量大，选矿回收相对容易，所以目前80％以上的铜来源于硫化铜矿资源。氧化铜选矿回收难度大，选矿回收率低，在铜矿资源短缺的今天，高效利用氧化铜资源已经提到日程上来，所以氧化铜矿的选冶回收也取得了一定的进展。但是铜矿资源中，硫化铜矿床的表面氧化，形成了数量巨大的氧硫混合铜矿资源。这种氧硫混合铜矿，选矿和冶金回收都遇到了一定的困难。
氧化铜矿的可选性比硫化铜差，国外铜资源以硫化铜矿为主，对氧化铜矿的研究近年来比较少。国内铜矿资源短缺，在进行硫化铜选矿回收的同时，氧化铜矿的选矿也得到了高度重视。对于混合铜矿，一般当成硫化铜矿来处理，即在浮选回收硫化铜矿的同时，考虑氧化铜矿的回收，但对于高结合率、碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿，至今没有好的办法处理。
氧化铜矿的浮选，主要方法有硫化浮选法、直接浮选法两种，前者得到广泛使用，在硫化的过程中，添加硫酸铵、D2等强化硫化反应，取得了一定的效果，工业生产上硫酸铵作为硫化促进剂得到应用。直接浮选适合于一些脉石矿物简单的氧化铜矿石，如脉石矿物主要为石英时，羟肟酸和脂肪酸直接浮选能获得好的技术指标。
高钙镁氧硫混合铜矿的处理，原矿常温常压氨浸—渣浮选技术获得了较好的效果，即对于其中的氧化铜矿，采用原矿直接氨浸回收，对于其中的硫化铜矿，氨浸后的浸出渣再用浮选方法回收。氨浸适应氧化铜矿，浮选适应硫化铜矿，该工艺在云南东川得到广泛应用。但对于高结合率的氧硫混合铜矿，由于氨浸对结合铜不能浸出，故这种方法难以获得好的技术指标。
堆浸是处理氧化铜矿的有效方法，在云南、江西、安徽等省得到广泛应用。但对于高钙镁的氧硫混合铜矿，硫酸难以浸出其中的原生硫化铜，同时钙镁碳酸盐与硫酸的反应将消耗大量的硫酸，浸出成本高，产生的硫酸钙镁污染环境，这种方法不适用于高钙镁碳酸盐型氧硫混合铜矿的处理。
申请号为94111476.7的一种处理混合铜矿和氧化铜矿以提取铜矿的方法，是将矿石破碎后，加入碳酸铵、硫酸铵和氯化铵，在氨水中浸出，铜进入溶液，用沉淀剂将铜沉淀出来，从而回收铜资源。由于氨浸不能溶出结合铜中的铜和原生硫化铜中的铜，所以该方法不能处理含结合铜和原生硫化铜的矿石。
申请号为200610136735.2的一种硫化-氧化混合铜矿浮选方法，是采用黄药和羟肟酸混合浮选硫化铜矿和氧化铜矿，获得较高的回收率。但对于矿石中的结合铜矿，该方法不能回收。
申请号为200510031356.2的低品位高碱性混合铜矿、镍矿和锌矿的湿法浸出方法，先将矿石破碎后再用铵盐浓度为0.5～5mol/L，氨浓度为0.1～0.5mol/L的铵盐和氨水配制的配合浸出剂浸出。该方法也不能处理含结合铜和原生硫化铜的矿石。
所以，对于单一的氧化铜矿，浮选可以获得较好的技术指标，浮选技术得到较好的应用。对于简单的氧硫混合铜矿，采用以硫化铜矿为主的浮选同时回收硫化铜和氧化铜矿物，也能获得较理想的效果。对于钙镁含量低，单一的氧化铜矿，硫酸堆浸能够获得良好的效果。对于结合率低，高钙镁氧硫混合铜矿，原矿常温常压氨浸—渣浮选技术得到应用。对于这些铜矿的回收利用，国内都达到了较高的技术水平，推进了氧化铜矿选冶技术的进步。对于高结合率钙镁碳酸盐型氧硫混合铜矿，选矿与冶金相结合，发挥各自的优势，是处理这种氧硫混合铜矿的基本原则。但是，目前所采用的先选矿后冶金或者先冶金后选矿，均不能同时解决高结合率、高钙镁含量的氧硫混合铜矿的回收利用问题，致使氧硫混合铜矿，特别是高结合率、高碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿资源选冶问题一直没有得到突破。
发明内容
本发明的目的就是针对这种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿，提供一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法，选冶联合，优势互补，实现该难处理铜矿资源的高效利用。
本发明通过以下技术方案来实现：
1、硫化铜矿物和游离氧化铜矿物浮选：
含铜0.7％～2％，氧化率40％～80％，结合率20％～40％，氧化钙镁含量10％～20％的氧硫混合铜矿，磨矿至其中硫化铜矿物和游离氧化铜矿物80％单体解离，添加500g/t～2000g/t硫化钠硫化其中的游离氧化铜矿物，添加100g/t～1200g/t黄药作为硫化铜矿物和硫化后的游离氧化铜矿物的捕收剂，添加松醇油起泡剂10g/t～80g/t浮选获得铜精矿，同时留下含结合铜的碳酸盐脉石型尾矿。
2、尾矿反浮选钙镁碳酸盐脉石
含氧化钙镁10％～20％的结合铜尾矿，调整矿浆pH值为8～11，添加脂肪酸100g/t～500g/t，浮选得到钙镁碳酸盐脉石泡沫产品作为最终尾矿，浮选槽中产物作为含钙镁碳酸盐低的结合铜中矿。
3、低钙镁碳酸盐结合铜中矿硫酸浸出
低钙镁碳酸盐结合铜中矿，控制液固比6～2∶1，添加硫酸控制矿浆pH值在0.8～1，搅拌浸出15分钟～90分钟，固液分离得含铜浸出液，采用冶金方法对该浸出液进行处理获得铜产品。
本发明的技术原理：
1、硫化铜矿物和游离氧化铜矿物浮选的技术原理
