CN101817057B - 一种铸造用自硬砂慢型固化剂及砂型的制备 - Google Patents
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Abstract
一种铸造用自硬砂慢型固化剂及砂型的制备，其中铸造自硬砂用慢型固化剂的组成成分为：山梨醇丙酸酯[分子式为：C6H8(OH)n·(CH3CH2COO)6-nn＝0～5]或山梨醇丙酸酯与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合物。及其作为碱性酚醛树脂自硬砂和铸造用水玻璃自硬砂时，固化剂与碱性酚醛树脂自硬砂的加入质量分别为原砂质量的0.25～0.6％和1.0～2.5％；固化剂与铸造用水玻璃自硬砂的加入质量分别为原砂质量的0.4～0.6％和2.0～4.0％；其具有节约资源，减少污染的优点，适用于大、中、小各类铸件的生产，适用范围广，可调性强。
Description
技术领域
本发明涉及装备制造业中铸造技术的造型材料，特别提供了一种铸造用自硬砂慢型固化剂及砂型的制备。
背景技术
铸件是装备制造业的基础件，随着装备制造业的发展，大型铸件、复杂铸件需求增加，这些铸件的生产大多采用自硬砂造型、制芯技术。目前广泛采用呋喃树脂自硬砂，该工艺用呋喃树脂做黏结剂，用苯磺酸做固化剂，在浇铸时呋喃树脂和苯磺酸受热分解，释放出大量有毒有害气体，其中SO2不仅腐蚀厂房设备的钢铁构件，而且严重危害人体健康，污染环境，SO2空气中允许含量仅为2PPm.。其中硫还是金属铸件的有害元素，硫在浇铸时易侵入铸件表面，形成低熔点化合物，分布在晶界处，使铸件产生热裂纹，表面微裂纹，硫易造成球铁件表面球化不良，使铸件报废。为克服呋喃树脂自硬砂的上述缺点，碱性酚醛树脂自硬砂、酯硬化水玻璃自硬砂相继问世并获得推广应用。水玻璃生产原料为石英砂和纯碱，该原料地球储量丰富，价格便宜，水玻璃是目前对环境污染最小的铸造黏结剂，被铸造界公认为绿色环保型材料。
中国发明专利：ZL97119081.X提供了以木糖醇为主要原料再加入甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇与冰醋酸反应生成多元醇乙酸酯。这类酯已在生产中广泛推广应用。近几年，大型装备需求增加，如：大型扎钢机、万吨以上油压机、大型船舶用发动机，它们需求的铸件从几十吨到几百吨。这些铸件轮廓尺寸大，形状复杂。生产这类铸件造型、制芯耗砂量大，可使用时间要求长达30-60min.。上述乙酸酯配制的砂混合料可使用时间为5-40min。冬季气温低，可使用时间较长，可勉强维持生产，而春、夏、秋三季可使用时间短，基本不能用于大铸件、复杂件的生产。为进一步推广应用碱性酚醛树脂自硬砂和铸造用水玻璃自硬砂，造型材料市场急需自硬砂用可使用时间长的慢型固化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种铸造自硬砂用慢型固化剂及砂型的制备。
本发明提供的铸造自硬砂用慢型固化剂，其特征在于：该固化剂的组成成分为：山梨醇丙酸酯[分子式为：C6H8(OH)n·(CH3CH2COO)6-nn＝0～5]或山梨醇丙酸酯[分子式为：C6H8(OH)n·(CH3CH2COO)6-nn＝0～5]与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合物。
本发明提供的固化剂可用于碱性酚醛树脂自硬砂和铸造用水玻璃自硬砂，其使用时间可长达120min。若将本发明中的固化剂与多元醇乙酸酯、γ丁内酯按不同比例混合，其可使用时间可在5-120min间任意调节，其中的多元醇乙酸酯为甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇的乙酸酯、γ丁内酯中一种或多种。
本发明提供的固化剂用于水玻璃砂时，山梨醇丙酸酯与水玻璃反应，首先山梨醇丙酸酯水解生成丙酸和山梨醇，然后水解生成的丙酸使水玻璃固化，而另一生成物山梨醇可溶入水玻璃，使水玻璃膜强韧性提高，是水玻璃的良好改性剂。浇铸时，金属液使山梨醇受热分解，破坏了包覆在砂粒表面的水玻璃膜的连续性，从而可改善水玻璃砂的溃散性，使铸件除砂容易。因此，本发明提供的固化剂用作铸造用水玻璃自硬砂固化剂比以往的常规固化剂效果更佳。
本发明提供的铸造自硬砂用慢型固化剂的制备方法如下：
原料配比(摩尔比)为：1份山梨醇、1～6份丙酸、1～3份携水剂，占山梨醇质量0.1～0.3％的催化剂。
其中，
——山梨醇为玉米淀粉、大米淀粉、薯类淀粉经糊化、糖化、氢化、提纯制成的化工原料，现国内已大批量工业生产；且山梨醇可部分用甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇之一或多种替代，且山梨醇占总醇的质量分数为10％～100％，其他醇余量，其中；
——携水剂为不溶于水的沸点在80～120℃之间的有机溶剂，其中包括苯、甲苯。
——催化剂为硫酸、苯璜酸、固体酸；其中，固体酸为苯磺酸基分子筛，固体强酸性离子交换树脂。
——所述的甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇、苯、甲苯、硫酸、苯璜酸、固体酸均为常用化工原料。
