CN101818043A - 一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,包括重量百分比为60%-99%的脂肪共聚酰胺和重量百分比为1%-40%的接枝聚烯烃树脂,脂肪共聚酰胺是一种或二种或二种以上脂肪共聚酰胺的混合,所述接枝聚烯烃树脂是一种或二种或二种以上接枝聚烯烃树脂的混合。其制备方法:在180-220℃和氮气保护下,将一定量的脂肪脂肪共聚酰胺和接枝聚烯烃树脂投入反应釜中,保温搅拌30-90分钟后出料;或将一定量的粒状或粉末状的脂肪脂肪共聚酰胺和粒状或粉末状的接枝聚烯烃树脂混合后在140-160℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料即得。本发明具有良好的高温耐水性能以适合于多种面料和衬里的粘接,具有优良的耐干洗和其耐水洗性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶及其制备方法。
背景技术
热熔胶是一种单组分、无水、无溶剂,常温下是固体的粘合剂,它在熔融状态下作用于被粘物的表面,而在冷却下快速固化而形成胶接;作为一种环境友好的胶粘剂,在纺织品制造中,它长期以来被广泛地用于服装衬里和面料之间的粘接,这不仅降低成本大大提高了工作效率,而且使服装耐穿、挺拔、圆润。特定的服装制造和使用条件,要求服装用热熔胶具有良好的耐洗涤性能,即干洗时好的耐溶剂性能和湿洗时好的耐水性能。一种合格的服装用热熔胶必须保证在服装经过多次的干洗和湿洗后,衬里和面料之间仍然保持紧密的结合。
聚酰胺是目前最常用的服装用热熔胶。服装用聚酰胺热熔胶通常是脂肪热塑型共聚酰胺,是由脂肪二元酸,脂肪二元胺,内酰胺,或ω-氨基酸经高温缩聚反应而得。美国专利USP 2,252,555透露了聚酰胺的制备和作为热熔胶在层压面料制备中的早期应用。美国专利USP3,515,702报道了一种热封纺织材料用,基于十二内酰胺的热塑性聚酰胺。中国专利CN101126007A公开了一种含有不饱和脂肪酸的二聚物的聚酰胺热熔胶,同样可以运用于服装的制备。由于聚酰胺分子结构中大量的酰胺基,氨基,和羧基的存在聚酰胺热熔胶对许多纺织材料具有良好的粘接性能,并赋予粘接处优良的耐溶剂性能。但也正是由于这些极性基团,聚酰胺热熔胶有时存在耐水性能不够的缺点。
美国专利USP3,839,121公开了热塑型共聚酰胺,通过引入带有支链的二元胺化合物,改善了其耐洗性能。相似的,中国专利CN101307218A也公开了一种的耐水洗性的聚酰胺热熔胶。声称聚酰胺热熔胶的耐水性的提高归功于一种带有叔碳原子的脂肪二元胺。但这种带有侧链的二元胺制备困难,价格高,难于获取,不利于大量的应用。在中国专利CN101463244中一种共聚酯被加入到了由碳原子数为7-12的脂肪二元酸,碳原子数为7-12的脂肪二元胺,碳原子数为6-11的脂肪内酰胺制得的共聚酰胺中。这种改性的聚酰胺热熔胶具有良好的高温耐水性能。
虽然目前的热熔胶对无疏水处理面料具有很好的粘接性能,但对疏水处理面料的粘接性能较差。经过水洗后,热熔胶剥离强度明显下降。随着服装业的不断发展,多种新的服装制造工艺和面料得到了广泛的采用。为了改善手感,增加拒水性,许多服装布料都经过了特殊的表面处理;而为了取得特别的外观效果,有些服装需要经过长时间的后加工,如在高温以及酸或碱水溶液中的酵素洗处理。这就对服装用热熔胶对多种面料的适应性以及对服装用热熔胶耐洗涤性能,特别是耐水洗性能提出了新的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种高性能的服装用聚酰胺热熔胶及该热熔胶的制备方法,这种热熔胶可以适合于多种面料和衬里的粘接,具有优良的耐水性能和耐溶剂性能。
本发明采用的技术方案是:
一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,包括重量百分比为60%-99%的脂肪共聚酰胺和重量百分比为1%-40%的接枝聚烯烃树脂,所述脂肪共聚酰胺是一种或二种或二种以上脂肪共聚酰胺的混合,所述接枝聚烯烃树脂是一种或二种或二种以上接枝聚烯烃树脂的混合。
所述脂肪共聚酰胺的重量百分比含量为70%-96%,所述接枝聚烯烃树脂的重量百分比含量为4%-30%。
