CN101811192A - 一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用 - Google Patents

一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101811192A
CN101811192A CN 201010120177 CN201010120177A CN101811192A CN 101811192 A CN101811192 A CN 101811192A CN 201010120177 CN201010120177 CN 201010120177 CN 201010120177 A CN201010120177 A CN 201010120177A CN 101811192 A CN101811192 A CN 101811192A
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron
soluble
magnetic nanoparticles
nickel
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201010120177
Other languages
English (en)
Other versions
CN101811192B (zh
Inventor
杨仕平
李雪健
杨红
周宏�
刘刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Normal University
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
Shanghai Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Normal University filed Critical Shanghai Normal University
Priority to CN2010101201777A priority Critical patent/CN101811192B/zh
Publication of CN101811192A publication Critical patent/CN101811192A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101811192B publication Critical patent/CN101811192B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，制备方法首先以油胺为溶剂和还原剂，高温热解乙酰丙酮合铁及乙酰丙酮合镍得到油溶性的铁镍磁性纳米粒子，然后用配体交换的方法，巧妙地将油溶性的纳米粒子转变为水溶性的纳米粒子。然后再偶联上水溶性的生物大分子，得到单分散和生物兼容性好的磁性纳米粒子。这种制备方法对设备的要求很低，操作过程方便，所需原料价格低廉，副产物无公害。最后经过磁共振成像实验测试，说明其可作为一种很好的磁共振成像造影剂。该发明为纳米磁共振成像造影剂材料的合成制备提供了一种经济与使用的新方法，并为人体的临床实验提供参考价值。

