CN101818253B - 电解铝废料分离提纯方法 - Google Patents

电解铝废料分离提纯方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种电解铝废料分离提纯方法，其特征是，将电解铝废料通过破碎、浮选、磁选，第一次除去铁和硅，分离得到碳粉和其余原料A；将原料A放入电炉中，通电将氟化盐溶化，利用金属铝将废料中的有害杂质还原成单质金属态，沉淀于电炉底部，第二次除去铁和硅，得到电解质B，所述电解质B中加入氟化钠，在电炉中反应，反应温度800-1500℃，得到氧化钠和冰晶石，三次去除杂质硅，将电解质B中的氧化铝转化为冰晶石。本发明在电炉中利用电解铝废料中的金属铝颗粒作为廉价还原剂，将铁和硅以及其他有害杂质还原，沉淀于熔炉底部。对电炉融化系统得到的产品采用“酸法”工艺将氧化铝转化为冰晶石，并第三次除去硅同时获得副产品碳铵。

Description

电解铝废料分离提纯方法
技术领域
本发明涉及一种电解铝废料分离提纯方法，属于电解铝废料回收技术领域。
背景技术
电解铝废料包括：以含氟氧化铝为主的氧化铝脏料和托盘料；以氟化盐为主的火眼碳渣；以含碳素材料为主的阳极灰和阴极块，由于电解铝废料组份复杂使得对废料的分离、提纯、合成十分困难；长期以来，传统铝业大国如美、日、德等以及国内大型国有铝厂如贵州、西宁、抚顺等企业都对电解铝废料的处理进行了大量研究，但由于相关技术瓶颈无法突破，至今未建成有效的资源回收体系，对电解铝废料的处理主要还是采用焚烧和掩埋的方式，对环境污染很大。
同时，在金属铝合金中，铁、硅所形成的粗大、硬脆的金属间化合物是降低合金断裂韧性的主要原因，严重影响铝制品质量。
制备氧化铝的过程中，部分铁、硅杂质以Fe2O3，SiO2的形式存在工业Al2O3中，铁和硅的另一来源与合金的熔炼过程有关，液体铝能与炉衬中SiO2、Fe2O3、FeO等作用，生成相应的单质和氧化物，这些杂质在冶炼过程中被部分除去进入废料。因此，废料中存在的铁和硅以及其他杂质元素无法消除，是制约电解铝固体废料资源回用的关键性问题。
再则，我国未对电解铝废料制定回收标准，使废料回收时带入了不可预计的杂质成分，增加了处理难度。
另外，由于各个铝厂的地域环境不同，废料中的杂质成分也不相同，要设计一种具有广泛适应性的除杂工艺系统十分困难，这也是困扰电解铝固体废料治理的关键因素之一。
现有技术中，对电解铝废料的回收方法如下：(1)通过简单的浮选，只能从废料中粗分离碳以及回收火眼碳渣中的小部分含氟废料，其余废料中的各种主要成分(氧化铝、冰晶石、碳粉、以及其他有害杂质(杂质有不确定性))不能完全分离，纯度低，且铁和硅严重超标，无法达到工业应用级别。
(2)通过化工方法除去铁(Fe)，废料中的铁有相当部分以铁的氟化盐形式存在，而氟化盐所具有的高稳定性是制约用化工方法除铁的关键技术瓶颈，即便化工方法能够有效除铁，也往往因为成本高昂失去其经济价值。
(3)通过磁选的方式分离铁，电解铝固体废料的组份复杂，普通的磁选机分离效果不好，而梯度磁选或超导磁选机设备投入巨大，能耗好，成本高。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种电解铝废料分离提纯方法。能够有效除去电解铝废料中的杂质，使最终产品纯度达到工业应用级别。
本发明的技术方案。电解铝废料分离提纯方法，包括下述步骤：
a、将电解铝废料通过湿式破碎，通过浮选系统后，在磁选设备中，第一次除去铁和硅，分离得到碳粉和其余原料A；
b、将磁选后的原料A干燥处理后放入电炉中，通电将氟化盐溶化，利用废料内含有的金属铝颗粒，将废料中的有害杂质还原成单质金属态，其比重较大沉淀于电炉底部，第二次除去铁和硅，得到电解质B。
前述的电解铝废料分离提纯方法，在步骤a中，加入还原剂，将原料A中的赤铁矿转化为磁铁矿。
前述的电解铝废料分离提纯方法，所述还原剂为连二硫酸钠、连二硫酸锌或硼氢化钠。
前述的电解铝废料分离提纯方法，所述还原剂为连二硫酸钠。
前述的电解铝废料分离提纯方法，所述电解质B中加入氟化钠，在电炉中反应，反应温度800-1500℃，得到氧化钠和冰晶石，将反应得到的物质溶于水，加入六氟合铝酸铵，得到氟硅酸钠、冰晶石和氨水，氟硅酸钠溶于水，第三次去除杂质硅，将电解质B中的氧化铝转化为冰晶石。
前述的电解铝废料分离提纯方法，上述氨水中通入二氧化碳得到碳铵。