将上述原料按比例加入装有分水器和搅拌的玻璃反应釜，开动搅拌，反应釜外壁用导热油加热至物料沸腾，山梨醇与丙酸发生酯化反应，生成酯和水，水与携水剂共沸，且在分水器内冷凝成液体并分层，携水剂回流入反应釜，然后将水排除釜外。反应温度为80～100℃，反应时间为1～4h，100～150℃反应时间为5～30h，当反应升温而分水器不再出水为反应终点，打开分水器放料阀将携水剂放出，最后给负压0.06～0.09MPa脱除残余携水剂和残余丙酸，此时反应釜内产物即为山梨醇丙酸酯。将山梨醇部分用甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇中一种或多种替代，按照上述同样的生产过程进行，即可生产出山梨醇丙酸酯与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合酯。
本发明提供的山梨醇丙酸酯，或山梨醇丙酸酯与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合酯可用作碱性酚醛树脂自硬砂固化剂，用该固化剂的碱性酚醛树脂自硬砂混合料可使用时间长达120min，适用于大型、复杂型、芯的制作。将丙酸酯与甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇的乙酸酯、γ丁内酯中一种或多种按不同比例混合可得到多种混合酯，其可使用时间可在5～120min内任意调节，从而使碱性酚醛树脂自硬砂适用于大、中、小各种铸件的生产。该工艺可使用于水洗硅砂、擦洗硅砂、精选硅砂、锆砂、镁橄榄石砂、铬铁矿砂，且碱性酚醛树脂自硬砂的加入量为原砂质量的1.0～2.5％，固化剂加入量为原砂质量的0.25～0.6％，优选碱性酚醛树脂自硬砂的加入量为原砂质量的1.6～2.5％，固化剂加入量为原砂质量的0.45～0.6％；其中，旧砂可再生回用，回用率80～90％。
本发明提供的山梨醇丙酸酯，或山梨醇丙酸酯与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合酯还可以用做水玻璃自硬砂的固化剂。用该固化剂水玻璃自硬砂混合料可使用时间长达60min，适用于大型、复杂型、芯的制作。当丙酸酯与甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇的乙酸酯、γ丁内酯中一种或多种混合时，可得到多种混合酯，其可使用时间可在5～60min内任意调节，从而使铸造用水玻璃自硬砂适用于大、中、小各种铸件的生产。该工艺可使用水洗硅砂、擦洗硅砂、精选硅砂、锆砂、镁橄榄石砂。当山梨醇丙酸酯与水玻璃反应时，山梨醇丙酸酯先水解生成丙酸和山梨醇，生成物中的山梨醇可溶入水玻璃，使水玻璃膜强韧性提高，是水玻璃的良好改性剂。丙酸使水玻璃模数升高，游离水减少，使水玻璃砂固化。浇铸时，金属液使山梨醇受热分解，破坏了包覆在砂粒表面的水玻璃膜的连续性，从而可改善水玻璃砂的溃散性，使铸件除砂容易。该工艺可使用水洗硅砂、擦洗硅砂、精选硅砂、锆砂、镁橄榄石砂、铬铁矿砂。且水玻璃加入量为原砂质量的2.0～4.0％，固化剂加入量为原砂质量的0.4～0.6％，优选水玻璃加入量为原砂质量的2.0～3.8％，固化剂加入量为原始质量的0.45～0.55％；其中，旧砂可再生回用，回用率80～90％。酯固化水玻璃自硬砂是对环境污染最小的铸造黏结剂，国内正大力推广应用。
本发明具有下述优点：
1.生产主要原料山梨醇来自植物果实，是可再生资源，节约资源，减少污染；
2.本发明中提供的固化剂，可使用时间长，该固化剂的碱性酚醛树脂自硬砂混合料可使用时间长达120min，其水玻璃自硬砂混合料可使用时间长达60min，均适用于大型、复杂型、芯的制作；
3.本发明中提供的固化剂可与多元醇乙酸酯混合，从而任意调节其可使用时间，以便其适用于大、中、小各类铸件的生产，适用范围广，可调性强；
4.实施本发明可减轻铸造生产的污染，有利于保护环境。
具体实施方式
下面通过实施例详述本发明，但以下实施例并不限制本发明，本发明实施例中山梨醇的质量均以物料中实含质量计量；
实施例1
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇182g、丙酸82g、硫酸4g、苯150g，开动搅拌、油浴加热，升温至物料沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约1h；在100～130℃温度下，反应约2.0～9.0h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.025Mpa下，减压脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯240g，记为G1，并列入表1。
实施例2