所述脂肪共聚酰胺的重量百分比含量为80%-92%,所述接枝聚烯烃树脂的重量百分比含量为8%-20%。
所述接枝聚烯烃树脂是接枝聚乙烯树脂或是接枝聚丙烯树脂。
所述接枝聚乙烯树脂或接枝聚丙烯树脂是由马来酸酐,丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸环氧酯,甲基丙烯酸环氧酯或有机硅接枝改性得到的。
所述的接枝聚乙烯树脂或接枝聚丙烯树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯树脂或聚丙烯树脂。
所述脂肪共聚酰胺是由以下单体缩聚而得:至少一种碳原子数为6-18的脂肪二元酸,至少一种碳原子数为6-18的脂肪二元胺,一种或多种碳原子数为6-12的脂肪内酰胺或脂肪ω-氨基酸。
一种制备上述用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶的制备方法,在180-220℃和氮气保护下,将一定量的所述脂肪共聚酰胺和接枝聚烯烃树脂投入反应釜中,保温搅拌30-90分钟后出料,得到改性的聚酰胺热熔胶。
另一种制备本发明用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶的制备方法,将一定量的粒状或粉末状的所述脂肪共聚酰胺和粒状或粉末状的所述接枝聚烯烃树脂混合后在140-160℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料,得到改性的聚酰胺热熔胶。
本发明的优点是:用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶和相应的未改性的聚酰胺热熔胶相比,具有良好的高温耐水性能以适合于多种面料和衬里的粘接,具有优良的耐干洗和其耐水洗性能。作为一种环境友好的胶粘剂,在纺织品制造中,它长期以来被广泛地用于服装衬里和面料之间的粘接。本发明采用接枝聚烯烃树脂去改性聚酰胺,发现接枝聚烯烃树脂和聚酰胺树脂具有很好的相容性。严格的控制接枝聚烯烃树脂的量既可以保持聚酰胺对许多极性面料的粘接性能又改善了对一些难粘面料的粘接能力。
具体实施方式
实施例1至12是以生产10kg的用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶为例具体说明:
下面实施例中的接枝聚烯烃树脂是接枝聚乙烯树脂或是接枝聚丙烯树脂。接枝聚乙烯树脂或接枝聚丙烯树脂是由马来酸酐,丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸环氧酯,甲基丙烯酸环氧酯或有机硅接枝改性得到的。马来酸酐接枝的聚乙烯树脂或聚丙烯树脂的熔点介于90℃-150℃,熔融指数是介于10-200g/10min,160℃。下面每个具体实施例中所用的接枝聚烯烃树脂可用其他的接枝聚烯烃树脂替换的。
脂肪共聚酰胺可以由以下单体缩聚而得:至少一种碳原子数为6-18的脂肪二元酸,至少一种碳原子数为6-18的脂肪二元胺,一种或多种碳原子数为6-12的脂肪内酰胺或脂肪ω-氨基酸。其中脂肪二元酸包括:丁二酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、1,2-二甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二元酸、十三烷二元酸、十四烷二元酸、十六烷二元酸和十八二元酸。其中脂肪二元胺包括:己二胺、癸二胺、十二烷二胺、2,3-二甲基丁二胺、2-甲基戊二胺、2-己基丁二胺和2,2,4-甲基己二胺。其中脂肪内酰胺或脂肪ω-氨基酸包括:己内酰胺、辛内酰胺、11-氨基十一烷酸和十二内酰胺。下面具体实施例中所说的两种脂肪共聚酰胺是可用其他的脂肪共聚酰胺替换的,所制得的脂肪共聚酰胺的熔点介于90℃-150℃,熔融指数介于10-200g/10min,160℃。
脂肪共聚酰胺的制备:
脂肪共聚酰胺A的制备:
将11.1kg己二酸,28.9kg癸二酸,16.2kg己二胺,13.8kg癸二胺,和30.0kg己内酰胺混合后,加入到一个带有搅拌器,温度表和压力表的不锈钢压力反应釜中,然后加入5.0kg水。用氮气置换并抽真空除尽反应釜中的空,然后充入0.2MPa的高纯氮气。加热慢慢升温至230℃,在1.0-1.2MPa压力下,保温反应3小时。慢慢卸压至常压,并继续减压至0.05MPa后脱水1小时后,放料切粒得到粒状脂肪共聚酰胺A。经深冷粉碎磨粉得热熔胶IE-1粉末。按照国家标准GB/T4608-84,测得脂肪共聚酰胺A的熔点为115-125℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得脂肪共聚酰胺A的熔融指数为39g/10min,160℃。
脂肪共聚酰胺B的制备:
将13.9kg己二酸,11.1kg己二胺,50.0kg 11-氨基十一烷酸,和25.0kg己内酰胺混合后,加入到一个带有搅拌器,温度表和压力表的不锈钢压力反应釜中,然后加入5.0kg水,用氮气置换并抽真空除尽反应釜中的空,然后充入0.2MPa的高纯氮气。加热慢慢升温至230℃,在1.0-1.2MPa压力下,保温反应3小时。慢慢卸压至常压,并继续减压至0.05MPa后脱水1小时,放料切粒得到粒状脂肪共聚酰胺B。经深冷粉碎磨粉得热熔胶粉末。按照国家标准GB/T4608-84,测得热熔胶脂肪共聚酰胺B熔点为125-135℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶脂肪共聚酰胺B的熔融指数为41g/10min,160℃。
实施例1
在190℃和氮气保护下,在反应釜中加入9.2kg脂肪共聚酰胺A和0.8kg的由马来酸酐接枝改性的聚乙烯树脂(Licocene PE-MA,Clariant)慢慢融化并继续搅拌45分钟,出料得改性聚酰胺热熔胶1。按照国家标准GB/T4608-84,测得改性聚酰胺热熔胶1熔点为113-114℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶改性聚酰胺热熔胶1的熔融指数为41g/10min,160℃。
实施例2
将9.2kg粉末状的脂肪共聚酰胺A和0.8kg粉状的马来酸酐接枝改性的聚乙烯树脂(Licocene PE-MA,Clariant)混合后,在150℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料,得到改性聚酰胺热熔胶2。按照国家标准GB/T4608-84,测得改性聚酰胺热熔胶2熔点为125-135℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶改性聚酰胺热熔胶2的熔融指数为35.7g/10min,160℃。
实施例3
将8.5kg粉末状的脂肪共聚酰胺A和1.5kg粉末状的马来酸酐接枝改性的聚乙烯树脂(Licocene PE-MA,Clariant)混合后,在150℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料,得到改性聚酰胺热熔胶3。按照国家标准GB/T4608-84,测得改性聚酰胺热熔胶3熔点为111-124℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶改性聚酰胺热熔胶3的熔融指数为43g/10min,160℃。
取80-170目的脂肪共聚酰胺A,改性聚酰胺热熔胶1,改性聚酰胺热熔胶2,和改性聚酰胺热熔胶3的胶粉,按照部颁标准FZ/T01085-2000进行制备样品并进行热熔胶粘接性能的测试。表1是这几种热熔胶在两种面料上的剥离强度,以及经过三次60℃/30分钟水洗后,和常温/30分钟四氯乙烯干洗后的剥离强度及其衰败。结果表明,和脂肪共聚酰胺A热熔胶相比,改性聚酰胺热熔胶1,改性聚酰胺热熔胶2,和改性聚酰胺热熔胶3不仅保持对无疏水处理的全棉面料的优异粘接强度和耐干洗性能,而且对疏水处理后的面料具有更好的粘接性,水洗后剥离强度下降幅度小,具有更好的耐水性。
表1:改性聚酰胺热熔胶1、2、3的性能
实施例4
在200℃和氮气保护下,在反应釜中加入9.0kg脂肪共聚酰胺B粒子和1kg的由马来酸酐接枝改性的聚丙烯树脂(Licocene PP-MA,Clariant)粒子,慢慢融化并继续搅拌45分钟,出料得改性聚酰胺热熔胶4。经深冷粉碎磨粉得热熔胶粉末。按照国家标准GB/T4608-84,测得改性聚酰胺热熔胶4熔点为124-137℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶改性聚酰胺热熔胶4的熔融指数为44g/10min,160℃。
