发明内容:本发明目的是针对现有技术存在的问题,提供一种锂离子电池及其制作方法,该锂离子电池循环寿命长,一致性好。该制造方法工艺简单,易于操作。
本发明的锂电池的技术方案包括电解液,隔膜,壳体,分别包括正、负极活性物质、粘结剂、导电剂、和溶剂的正、负极材料,所述正极材料中还包括1%-10%的纳米SiO
2和/或1-5%的纳米
。
所述正极材料中正极活性物质的重量占比为88%-95%,比表面积为12-20m2/g,粒度分布D50为1-5μm;
所述正极粘结剂在正极材料中所占重量比为3%-7%;
所述正极导电剂在正极材料中所占重量比为1%-5%。
所述负极活性物在负极材料中所占重量比为90%-96%;
所述的所述负极导电剂在负极材料中所占重量比为1%-3%;
所述负极粘结剂在负极材料中所占重量比为1%-5%;
所述负极材料中还包括有占重量份1-3%的增稠剂。
所述正极材料中:其正极活性物质为磷酸铁锂;
其正极粘结剂至少包括以下成份中的一种或一种以上组成:聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚四氟乙烯、丙烯酸、丁苯橡胶;
其正极导电剂至少包括以下一种或几种成分组成:导电石墨、乙炔黑、碳纳米管、纳米粉;
所述负极材料中:其负极活性物质至少包括以下一种或几种成分组成:人造石墨、中间相炭微球和/或改性包覆和掺杂的天然石墨;
其负极导电剂至少包括以下成份中的一种或一种以上组成:导电石墨、乙炔黑、碳纳米管、纳米粉;
其负极粘结剂至少包括以下成份中的一种或一种以上组成:聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚四氟乙烯、丙烯酸、丁苯橡胶;
所述负极材料中,其增稠剂为羧甲基纤维素钠。
所述电解液包括有机溶剂和锂盐构成;所述隔膜为PP/PE/PP三层复合膜;所述正极溶剂和负极溶剂均为高纯度去离子水或N-甲基吡咯烷酮;分别作为所述正极和负极集流体的铝箔和铜箔的面密度、及厚度分别为40-100Kg/m2、及12-50μm和80-200Kg/m2、及10-30μm;所述壳体为铝塑膜、铝壳、钢壳、或胶壳。
构成所述电解液的有机溶剂至少包含以下成分中的一种或一种以上组成:碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、以及碳酰丙烯酯(PC);所述电解液的锂盐至少包含以下成分中的一种或一种以上组成:LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、以及LiBOB;所述PP/PE/PP三层复合膜其厚度为14-40μm,孔隙率为30-60%;所述高纯度去离子水的电导率≤3μs/cm,N-甲基吡咯烷酮的水分含量≤0.01%,高纯度去离子水和N-甲基吡咯烷酮分别在浆料配置过程中按照固含量为40-75%添加。
所述电解液的电导率为7.0-14ms/cm。
本发明的电池的制作方法,包括正、负极片的制作,电池的形成制作处理,包括以下步骤:
(1)、正极片制作:将分别占正极材料的重量百分比的:正极粘结剂、正极导电剂、纳米SiO2和/或纳米Al2O3、正极活性物质磷酸铁锂,按顺序与正极溶剂混合在真空搅拌机内,以工艺要求的自转和公转转速搅拌制成正极浆料;再按一定的单面面密度将制得的上述正极浆料涂覆于铝箔表面,按工艺要求的温度进行涂布烘干,再以一定的压实密度连续对辊辊压制成正极片。
(2)、负极片制作:将分别占负极材料的重量百分比的增稠剂、负极导电剂、负极粘结剂、负极活性物质按顺序与负极溶剂混合、以所需工艺要求按上述步骤(1)正极浆料和正极片制作类同的工艺步骤和方法进行负极浆料和负极片的制作。
(3)、电池的形成制作处理:对(1)和(2)步骤制成的正、负极片经过包括卷绕、入壳、注液、封装、和化成工序制成电池,将制成的电池以工艺要求的充电电压和充电时间进行充电处理,之后将完成充电的电池按要求的振动频率和振动时间进行振动处理。
所述正极浆料制作的正极粘结剂、正极导电剂、纳米SiO
2和/或纳米