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇182g、丙酸160g、硫酸5g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约1.5h；在100～140℃温度下，反应约9.0～11h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.028Mpa下，脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯296g，记为G2，并列入表1。
实施例3
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇182g、丙酸240g、硫酸6g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约2h；在100～145℃温度下，反应约9～12h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.02Mpa下，脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯352g，记为G3并列入表1。
实施例4
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇182g、丙酸315g、苯磺酸基分子筛8g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约3h；在100～150℃温度下，反应约12～15h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.026Mpa下，脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯408g，记为G4，并列入表1。
实施例5
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇182g、丙酸400g、硫酸7g、甲苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约2.5h；在100～138℃温度下，反应约15～20h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.026Mpa下，减压脱出甲苯及残余丙酸，得山梨醇丙酸酯464g，记为G5，并列入表1。
实施例6
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇182g、丙酸480g、固体强酸性离子交换树脂9g、甲苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约3h；在120～150℃温度下，反应约20～26h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.026Mpa下，减压脱出甲苯及残余丙酸，得山梨醇丙酸酯522g，记为G6，并列入表1。
实施例7
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇91g、木糖醇76g、丙酸160g、硫酸5g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约2h；在100～145℃温度下，反应约15.0～20h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.026Mpa下，减压脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯和木糖醇丙酸酯共280g，记为G7，并列入表1。
实施例8
取容量为2000mL额三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇91g、甘油46g、丙酸160g、硫酸5g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约1.2h；在100～140℃温度下，反应约7.0～9.0h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.020Mpa下，减压脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯和甘油丙酸酯共260g，记为G8，并列入表1。
实施例9
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇91g、乙二醇31g、丙酸160g、硫酸5g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约1h；在100～130℃温度下，反应约2.0～8.0h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.022Mpa下，减压脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯和乙二醇丙酸酯共245g，记为G9，并列入表1。
实施例10