硫化铜矿黄药类浮选是通过黄药阴离子在硫化铜矿物表面吸附，形成疏水性表面而实现的。游离氧化铜矿物的硫化浮选，是将氧化铜矿物的表面先转化为硫化铜表面，再用黄药类为捕收剂进行浮选。游离氧化铜矿物的硫化反应如下：
CuCO3·Cu(OH)2+2Na2S＝2CuS+Na2CO3+2NaOH
该反应发生在矿物表面上，是一种表面吸附反应。
2、钙镁碳酸盐矿物反浮选的技术原理
脂肪酸类作为捕收剂，钙镁碳酸盐矿物能有效吸附捕收剂分子，在表面形成疏水化吸附膜，从而实现钙镁碳酸盐矿物的浮选。吸附反应如下：
CaCO3+2Na-OOC-R＝R-COO-Ca-OOC-R+Na2CO3
该反应发生在矿物表面上，是一种表面吸附反应。
3、硫酸浸出结合铜矿的技术原理
结合氧化铜矿是以类质同象、微细粒浸染状存在于脉石矿物中，无法用机械方法单体解离的、氨浸无法浸出的氧化铜矿物。硫酸浸出结合铜矿物，是硫酸通过矿石间的裂隙渗透到矿物内部，与铜矿物反应，生成可溶性的硫酸铜，在向外扩散进入矿浆溶液，从而实现结合铜的浸出。
本发明具有以下优点和积极效果：
1、对于易浮选的硫化铜矿物和游离氧化铜矿物，采用成本低的浮选方法预先回收，获得冶金上合格的铜精矿产品，避免后来脂肪酸反浮选钙镁碳酸盐矿物时，被脂肪酸浮选进入钙镁碳酸盐脉石，成为尾矿而损失。
2、采用脂肪酸类捕收剂反浮选钙镁碳酸盐脉石矿物，使进入酸浸的中矿中含较低的钙镁碳酸盐，减少酸浸的硫酸耗量，降低浸出成本，提高效益。
3、充分利用硫酸对结合铜具有良好的浸出性能的特点，浸出回收浮选和氨浸都无法回收的结合铜资源。
4、钙镁碳酸盐矿物反浮选排除后，这部分碳酸盐矿物不与硫酸反应，其中固化的二氧化碳就不会释放出来，从而减少硫酸浸出过程中的二氧化碳排放，也大大减少钙镁硫酸盐的排放，降低环境污染。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1：
含铜0.7％～1.1％，氧化率40％～50％，结合率20％～25％，氧化钙镁含量10％～20％的氧硫混合铜矿。(均为质量百分含量，下同)
1、硫化铜矿物和游离氧化铜矿物浮选：
磨矿至其中硫化铜矿物和游离氧化铜矿物80％单体解离，添加500g/t硫化钠硫化其中的游离氧化铜矿物，添加100g/t异戊基黄药作为硫化铜矿物和硫化后的游离氧化铜矿物的捕收剂，添加松醇油起泡剂10g/t浮选获得铜精矿，同时留下含结合铜的碳酸盐脉石型尾矿。
2、尾矿反浮选钙镁碳酸盐脉石：
含氧化钙镁10％～20％的结合铜尾矿，调整矿浆pH值为8～9，添加油酸100g/t，浮选得到钙镁碳酸盐脉石泡沫产品作为尾矿，浮选槽中产物作为含钙镁碳酸盐低的结合铜中矿。
3、低钙镁碳酸盐结合铜中矿硫酸浸出：
低钙镁碳酸盐结合铜中矿，控制液固比2∶1，添加硫酸控制矿浆pH值在0.8～1，搅拌浸出60分钟，固液分离得含铜浸出液，采用冶金方法对该浸出液进行处理获得铜产品。
获得铜精矿品位13％～16％，铜精矿和铜产品中铜的综合回收率70％。
实施例2：
含铜1.0％～1.5％，氧化率50％～70％，结合率20％～30％，氧化钙镁含量10％～20％的氧硫混合铜矿
1、硫化铜矿物和游离氧化铜矿物浮选：
磨矿至其中硫化铜矿物和游离氧化铜矿物80％单体解离，添加1200g/t硫化钠硫化其中的游离氧化铜矿物，添加800g/t丁基黄药作为硫化铜矿物和硫化后的游离氧化铜矿物的捕收剂，添加松醇油起泡剂60g/t浮选获得铜精矿，同时留下含结合铜的碳酸盐脉石型尾矿。
2、尾矿反浮选钙镁碳酸盐脉石：
含氧化钙镁10％～20％的结合铜尾矿，调整矿浆pH值为9～10，添加氧化石钠皂400g/t，浮选得到钙镁碳酸盐脉石泡沫产品作为尾矿，浮选槽中产物作为含钙镁碳酸盐低的结合铜中矿。
3、低钙镁碳酸盐结合铜中矿硫酸浸出：
低钙镁碳酸盐结合铜中矿，控制液固比4∶1，添加硫酸控制矿浆pH值在0.8～1，搅拌浸出30分钟，固液分离得含铜浸出液，采用冶金方法对该浸出液进行处理获得铜产品。
获得铜精矿品位16％～18％，铜精矿和铜产品中铜的综合回收率73％。
实施例3：
含铜1.5％～2.0％，氧化率50％～80％，结合率30％～40％，氧化钙镁含量10％～20％的氧硫混合铜矿
1、硫化铜矿物和游离氧化铜矿物浮选：
磨矿至其中硫化铜矿物和游离氧化铜矿物80％单体解离，添加2000g/t硫化钠硫化其中的游离氧化铜矿物，添加1200g/t异丙基黄药作为硫化铜矿物和硫化后的游离氧化铜矿物的捕收剂，添加松醇油起泡剂80g/t浮选获得铜精矿，同时留下含结合铜的碳酸盐脉石型尾矿。
2、尾矿反浮选钙镁碳酸盐脉石：
含氧化钙镁10％～20％的结合铜尾矿，调整矿浆pH值为10～11，添加月桂酸500g/t，浮选得到钙镁碳酸盐脉石泡沫产品作为尾矿，浮选槽中产物作为含钙镁碳酸盐低的结合铜中矿。
3、低钙镁碳酸盐结合铜中矿硫酸浸出：
低钙镁碳酸盐结合铜中矿，控制液固比6∶1，添加硫酸控制矿浆pH值在0.8～1，搅拌浸出90分钟，固液分离得含铜浸出液，采用冶金方法对该浸出液进行处理获得铜产品。
获得铜精矿品位18％～20％，铜精矿和铜产品中铜的综合回收率75％。
Claims (3)