、和正极活性物质分别占正极材料的重量百分比为3%-7%、%-5%、1%-10%和/或1-5%、和88%-95%,正极浆料制作时所述搅拌的自转和公转速度分别为500-3000r/min和10-45r/min,所述正极片制作时,正极浆料涂覆的单面面密度为15-25mg/cm
2,涂布烘干的温度为90-150℃,连续对辊压实密度为2.0-2.5g/cm
3;
所述负极浆料制作的增稠剂、负极导电剂、负极粘结剂、和负极活性物质分别占负极材料重量份的1%-3%、1%-3%、1%-5%、和90%-96%,负极浆料制作时所述的搅拌的自转和公转速度分别为500-2000r/min和10r/min-40r/min,所述负极片制作时,负极浆料涂覆的单面面密度为6-15mg/cm2,涂布烘干的温度为85-120℃,连续对辊压实密度为1.4-1.7g/cm3;
对所述制成的电池的充电电压和时间分别为3.0-3.6V和2-4h,所述振动频率和时间分别为40-60HZ和10-30min。
所述电池的形成制作处理还包括对经上述充电和振动处理的电池依电压、内阻、容量、尺寸、和/或外观进行一致性筛选制得所需电池。
本发明的锂离子电池具体有充放电稳定、可倍率充放电、一致性好、循环寿命长、高容量,廉。相对于现有技术具有如下技术效果:
本发明的电池充放电更稳定,可能倍率充放电,在倍率充放电测试实验中,5C放电容量是0.2C放电容量的98%以上;
更安全,在5C/10V过充电测试实验中,不起火、不爆炸,电池的表面最高温度≤56℃;
更长循环寿命,在循环寿命测试实验中,常温下1C充放电循环3000次后,容量仍然保持80%以上;
一致性更好,容量相差不超过20mAh,内阻相差不超过3mΩ,电压相差不超过0.01v;
使用安全、环保、成本低;适用于电动工具、电动自行车,电动高尔夫球车,电动摩托车、电动汽车、风能和太阳能等大型用电设备上。
本发明电池的制作方法工艺简单,易于操作,制作过程无环境污染,可实现批量生产。
具体实施方式下面通过实施例详细介绍本发明,但本发明的保护范围并不局限于本实施例。
本发明的电池实施例
实施例一
正极材料(浆料)包括水分含量≤0.01%、配置过程中按照固含量为47%添加的N-甲基吡咯烷酮;分别为重量份的:5%的聚偏二氟乙烯,2%的导电石墨,3%的纳米SiO2,2%的纳米,以及88%的、比表面积为12-20m2/g、粒度分布D50为1-5μm的正极活性物质磷酸铁锂构成。正极浆料制作的搅拌速度为自转1200r/min、公转30r/min。铝箔的面密度为42Kg/m2、厚度为16um,铝箔表面正极浆料的涂覆单面面密度为17mg/cm2,涂布烘干温度为90-150℃。正极片制作的对辊压实密度为2.2g/cm3。
负极材料(浆料)由2%的羧甲基纤维素钠,3%的导电石墨,3%的丁苯橡胶,电导率≤3us/cm、配料过程中按照固含量为42%添加的高纯度去离子水,92%的负极活性物质人造石墨构成。负极浆料制作的搅拌速度为自转1000r/min、公转25r/min。铜箔的面密度为85Kg/m2、厚度为9um,铜箔表面负极浆料的涂覆单面面密度为7mg/cm2,涂布烘干温度为85-120℃。制作负极片的对辊压实密度为1.50g/cm3。
由包括有机溶剂碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、和碳酸甲乙酯(EMC)与锂盐LiPF6组成浓度为1mol/L、电导率为11ms/cm的电解液,其中有机溶剂的各成份构成体积比为:EC∶DEC∶EMC=1∶1∶1。电解液的隔膜纸采用厚度为20μm、孔隙率为40%的PP/PE/PP三层复合膜。
对经封口、化成、分容等工序制成的电池进行充电处理的充电电压和时间分别为3.0V和2.5h,进行振动的振动时间和频率分别为20min和50HZ。本实施例的密封性壳体为钢壳。