前述的电解铝废料分离提纯方法，在步骤b中，电炉的反应温度为800-1500℃，反应时间为5-15分钟。
前述的电解铝废料分离提纯方法，还包括步骤c、浮选后的碳粉进行碱式溶出，利用二氧化碳碳化析出冰晶石，析出后的碳粉重复步骤a，消除碳粉中的铁和硅，得到产品C。
前述的电解铝废料分离提纯方法，步骤c得到的冰晶石纯度达到国家标准。
前述的电解铝废料分离提纯方法，在步骤c中，用于碱式溶出的碱能够循环使用。
本发明的技术方案是综合利用浮选系统、电炉融化系统、化工溶出系统，实现2次除铁(Fe)3次去硅(Si)，并采用“以铁带杂”的方式除去其他有害杂质，使最终产品达到工业应用级别。同现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)在电炉融化系统中利用电解铝废料中残留的金属铝颗粒作为廉价的强还原剂，在高温使氟化盐溶解的状态下，将铁(Fe)和硅(Si)以及其他电位价高于铝的有害杂质全部还原，沉淀于熔炉底部，完成第二次除铁(Fe)除硅(Si)，解决由于铁的氟化物具有高稳定性，用化工方法很难除去的问题。
(2)在浮选过程中利用极其微量的还原剂，使杂质颗粒表面的赤铁矿(Fe2O3)转化成具有强磁性的磁铁矿(F3O4)，极大地提高了磁选的效果，采用普通磁选机即可达到梯度磁选机的效果。
(3)对电炉融化系统得到的产品采用“酸法”工艺将氧化铝转化为冰晶石，并第三次除去硅(Si)，至此氧化铝全部转化为冰晶石，纯度达到国家一级标准，同时获得副产品碳铵(NH4HCO3)。
具体实施方式
本发明的实施例：电解铝废料分离提纯方法，包括下述步骤：
a、将电解铝废料通过湿式破碎，通过浮选系统后，在磁选设备中，第一次除去铁和硅，分离得到碳粉和其余原料A。通过浮选，可以分离占废料重量40％左右的碳粉，剩余的原料A中主要含有氧化铝、冰晶石，以及微量金属铝，还有铁、硅等杂质。磁选设备采用现有的磁选机。
b、将磁选后的原料A干燥处理后放入电炉中，通电将氟化盐溶化，利用废料内含有的金属铝颗粒，将废料中的有害杂质还原成单质金属态，其比重较大沉淀于电炉底部，第二次除去铁和硅，得到电解质B。电炉采用现有的石墨电炉。电炉的反应温度为800-1500℃，反应时间为5-15分钟。
在步骤a中，加入还原剂，将原料A中的赤铁矿(Fe2O3)转化为磁铁矿(F3O4)，提高磁选机的效率。采用的还原剂可以为连二硫酸钠、连二硫酸锌或硼氢化钠等。经试验，还原剂采用连二硫酸钠，效果更好。连二硫酸钠是不稳定化合物，容易分解成亚硫酸钠和氢氧化钠，用于本工艺采用了循环水系统，因此由于连二硫酸钠分解会使得循环水逐步变为碱性PH10左右，对设备管道等腐蚀较严重，但在电解铝生产中的烟尘淋洗回收系统中回收到HF后，HF溶于水后进入循环水，中和了循环水中的NaOH，使PH近于7-8之间，保护了设备，因此连二硫酸钠是较为适合本工艺的一种还原剂。
电解质B含有约6-12％的氧化铝(Al2O3)、约88-94％的冰晶石(Na3AlF6)，杂质成分SiO2≤0.36、Fe2O3≤0.08。已经达到作为工业应用原材料的标准，可直接作为电极材料销售到铝厂。本发明针对产品——氧化铝+冰晶石这一成分进一步展开技术攻关，通过调整工艺，在电解质B中加入氟化钠(NaF)，在电炉中反应，反应温度800-1500℃，得到氧化钠(Na2O)和冰晶石(Na3AlF6)，将反应得到的物质溶于水，加入另一类难处理废料“酸渣”，六氟合铝酸铵，得到氟硅酸钠(Na2SiF6)、冰晶石和氨水，氟硅酸钠溶于水，第三次去除杂质硅，将氧化铝全部转化为冰晶石，并达到国家一级标准。
在氨水中通入二氧化碳得到副产品碳铵(NH4HCO3)。
对于浮选分离的碳粉，还可以进一步分离：步骤c、浮选后的碳粉进行碱式溶出，利用二氧化碳碳化析出冰晶石，由于氟化物载体被破坏，析出后的碳粉重复步骤a，能够消除碳粉中的铁和硅，得到产品C。步骤c得到的冰晶石的纯度达到国家标准，为99.99％的高纯冰晶石。溶出反应如下：用于碱式溶出的碳粉A中的氟化物溶于NaOH溶液中，加入二氧化碳后，析出冰晶石和Na2CO3再用Ca(OH)2与Na2CO3进行苛化反应生产CaCO3沉淀和NaOH溶液，NaOH实现循环使用。用于碱式溶出的碱为氢氧化钠。
经过步骤c，碳粉中的铁(Fe)和硅(Si)由于氟化物载体被破坏，将碳粉经过浮选和磁选，再次消除碳粉中的铁和硅，得到产品C为高纯度的碳粉，经检测，该碳粉灰分为1％-2％，达到高纯碳粉的级别。