1.一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜的选冶方法，其特征在于按以下步骤完成：
(1)硫化铜矿物和游离氧化铜矿物浮选：含铜0.7％～2％，氧化率40％～80％，结合率20％～40％，氧化钙镁含量10％～20％的氧硫混合铜矿，磨矿至其中硫化铜矿物和游离氧化铜矿物80％单体解离，添加500g/t～2000g/t硫化钠硫化其中的游离氧化铜矿物，添加100g/t～1200g/t黄药作为硫化铜矿物和硫化后的游离氧化铜矿物的捕收剂，添加起泡剂10g/t～80g/t浮选获得铜精矿，留下含结合铜的碳酸盐脉石型尾矿；
(2)尾矿反浮选钙镁碳酸盐脉石：含氧化钙镁10％～20％的结合铜尾矿，调整矿浆pH值为8～11，添加脂肪酸100g/t～500g/t，浮选得到钙镁碳酸盐脉石泡沫产品作为最终尾矿，浮选槽中产物作为含钙镁碳酸盐低的结合铜中矿；
(3)低钙镁碳酸盐结合铜中矿硫酸浸出：低钙镁碳酸盐结合铜中矿，控制液固比6～2∶1，添加硫酸控制矿浆pH值在0.8～1，搅拌浸出15分钟～90分钟，固液分离得含铜浸出液，采用冶金方法对该浸出液进行处理获得铜产品。
2.根据权利要求1所述的高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜的选冶方法，其特征在于所述的黄药为异戊基黄药、丁基黄药、异丙基黄药中的一种。
3.根据权利要求1所述的高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜的选冶方法，其特征在于所述的脂肪酸为油酸、氧化石钠皂、月桂酸中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101788752A CN101831559B (zh) | 2010-05-21 | 2010-05-21 | 一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101788752A CN101831559B (zh) | 2010-05-21 | 2010-05-21 | 一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101831559A true CN101831559A (zh) | 2010-09-15 |
| CN101831559B CN101831559B (zh) | 2012-05-30 |
Family
ID=42715777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101788752A Active CN101831559B (zh) | 2010-05-21 | 2010-05-21 | 一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101831559B (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102600984A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-07-25 | 昆明理工大学 | 一种含钙镁脉石氧化铜矿的处理方法 |
| CN102688809A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-09-26 | 昆明理工大学 | 基于铜矿物硫化浮选体系的铵-胺耦合活化方法 |
| CN102690959A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-09-26 | 昆明理工大学 | 一种混合铜矿中钙镁碳酸盐反浮选产物的综合利用方法 |
| CN103143447A (zh) * | 2013-01-25 | 2013-06-12 | 湖南有色金属研究院 | 含有共伴生金属的高氧化率复杂铜矿的选矿方法 |
| CN103157558A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-06-19 | 江西铜业股份有限公司 | 一种硫化铜矿浮选尾矿回收硫的选矿方法 |
| CN103721860A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-04-16 | 安徽冠华稀贵金属集团有限公司 | 一种铅铜氧化矿浮选剂及其制备方法 |
| CN105435954A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-03-30 | 昆明理工大学 | 一种提高硫化铜镍矿浮选中矿铜镍回收率的方法 |
| CN105964411A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-09-28 | 东北大学 | 一种多极性基非硫化矿浮选组合捕收剂及制备和使用方法 |