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇91g、丙二醇38g、丙酸160g、硫酸5g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约1h；在100～130℃温度下。反应约2.0～3.0h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.020Mpa下，减压脱苯及脱出残余丙酸。得山梨醇丙酸酯和丙二醇丙酸酯共252g，记为G10，并列入表1。
实施例11
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇91g、二甘醇54g、丙酸160g、苯璜酸5g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约1h；在100～130℃温度下，反应约2.0～9.0h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.028Mpa下，减压脱苯及脱出残余丙酸，得山梨醇丙酸酯和二甘醇丙酸酯共268g，记为G11，并列入表1。
实施例12
取容量为2000mL的三口瓶装上分水器和冷凝器，然后加入山梨醇91g、丙二醇19g、甘油23g、丙酸160g、苯璜酸5g、苯180g，开动搅拌、油浴加热，升温至沸腾，通过冷凝器、分水器连续分水，在80～100℃温度下，反应约1h；在100～130℃温度下，反应约2.0～12.0h，当分水器中无水分出终止反应。在0.01～0.028Mpa下，减压脱苯及脱出残余丙酸，得山梨酸丙酸酯、丙二醇丙酸酯、甘油丙酸酯共270g，记为G12，并列入表1。
实施例13
称取检测黏结剂用标准砂1000g，加入叶片式实验室用混砂机，加Q/HYT J-124碱性酚醛树脂12～20g，再加G1固化剂4.5～6g，搅拌1min，出砂，打制标准“8”形试样块，测可使用时间、24h抗拉强度，并将结果列入表1。
用G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9、G10、G11、G12、三醋酸甘油酯、γ丁内酯分别替代G1，其中有些试验用水洗硅砂、擦洗硅砂、精选硅砂、锆砂、镁橄榄石砂、铬铁矿砂替代标准砂，重复上述试验，并将结果列入表1；用碱性酚醛树脂常用固化剂三醋酸甘油酯替代G1重复上述试验，并将结果列入表1。
实施例14
称取检测黏结剂用标准砂1000g，加入叶片式实验室用混砂机，加Q/HYT s-106水玻璃30g，加G1固化剂4.5g，搅拌1min，出砂，打制标准“8”形试样块，测可使用时间、24h抗拉强度，并将结果列入表2。
用G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9、G10、G11、G12、乙二醇醋酸酯、γ丁内酯、分别替代G1，其中有些试验用水洗硅砂、擦洗硅砂、精选硅砂、锆砂、镁橄榄石砂、铬铁矿砂替代标准砂，重复上述试验，并将结果列入表2；用水玻璃自硬砂常用固化剂乙二醇醋酸酯替代G1重复上述试验，并将结果列入表2。
实施例15
称取检测黏结剂用标准砂1000g，加入叶片式实验室用混砂机，加Q/HYT J-124碱性酚醛树脂20g，加G1固化剂和三醋酸甘油酯、二醋酸甘油酯、一醋酸甘油酯、γ丁内酯，混合比例见表3，搅拌1min，出砂，打制标准“8”形试样块，测可使用时间、24h抗拉强度，并将结果列入表3。
实施例16
称取检测黏结剂用标准砂1000g，加入叶片式实验室用混砂机，加Q/HYT S-106水玻璃22～30g，加G1固化剂和乙二醇醋酸、二醋酸甘油酯、一醋酸甘油酯、乙二醇单醋酸酯共4.5g，混合比例见表4，搅拌1min，出砂，打制标准“8”形试样块，测可使用时间、24h抗拉强度，并将结果列入表4。
表1：慢型固化剂对碱性酚醛树脂性能的影响
| 固化剂 g | 碱性酚醛树脂g | 原砂 g | 可使用时间min | 24h抗拉强度MPa |
| G1 6 | 21 | 标准砂 1000 | 120 | 0.81 |
| G2 2.5 | 10 | 标准砂 1000 | 93 | 0.72 |
| G2 5 | 20 | 标准砂 1000 | 95 | 0.75 |
| G2 7 | 9 | 标准砂 1000 | 82 | 0.51 |
| G3 6 | 20 | 标准砂 1000 | 125 | 0.90 |
| G4 5 | 20 | 标准砂 1000 | 120 | 0.85 |
| G5 2 | 15 | 标准砂 1000 | 71 | 0.49 |
| G5 4 | 27 | 标准砂 1000 | 90 | 0.81 |
| G5 6 | 25 | 标准砂 1000 | 95 | 1.10 |
| G6 6 | 18 | 标准砂 1000 | 130 | 1.12 |
| G7 6 | 20 | 水洗砂 1000 | 180 | 1.05 |
| G8 6 | 20 | 精选砂 1000 | 190 | 1.2 |
| G9 4.5 | 15 | 铬铁矿砂1000 | 185 | 1.11 |
| G104.0 | 12 | 锆砂 1000 | 210 | 0.75 |