本实施例的电池,通过测试具有充放电稳定(如图1中的充电曲线5和放电曲线6所示)。电池的容量为3103mAh,电池内阻20MΩ,电池电压为3.015V,可倍率充放电,5C放电容量是0.2C放电容量的98%(如图2中的0.2C放电曲线7和5C放电曲线8所示)。5C/10V过充电不起火、不爆炸,电池的表面最高温度为56℃(如图3中的温度变化曲线9所示)。常温下1C充放电循环3000次后,容量仍然保持82%(如图4中的循环曲线10所示)。
实施例二
正极材料(浆料)由水分含量≤0.01%、配置过程中按照固含量为45%添加的N-甲基吡咯烷酮,分别占正极材料重量份的4%的聚偏二氟乙烯,2%的导电石墨,2%的纳米SiO
2,3%的纳米
,和89%的正极活性物质磷酸铁锂制成。正极浆料制作时的搅拌速度为自转1300r/min、公转35r/min。铝箔的面密度为43Kg/m
2、厚度为17um,铝箔表面正极浆料的涂覆单面面密度为16.7mg/cm
2。涂布烘干温度为90-150℃。正极片制作的对辊压实密度为2.3g/cm
3。
负极浆料由1.5%的羧甲基纤维素钠,2%的导电石墨,3.5%的丁苯橡胶,93%的负极活性物质人造石墨,和电导率≤3us/cm、按照固含量为43%添加的高纯度去离子水以自转转速为1100r/min,公转转速为30r/min搅拌制成。负极浆料制作时的搅拌速度为自转1100r/min、公转30r/min。铜箔的面密度为88Kg/m2、厚度为10um,铜箔表面负极浆料的涂覆单面面密度为6.5mg/cm2,涂布烘干温度为80-120℃。负极片制作的对辊压实密度为1.55g/cm3。
由体积比为:EC∶DEC∶EMC=1∶1∶1的有机溶剂和锂盐LiPF6组成浓度为1mol/L、电导率为11ms/cm的电解液。隔膜纸为PP/PE/PP三层复合膜,其厚度为25μm,孔隙率为41%。
经封口、化成、分容等工序制成的电池通过均衡柜进行充电的电压和时间分别为3.0V和3h,通过振动台振动的时间和频率分别为30min和55HZ。
本实施例的电池其余相应的结构组成可与上述电池实施例一类同。
根据本发明的方法制作的本实施例的钢壳26650磷酸铁锂锂离子电池,根据实施例一的同样测试方法,具有充放电稳定,电池的容量为3104mAh,电池内阻21MΩ,电池电压在3.010V,可倍率充放电,5C放电容量是0.2C放电容量的99%,5C/10V过充电不起火、不爆炸,电池的表面最高温度为55℃,常温下1C充放电循环3000次后,容量仍然保持81%;
实施例三
正极材料(浆料)由正极溶剂为配置过程中按照固含量为43%添加的、水分含量≤0.01%N-甲基吡咯烷酮,分别占正极材料重量份的5%、2%、3%、90%的正极粘结剂聚偏二氟乙烯、正极导电剂导电石墨、纳米SiO2、和正极活性物质磷酸铁锂以自转1400r/min,公转25r/min的搅拌速度制成。铝箔的面密度为44Kg/m2,厚度为18um,铝箔表面正极浆料涂覆的单面面密度为17.5mg/cm2。涂布烘干的温度为90-150℃。正极片采用连续对辊辊压制作的压实密度为2.4g/cm3。
负极材料(浆料)由分别占负极浆料重量份的2.5%的增稠剂羧甲基纤维素钠,1%的负极导电剂导电石墨,2.5%的负极粘结剂丁苯橡胶,和94%的负极活性物质人造石墨,与电导率≤3us/cm、配料过程中按照固含量为42%添加的负极溶剂高纯度去离子水,以自转1200r/min、公转20r/min的搅拌速度制成。铜箔的面密度为87Kg/m2、厚度为10um,铜箔表面负极浆料的涂覆单面面密度为7.2mg/cm2,涂布烘干的温度为80-120℃,负极片制作时的对辊压实密度为1.6g/cm3。
经封口、化成、分容等工序制成的电池的充电电压和充电时间分别为3.0V和3h,通过振动台振动的时间和频率分别为30min和55HZ。
由有机溶剂和锂盐构成浓度为1mol/L、电导率为11ms/cm的电解液。其中锂盐为LiPF6,有机溶剂由按体积比为:碳酸乙烯酯(EC)∶碳酸二乙酯(DEC)∶碳酸甲乙酯(EMC):=1∶1∶1组成。隔膜纸采用PP/PE/PP三层复合膜,其厚度在25μm,孔隙率在39%。密封性壳体为钢壳。
本实施例的电池其余相应的结构组成可与上述电池实施例一或二类同。