| CN106868300A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-20 | 昆明理工大学 | 一种尾矿中低品位氧化铜矿再回收利用的方法 |
| CN106902974A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-30 | 昆明理工大学 | 一种低氧化率高结合率混合铜矿的选矿方法 |
| CN106944244A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-07-14 | 昆明理工大学 | 一种包裹型复杂氧化铜矿回收利用的方法 |
| CN107362901A (zh) * | 2017-09-18 | 2017-11-21 | 万宝矿产有限公司 | 一种处理高碳酸盐氧化铜矿的浮选‑酸浸方法 |
| CN110681477A (zh) * | 2018-07-06 | 2020-01-14 | 厦门紫金矿冶技术有限公司 | 一种回收复杂氧化铜矿的选冶联合处理方法 |
| CN111451003A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-07-28 | 铜陵有色金属集团股份有限公司 | 一种易泥化、易浮含铜滑石-蛇纹岩矿石的选矿方法 |
| CN112125436A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-25 | 广东省科学院资源综合利用研究所 | 一种从电镀综合废水中回收铜、镍的废水处理方法 |
| CN113634375A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-12 | 西安建筑科技大学 | 一种低品位混合氧化铜矿石的选矿方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3834533A (en) * | 1972-09-11 | 1974-09-10 | Continental Oil Co | Concentration of oxide copper ores by flotation separation |
| CN101190426A (zh) * | 2006-11-24 | 2008-06-04 | 中南大学 | 一种硫化-氧化混合铜矿浮选方法 |
| CN101343686A (zh) * | 2008-08-19 | 2009-01-14 | 昆明理工大学 | 一种含铜硫铁矿资源综合利用的方法 |
-
2010
- 2010-05-21 CN CN2010101788752A patent/CN101831559B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3834533A (en) * | 1972-09-11 | 1974-09-10 | Continental Oil Co | Concentration of oxide copper ores by flotation separation |
| CN101190426A (zh) * | 2006-11-24 | 2008-06-04 | 中南大学 | 一种硫化-氧化混合铜矿浮选方法 |
| CN101343686A (zh) * | 2008-08-19 | 2009-01-14 | 昆明理工大学 | 一种含铜硫铁矿资源综合利用的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 《中国矿业》 20090930 宋振国等 磨矿介质对油酸钠浮选碳酸盐的影响 94-97 1-3 第18卷, 第9期 2 * |
| 《云南冶金》 20051031 吴金明等 汤丹铜矿选矿试验研究与实践 14-16 1-3 第34卷, 第5期 2 * |
| 《云南地质》 20100331 王世涛等 云南兰坪高含泥低品位氧化铜矿选矿试验 105-108 1-3 第29卷, 第1期 2 * |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102600984A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-07-25 | 昆明理工大学 | 一种含钙镁脉石氧化铜矿的处理方法 |
| CN102600984B (zh) * | 2012-03-20 | 2013-10-16 | 昆明理工大学 | 一种含钙镁脉石氧化铜矿的处理方法 |
| CN102688809A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-09-26 | 昆明理工大学 | 基于铜矿物硫化浮选体系的铵-胺耦合活化方法 |
| CN102690959A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-09-26 | 昆明理工大学 | 一种混合铜矿中钙镁碳酸盐反浮选产物的综合利用方法 |