实施例5
将9.0kg脂肪共聚酰胺B粒子和1.0kg马来酸酐接枝改性的聚丙烯树脂(Licocene PP-MA,Clariant)粒子混合后,在160℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料,得到改性聚酰胺热熔胶5。经深冷粉碎磨粉得热熔胶粉末。按照国家标准GB/T4608-84,测得改性聚酰胺热熔胶5熔点为126-135℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶改性聚酰胺热熔胶5的熔融指数为43g/10min,160℃。
取80-170目的脂肪共聚酰胺B,改性聚酰胺热熔胶4,和改性聚酰胺热熔胶5的胶粉,按照部颁标准FZ/T01085-2000进行制备样品并进行热熔胶粘接性能的测试。表2是这几种热熔胶在两种面料上的剥离强度,以及经过三次80℃/30分钟水洗后,和常温/30分钟四氯乙烯干洗后的剥离强度及其衰败。结果表明,和脂肪共聚酰胺B热熔胶相比,改性聚酰胺热熔胶4,和改性聚酰胺热熔胶5不仅保持对无疏水处理的全棉面料的优异粘接强度和耐干洗性能,而且对疏水处理后的面料具有更好的粘接性,水洗后剥离强度下降幅度小,具有更好的耐水性。
表2:改性聚酰胺热熔胶4、5的性能
实施例6
将4.5kg脂肪共聚酰胺A,4.5kg脂肪共聚酰胺B,1.0kg马来酸酐接枝改性的聚丙烯树脂(Licocene PP-MA,Clariant)混合后,在160℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料,得到改性聚酰胺热熔胶6经深冷粉碎磨粉得热熔胶粉末。按照国家标准GB/T4608-84,测得改性聚酰胺热熔胶6熔点为119-130℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶改性聚酰胺热熔胶6的熔融指数为43g/10min,160℃。
取80-170目由50%脂肪共聚酰胺A和50%脂肪共聚酰胺B的组成的胶粉,和改性聚酰胺热熔胶6的胶粉,按照部颁标准FZ/T01085-2000进行制备样品并进行热熔胶粘接性能的测试。结果表明,和由50%脂肪共聚酰胺A和50%脂肪共聚酰胺B组成的热熔胶相比,改性聚酰胺热热熔胶6具有更好的耐水性,并对疏水处理后的面料具有更好的粘接性。
实施例7
将8.8kg脂肪共聚酰胺A粒子,1.20kg有机硅改性的聚乙烯树脂(Licocene PE-Si,Clariant)粒子混合后,在160℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料,得到改性聚酰胺热熔胶7。经深冷粉碎磨粉得热熔胶粉末。按照国家标准GB/T4608-84,测得改性聚酰胺热熔胶7熔点为116-125℃。按照国家标准GB/T3682-2000,测得热熔胶改性聚酰胺热熔胶7的熔融指数为42g/10min,160℃。
取80-170目的改性聚酰胺热熔胶7胶粉,按照部颁标准FZ/T01085-2000进行制备样品并进行热熔胶粘接性能的测试。结果表明:和脂肪共聚酰胺A热熔胶相比,改性聚酰胺热热熔胶7具有更好的耐水性,并对疏水处理后的面料具有更好的粘接性。
实施例8
方法一:在180℃和氮气保护下,在反应釜中加入6.0kg脂肪共聚酰胺A和4.0kg的由马来酸酐接枝改性的聚乙烯树脂,继续搅拌30分钟后,出料得热熔胶。
方法二:将6.0kg粒状或粉状的脂肪共聚酰胺A和4.0kg的由马来酸酐接枝改性的粒状或粉状的聚乙烯树脂混合后在140℃下在挤出机上熔融挤出出料,得到热熔胶。
实施例9
方法一:在220℃和氮气保护下,在反应釜中加入9.9kg的脂肪共聚酰胺A和1.0kg的由丙烯酸接枝改性的聚丙烯树脂,继续搅拌90分钟后,出料得热熔胶。
方法二:将9.9kg粒状或粉状的脂肪共聚酰胺A和1.0kg的由丙烯酸接枝改性的粒状或粉状的聚丙烯树脂混合后在150℃下在挤出机上熔融挤出出料,得到热熔胶。
实施例10
方法一:在200℃和氮气保护下,在反应釜中加入7.0kg的脂肪共聚酰胺B和3.0kg的由甲基丙烯酸接枝改性的聚乙烯树脂,继续搅拌60分钟后,出料得热熔胶。经深冷粉碎磨粉得热熔胶粉末。