本实施例的钢壳26650电池,根据实施例一的同样测试方法,具有充放电稳定,电池的容量在3101mAh,电池内阻22mΩ,电池电压在3.014V,可倍率充放电,5C放电容量是0.2C放电容量的99%,5C/10V过充电不起火、不爆炸,电池的表面最高温度为54℃,常温下1C充放电循环3000次后,容量仍然保持82.5%;
实施例四
正极浆料由分别占正极浆料重量份的4%,2%,3%,和91%的聚偏二氟乙烯,导电石墨,纳米Al2O3,和磷酸铁锂,与水分含量≤0.01%、配置过程中按照固含量为42%添加的正极溶剂N-甲基吡咯烷酮,以自转转速为1500r/min,公转转速为20r/min搅拌制成。正极集流体铝箔的面密度为49Kg/m2,厚度为20um,铝箔表面正极浆料涂覆的单面面密度为17mg/cm2。涂布烘干温度为90-150℃。正极片对辊压制制作的压实密度为2.3g/cm3。
负极材料(浆料)由分别占负极浆料重量份的1.7%的羧甲基纤维素钠,2%的导电石墨,3.2%的丁苯橡胶,和93%的人造石墨,与电导率≤3us/cm、配料过程中按照固含量为41%添加的高纯度去离子水,以自转1300r/min、公转25r/min的搅拌速度制成。负极集流体选用铜箔,面密度为86Kg/m2,厚度为9um。铜箔表面负极浆料的涂覆单面面密度为7.1mg/cm2,涂布烘干温度为80-120℃,负极片制作时的对辊压实密度为1.58g/cm3。
由锂盐LiPF6和有机溶剂碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、和碳酸甲乙酯(EMC)组成浓度为1mol/L、电导率为11ms/cm的电解液,有机溶剂各组分的体积比为EC∶DEC∶EMC=1∶1∶1。隔膜纸采用PP/PE/PP三层复合膜,其厚度在25μm,孔隙率在38%。
经封口、化成、分容等工序制成的电池的充电电压和充电时间分别为3.0V和2h,通过振动台振动的时间和频率分别为25min和55HZ。
本实施例的电池其余相应的结构组成可与上述电池实施例一、二或三类同。
本实施例制作的钢壳26650磷酸铁锂锂离子电池,根据实施例一的同样测试方法,具有充放电稳定,电池的容量在3102mAh,电池内阻23mΩ,电池电压在3.013V,可倍率充放电,5C放电容量是0.2C放电容量的98.5%,5C/10V过充电不起火、不爆炸,电池的表面最高温度为53℃,常温下1C充放电循环3000次后,容量仍然保持81.5%。
本发明的电池的制作方法实施例
(1)、正极片制作:
按照重量百分比计算,将3%-7%的正极粘结剂、1%-5%的正极导电剂、1%-10%的纳米SiO
2和1-5%的纳米
中的一种或两种混合物、88%-95%的正极活性物质磷酸铁锂,按顺序与正极溶剂混合在真空搅拌机内,以自转转速为500r/min-3000r/min,公转转速为10r/min-45r/min,高速搅拌,使其充分分散制成正极浆料,按照单面面密度为15-25mg/cm
2将正极浆料涂覆在铝箔表面,经过涂布烘干,再经过连续对辊,以压实密度为2.0-2.5g/cm
3辊压制成正极片;
(2)、负极片制作:
按照重量百分比计算,将1%-3%的增稠剂、1%-3%的负极导电剂、1%-5%的负极粘结剂、90%-96%的负极活性物质,按顺序与负极溶剂混合在真空搅拌机内,以自转转速为500r/min-2000r/min,公转转速为10r/min-40r/min,高速搅拌,使其充分分散制成均匀负极浆料,按照单面面密度为6-15mg/cm2将负极浆料涂覆在铜箔表面制,经过涂布烘干,再经过连续对辊,以压实密度为1.4-1.7g/cm3辊压制成负极片;
(3)、电池的形成制作处理及筛选:
对上述(1)和(2)步所制成的正、负极片经分切、焊接、与隔膜卷绕、入壳、电芯烘烤、电芯注液、封口、化成、分容等工序制成电池,依次对制成的电池以3.0-3.6V电压进行2-4h充电,和以40-60HZ的振动频率进行10-30min的振动,最后依电压、内阻、容量、尺寸、和外观进行一致性筛选制得电池。