| CN102688809B (zh) * | 2012-06-19 | 2013-04-03 | 昆明理工大学 | 基于铜矿物硫化浮选体系的铵-胺耦合活化方法 |
| CN103143447A (zh) * | 2013-01-25 | 2013-06-12 | 湖南有色金属研究院 | 含有共伴生金属的高氧化率复杂铜矿的选矿方法 |
| CN103143447B (zh) * | 2013-01-25 | 2014-12-03 | 湖南有色金属研究院 | 含有共伴生金属的高氧化率复杂铜矿的选矿方法 |
| CN103157558A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-06-19 | 江西铜业股份有限公司 | 一种硫化铜矿浮选尾矿回收硫的选矿方法 |
| CN103157558B (zh) * | 2013-03-25 | 2015-07-01 | 江西铜业股份有限公司 | 一种硫化铜矿浮选尾矿回收硫的选矿方法 |
| CN103721860A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-04-16 | 安徽冠华稀贵金属集团有限公司 | 一种铅铜氧化矿浮选剂及其制备方法 |
| CN105435954A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-03-30 | 昆明理工大学 | 一种提高硫化铜镍矿浮选中矿铜镍回收率的方法 |
| CN105964411A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-09-28 | 东北大学 | 一种多极性基非硫化矿浮选组合捕收剂及制备和使用方法 |
| CN106868300A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-20 | 昆明理工大学 | 一种尾矿中低品位氧化铜矿再回收利用的方法 |
| CN106902974A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-30 | 昆明理工大学 | 一种低氧化率高结合率混合铜矿的选矿方法 |
| CN106944244A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-07-14 | 昆明理工大学 | 一种包裹型复杂氧化铜矿回收利用的方法 |
| CN106902974B (zh) * | 2017-03-09 | 2018-01-12 | 昆明理工大学 | 一种低氧化率高结合率混合铜矿的选矿方法 |
| CN106944244B (zh) * | 2017-03-09 | 2018-01-12 | 昆明理工大学 | 一种包裹型复杂氧化铜矿回收利用的方法 |
| WO2018161653A1 (zh) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 昆明理工大学 | 一种包裹型复杂氧化铜矿回收利用的方法 |
| WO2018161651A1 (zh) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 昆明理工大学 | 一种低氧化率高结合率混合铜矿的选矿方法 |
| CN107362901A (zh) * | 2017-09-18 | 2017-11-21 | 万宝矿产有限公司 | 一种处理高碳酸盐氧化铜矿的浮选‑酸浸方法 |
| CN110681477A (zh) * | 2018-07-06 | 2020-01-14 | 厦门紫金矿冶技术有限公司 | 一种回收复杂氧化铜矿的选冶联合处理方法 |
| CN110681477B (zh) * | 2018-07-06 | 2021-08-10 | 厦门紫金矿冶技术有限公司 | 一种回收复杂氧化铜矿的选冶联合处理方法 |
| CN111451003A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-07-28 | 铜陵有色金属集团股份有限公司 | 一种易泥化、易浮含铜滑石-蛇纹岩矿石的选矿方法 |
| CN112125436A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-25 | 广东省科学院资源综合利用研究所 | 一种从电镀综合废水中回收铜、镍的废水处理方法 |
| CN113634375A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-12 | 西安建筑科技大学 | 一种低品位混合氧化铜矿石的选矿方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101831559B (zh) | 2012-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101831559B (zh) | 一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法 | |