方法二:将7.0kg粒状或粉状的脂肪共聚酰胺B和3.0kg的由甲基丙烯酸接枝改性的粒状或粉状的聚乙烯树脂混合后在150℃下在挤出机上熔融挤出出料,得到热熔胶。
实施例11
方法一:在200℃和氮气保护下,在反应釜中加入9.6kg的脂肪共聚酰胺B和0.4kg的由丙烯酸环氧酯接枝改性的聚丙烯树脂,继续搅拌75分钟后,出料得热熔胶。
方法二:将9.6kg粒状或粉状的脂肪共聚酰胺B和0.4kg的由丙烯酸环氧酯接枝改性的粒状或粉状的聚丙烯树脂混合后在150℃下在挤出机上熔融挤出出料,得到热熔胶。
实施例12
方法一:在220℃和氮气保护下,在反应釜中加入9.2kg的脂肪共聚酰胺B和0.8kg的由甲基丙烯酸环氧酯接枝改性的聚丙烯树脂,继续搅拌45分钟后,出料得热熔胶。
方法二:将9.2kg粒状或粉末状的脂肪共聚酰胺B和0.8kg的由甲基丙烯酸环氧酯接枝改性的粒状或粉状的聚丙烯树脂混合后在150℃下在挤出机上熔融挤出出料,得到热熔胶。
Claims (9)
1.一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,其特征在于:包括重量百分比为60%-99%的脂肪共聚酰胺和重量百分比为1%-40%的接枝聚烯烃树脂,所述脂肪共聚酰胺是一种或二种或二种以上脂肪共聚酰胺的混合,所述接枝聚烯烃树脂是一种或二种或二种以上接枝聚烯烃树脂的混合。
2.根据权利要求1所述的一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,其特征在于:所述脂肪共聚酰胺的重量百分比含量为70%-96%,所述接枝聚烯烃树脂的重量百分比含量为4%-30%。
3.根据权利要求1所述的一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,其特征在于:所述脂肪共聚酰胺的重量百分比含量为80%-92%,所述接枝聚烯烃树脂的重量百分比含量为8%-20%。
4.根据权利要求1、2或3所述的一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,其特征在于:所述接枝聚烯烃树脂是接枝聚乙烯树脂或是接枝聚丙烯树脂。
5.根据权利要求4所述的一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,其特征在于:所述接枝聚乙烯树脂或接枝聚丙烯树脂是由马来酸酐,丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸环氧酯,甲基丙烯酸环氧酯或有机硅接枝改性得到的。
6.根据权利要求5所述的一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,其特征在于所述的接枝聚乙烯树脂或接枝聚丙烯树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯树脂或聚丙烯树脂。
7.根据权利要求1或2或3所述的一种用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶,其特征在于:所述脂肪共聚酰胺是由以下单体缩聚而得:至少一种碳原子数为6-18的脂肪二元酸,至少一种碳原子数为6-18的脂肪二元胺,一种或多种碳原子数为6-12的脂肪内酰胺或脂肪ω-氨基酸。
8.一种制备权利要求1-7任一权利要求所述用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶的制备方法,其特征在于:在180-220℃和氮气保护下,将一定量的所述脂肪共聚酰胺和接枝聚烯烃树脂投入反应釜中,保温搅拌30-90分钟后出料,得到改性的聚酰胺热熔胶。
9.一种制备权利要求1-7任一权利要求所述用接枝聚烯烃树脂改性的聚酰胺热熔胶的制备方法,其特征在于:将一定量的粒状或粉末状的所述脂肪共聚酰胺和粒状或粉末状的所述接枝聚烯烃树脂混合后在140-160℃温度下,在挤出机上熔融挤出出料,得到改性的聚酰胺热熔胶。
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2010
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