| G11 6 | 25 | 镁橄榄石1000 | 220 | 0.72 |
| G12 5.5 | 20 | 擦洗砂 1000 | 208 | 1.25 |
| 三醋酸甘油酯6 | 22 | 标准砂 1000 | 10 | 1.15 |
| γ丁内酯5.5 | 20 | 标准砂 1000 | 3 | 1.02 |
表2：慢型固化剂对水玻璃的性能的影响
| 固化剂 g | 水玻璃g | 原砂 g | 可使用时间min | 24h抗拉强度MPa |
| G1 4.5 | 30 | 标准砂 1000 | 62 | 1.40 |
| G2 4.5 | 30 | 标准砂 1000 | 65 | 1.2 |
| G3 5.2 | 30 | 标准砂 1000 | 60 | 0.89 |
| G4 4.0 | 20 | 标准砂 1000 | 63 | 0.90 |
| G4 5.1 | 30 | 标准砂 1000 | 61 | 1.3 |
| G4 4.6 | 39 | 标准砂 1000 | 60 | 0.87 |
| G5 5.0 | 38 | 标准砂 1000 | 66 | 1.10 |
| G6 6.0 | 45 | 标准砂 1000 | 58 | 0.97 |
| G6 4.5 | 30 | 标准砂 1000 | 60 | 0.98 |
| G6 5.0 | 35 | 标准砂 1000 | 61 | 1.02 |
| G6 6.5 | 15 | 标准砂 1000 | 55 | 0.62 |
| G7 4.5 | 30 | 标准砂 1000 | 68 | 0.97 |
| G8 4.5 | 30 | 水洗砂 1000 | 70 | 0.87 |
| G9 45 | 30 | 精选砂 1000 | 66 | 1.05 |
| G10 4.0 | 25 | 铬铁矿砂1000 | 63 | 1.02 |
| G11 3.8 | 22 | 锆砂 1000 | 62 | 1.10 |
| G12 4.3 | 30 | 擦洗砂 1000 | 61 | 1.12 |
| 乙二醇醋酸酯4.5 | 30 | 标准砂 1000 | 25 | 1.0 |
| γ丁内酯4.5 | 30 | 标准砂 1000 | 3 | 1.02 |
表3：混合固化剂对碱性酚醛树脂的性能影响
表4：混合固化剂对水玻璃的性能影响
Claims (8)
1.一种铸造自硬砂用慢型固化剂，其特征在于：该固化剂的组成成分为：山梨醇丙酸酯或山梨醇丙酸酯与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合物，其中，山梨醇丙酸酯的分子式为：C6H8(OH)n·(CH3CH2COO)6-n，式中，n＝0～5。
2.按照权利要求1所述一种铸造自硬砂用慢型固化剂，其特征在于：该固化剂的组成成分替换为：山梨醇丙酸酯与多元醇乙酸酯的混合酯；其中，山梨醇丙酸酯占混合酯质量的10～100％。
3.按照权利要求1所述一种铸造自硬砂用慢型固化剂，其特征在于：山梨醇丙酸酯能够与甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇的乙酸酯、γ丁内酯中一种或多种混合得到多种混合酯，在用于碱性酚醛树脂自硬砂时，其可使用时间能够在5～120min内调节。
4.按照权利要求1所述一种铸造自硬砂用慢型固化剂，其特征在于：山梨醇丙酸酯能够与甘油、丙二醇、乙二醇、二甘醇、木糖醇的乙酸酯、γ丁内酯中一种或多种混合得到多种混合酯，在用于铸造用水玻璃自硬砂时，其可使用时间能够在5～60min内调节。
5.一种碱性酚醛树脂自硬砂砂型的制备方法，其特征在于：
固化剂与碱性酚醛树脂自硬砂的加入质量分别为原砂质量的0.25～0.6％和1.0～2.5％；
其中，
——固化剂为丙酸酯，或丙酸酯与多元醇乙酸酯的混合酯；
——所述的丙酸酯为山梨醇丙酸酯或山梨醇丙酸酯与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合物，其中，山梨醇丙酸酯的分子式为：C6H8(OH)n·(CH3CH2COO)6-n，式中，n＝0～5。
6.按照权利要求5所述一种碱性酚醛树脂自硬砂砂型的制备方法，其特征在于：
固化剂与碱性酚醛树脂自硬砂的加入质量分别为原砂质量的0.45～0.6％和1.6～2.5％。
7.一种铸造用水玻璃自硬砂砂型的制备方法，其特征在于：
固化剂与铸造用水玻璃自硬砂的加入质量分别为原砂质量的0.4～0.6％和2.0～4.0％；
其中，
——固化剂为丙酸酯，或丙酸酯与多元醇乙酸酯的混合酯；
——所述的丙酸酯为山梨醇丙酸酯或山梨醇丙酸酯与木糖醇丙酸酯、甘油丙酸酯、丙二醇丙酸酯、乙二醇丙酸酯、二甘醇丙酸酯中一种或多种的混合物，其中，山梨醇丙酸酯的分子式为：C6H8(OH)n·(CH3CH2COO)6-n，式中，n＝0～5。
8.按照权利要求7所述一种铸造用水玻璃自硬砂砂型的制备方法，其特征在于：固化剂与铸造用水玻璃自硬砂的加入质量分别为原砂质量的0.45～0.55％和2.0～3.8％。
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