| CN102600984B (zh) | 一种含钙镁脉石氧化铜矿的处理方法 | |
| CN103433149B (zh) | 一种提高锌指标的多金属硫化矿浮选工艺 | |
| CN103041924B (zh) | 铅锌银硫化矿中回收伴生银的选矿工艺 | |
| Zhou et al. | Extraction and separation of copper and iron from copper smelting slag: A review | |
| CN110548592B (zh) | 一种提高复杂低品位钼多金属矿综合回收指标的选矿方法 | |
| CN109174467A (zh) | 一种硫化铅锌矿物浮选分离的方法 | |
| CN103143447B (zh) | 含有共伴生金属的高氧化率复杂铜矿的选矿方法 | |
| CN104689913A (zh) | 一种多晶系硫铁矿混合回收的方法 | |
| CN102284372B (zh) | 一种碳酸盐矿物的浮选方法 | |
| CN104998758B (zh) | 一种硫化铜镍‑铂族金属矿选矿降镁的方法 | |
| CN102580855B (zh) | 一种铜铅锌多金属硫化矿中铅与碳铜的分离方法 | |
| CN104815746A (zh) | 一种高铁高泥质碱性脉石难处理氧化铜矿的回收方法 | |
| CN111530639B (zh) | 一种微细粒氧化锌矿铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法 | |
| CN111617884B (zh) | 一种复杂多金属硫化矿铜铅锌砷浮选分离方法 | |
| CN105903571A (zh) | 一种高砷高碳半氧化金矿的高效浮选方法 | |
| CN114277251B (zh) | 一种分离和回收废弃锂电池中金属的方法 | |
| CN102703690A (zh) | 一种联合处理高硅铁复杂氧化锌贫矿选矿的方法 | |
| CN103934096A (zh) | 一种回收混合铜矿的方法 | |
| CN107185705B (zh) | 一种氧化锌矿中锌的选冶联合回收方法 | |
| CN101530826B (zh) | 选冶联合处理高钙镁低品位氧化铅锌矿的方法 | |
| CN103464281A (zh) | 高碳高硫脆硫锑铅矿的回收方法 | |
| CN104294043A (zh) | 一种浸出高钙镁氧化锌矿石的方法 | |
| CN103657860B (zh) | 在酸性条件下反浮选富集硅酸锌矿物的方法 | |
| CN103056034B (zh) | 用于含高硫的铅锌银硫化矿中回收银的复合药剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201207 Address after: 650000 Qinfeng Town Industrial Park, Lufeng County, Kunming City, Yunnan Province Patentee after: YUNNAN TIEFENG MINING CHEMICAL NEW TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 650093 Kunming, Yunnan, Wuhua District Road, No. 253 Patentee before: Kunming University of Science and Technology |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 651200 Industrial Park, Qinfeng Town, Lufeng County, Chuxiong Yi Autonomous Prefecture, Yunnan Province Patentee after: YUNNAN TIEFENG MINING CHEMICAL NEW TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 650000 Qinfeng Town Industrial Park, Lufeng County, Kunming City, Yunnan Province Patentee before: YUNNAN TIEFENG MINING CHEMICAL NEW TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP02 | Change in the address of a patent holder |