Claims (9)

1.一种电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：包括下述步骤：
a、将电解铝废料通过湿式破碎，通过浮选系统后，在磁选设备中，第一次除去铁和硅，分离得到碳粉和其余原料A；
b、将磁选后的原料A干燥处理后放入电炉中，通电将氟化盐溶化，利用废料内含有的金属铝颗粒，将废料中的有害杂质还原成单质金属态，其比重较大沉淀于电炉底部，第二次除去铁和硅，得到电解质B；所述电解质B中加入氟化钠，在电炉中反应，反应温度800-1500℃，得到氧化钠和冰晶石，将反应得到的物质溶于水，加入六氟合铝酸铵，得到氟硅酸钠、冰晶石和氨水，氟硅酸钠溶于水，第三次去除杂质硅，将电解质B中的氧化铝转化为冰晶石。
2.根据权利要求1所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：在步骤a中，加入还原剂，将原料A中的赤铁矿转化为磁铁矿。
3.根据权利要求2所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：所述还原剂为连二硫酸钠、连二硫酸锌或硼氢化钠。
4.根据权利要求3所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：所述还原剂为连二硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：上述氨水中通入二氧化碳得到碳铵。
6.根据权利要求1所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：在步骤b中，电炉的反应温度为800-1500℃，反应时间为5-15分钟。
7.根据权利要求1所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：还包括步骤c、浮选后的碳粉进行碱式溶出，利用二氧化碳碳化析出冰晶石，析出后的碳粉重复步骤a，消除碳粉中的铁和硅，得到产品C，产品C为高纯度的碳粉，该碳粉灰分为1％-2％。
8.根据权利要求7所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：步骤c得到的冰晶石纯度达到国家标准。
9.根据权利要求7所述的电解铝废料分离提纯方法，其特征在于：在步骤c中，用于碱式溶出的碱能够循环使用。
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