Description

一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用
技术领域
本发明涉及到纳米磁共振造影剂材料及其制备方法，具体涉及铁磁性铁镍纳米粒子的合成及其功能化研究。
背景技术
磁共振成像利用生物体不同组织在外磁场影响下产生不同的共振信号来成像，信号的强弱取决于组织内水的含量和水分子中质子的弛豫时间。1973年，Lauterbur首次将磁共振成像(magnetic resonanceimaging，MRI)应用于人体诊断以来，这一技术在生物、医学等领域已得到迅速发展和广泛应用。此技术已广泛应用于人体的头部、神经系统、腹部及血管的造影，对检测组织坏死、局部缺血和各种恶性病变特别有效，并能进行早期诊断，监测人体循环系统的代谢，其成像对比度优于CT扫描术。
传统X射线和CT诊断造影所用造影剂的增强原理，是造影剂本身对X射线的阻挡作用直接造成的，而MRI造影剂本身不产生信号，信号来自氢原子核。MRI造影剂接近有关质子后，可缩短这些质子的弛豫时间，间接地改变这些质子所产生的信号强度，提高正常与患病部位的成像对比度，从而显示体内器官的功能状态，是用来缩短成像时间的成像增强对比剂。按照造影中以缩短T1弛豫时间为主(使磁共振信号增加)或以缩短T2弛豫时间为主(使磁共振信号下降)，可将磁共振造影分为T1弛豫增强造影或T2弛豫增强造影，T1和T2弛豫时间的倒数，即1/T1和1/T2为两者的弛豫率，弛豫效率为造影剂浓度和弛豫率关系的斜线。另外一种造影方法为使用一些无质子的物质或抗磁性物质，目前主要应用于胃肠腔造影。
在MRI造影剂的研究报道中，已做过动物实验研究的化合物达数百种，按其构成大致可分为铁磁性微粒、脂质体、稳态自由基、金属小分子配合物和金属大分子配合物等5种类型。按MRI造影剂在体内的分布情况可分为非特异性细胞外液间隙对比剂、病灶靶向性造影剂和血池性造影剂。按作用机制则可分为纵向弛豫增强造影剂和横向弛豫增强造影剂两大类。磁共振造影剂的优异功效使其成为MRI日常应用中的重要辅助手段，首例肝靶向性造影剂已经进入市场，淋巴和血池造影剂也即将进入日常应用。不久的将来，能广泛应用的病变区或器官靶向性造影剂将成为医学诊断成像的基本工具。但是，在进一步研究与开发的过程中，MRI造影剂待改善的地方很多，如顺磁效率(包括T1和T2)、用药剂量、制备成本、毒性与稳定性、在生物体内的分布、代谢及药理等方面的问题。近年来，随着MR新成像技术(如MR血管造影、灌注MR、扩散加权MRI等)的发展及其在临床诊断中应用的普及，MRI造影剂的研究和开发将面临更大的挑战，合成具有高弛豫效率、对组织或器官有靶向性的造影剂、减小用药剂量、降低造影剂的毒性和制备成本是研究的主要方向。
磁共振造影剂种类很多，通常可分为顺磁性造影剂、铁磁性造影剂和超顺磁性造影剂。铁磁性造影剂由于其在人体内分布具有特异性、使用剂量少、安全、毒副作用小以及用途广泛等优点，已成为目前研发的热点。制备铁磁性造影剂的关键在于如何制备出磁性能优异(高饱和磁化强度和初始磁化率)的铁磁性材料，以及在此基础上对磁性纳米粒子表面进行修饰，形成具有核壳结构的磁性纳米粒子，以增强其稳定性、水溶性和生物相容性，并降低其毒性。目前，处于研究阶段的磁共振成像造影剂有很多，除目前已临床应用的磁共振成像造影剂高顺磁性金属元素与配体形成的螯合Gd-DTPA外，铁酸盐类的磁性纳米粒子在磁共振造影剂的研究中也广受欢迎。在生物应用中，磁性纳米粒子必须是单分散的、高晶的和水溶性的，才能在生物条件下有很好的重现性、很高的饱和磁化率和好的生物兼容性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子。
本发明另一个目的在于将上述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子用于制备磁共振造影剂材料。
本发明利用油胺做溶剂和还原剂通过高温热解的方法制备油溶性的磁性纳米粒子，并用配体交换及表面修饰的化学方法得到生物兼容性好的磁共振造影剂材料。
这种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子以油溶性的FeNi3磁性纳米粒子为核，即先以油胺为溶剂和还原剂，高温热解乙酰丙酮合铁及镍得到单分散、粒径均一的油溶性的铁镍磁性纳米粒子(即表面带油胺的FeNi3磁性纳米粒子，参考Yuanzhi Chen，Xiaohua Luo等人用高温热解的方法制备FeNi3纳米粒子的文献，Xiamen University，China)；油溶性的FeNi3磁性纳米粒子通过配体交换后其表面连接一个阿仑膦酸盐配体，将纳米粒子表面的油胺置换下来，得到外端带氨基的水溶性FeNi3纳米粒子；再使配体外端的氨基部分与双羧酸聚乙二醇中的羧基发生羧合反应，由于聚乙二醇是一个很好的亲水性基团，经过表面修饰后得到单分散、水溶性好、弛豫能力很强、生物兼容性好的FeNi3磁性纳米粒子，经过磁共振成像实验测试，说明其可作为一种很好的磁共振造影剂材料。
技术方案为，一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，制备方法包括如下步骤：
(1)以油胺为溶剂和还原剂，高温热解乙酰丙酮合铁及乙酰丙酮合镍得到油溶性的铁镍(FeNi3)磁性纳米粒子；
(2)将油溶性的铁镍磁性纳米粒子加入阿仑膦酸盐溶液，油溶性的FeNi3磁性纳米粒子与阿仑膦酸盐的比例为5～15mg/mmol，惰性气体保护下反应6～10h，得到氨基功能化的铁镍磁性纳米粒子；
(3)将步骤(2)所得氨基功能化的铁镍磁性纳米粒子通过表面修饰法与含有聚乙二醇的分子连接，得到水溶性单分散FeNi3磁性纳米粒子。
步骤(1)中，乙酰丙酮合铁和乙酰丙酮合镍的摩尔比为1∶3；热解的条件为：升温至120～140℃，惰性气体保护下，加热0.1～1h；再升温至300～320℃，惰性气体保护下，加热0.5～2h。
步骤(2)中所述的阿仑膦酸盐为阿仑膦酸钠或阿仑膦酸钾。阿仑膦酸盐溶液的浓度为0.1～0.2mol/L。
步骤(2)的反应温度为10～30℃。
步骤(1)和(2)中的惰性气体为氮气、氩气、氖气或氦气。
步骤(3)中，表面修饰法为：将氨基功能化的铁镍磁性纳米粒子与双羧基聚乙二醇的有机溶液混合，10～30℃下反应6～12h；氨基功能化铁镍纳米粒子与双羧基聚乙二醇(poly entylene glycol biscarboxynethyl ether)的比例为20～40mg/mmol。
所述双羧基聚乙二醇的有机溶液优选为双羧基聚乙二醇的二甲基亚砜(DMSO)溶液，浓度为0.02～0.1mol/L。
所述双羧基聚乙二醇分子量为500～800。
本发明制得的水溶性单分散FeNi3磁性纳米粒子形貌呈圆球形，平均粒径是6～12nm，常温下表现出磁滞现象，但相对于其它铁酸盐或氧化物磁共振造影剂材料其饱和磁化率高，可达到58emu/g。
该方法中，在一开始制备油溶性的FeNi3磁性纳米粒子时选用油胺为溶剂和还原剂，油胺可以把铁离子，镍离子还原成金属单质，同时油胺中的氮原子与FeNi3中的与Fe或Ni配位，得到表面带有烷烃链的油溶性的纳米粒子；再用配体交换的方法，利用膦酸根中氧原子与Fe或Ni配位能力大于氮原子与Fe或Ni的配位能力以及双膦酸根的协同配位作用，用阿仑膦酸盐配体把FeNi3纳米粒子表面的油胺置换下来，得到外端带有氨基的水溶性纳米粒子；然后通过表面修饰方法外端再接一个含有聚乙二醇的生物大分子，经过表面修饰后的纳米粒子水溶性极好。
制备油溶性的FeNi3纳米粒子时，按照乙酰丙酮合铁与乙酰丙酮合镍的摩尔比为1∶3的比例进行投料。由于该实验是在无水无氧的条件下进行的，所以加热过程中用氮气等惰性气体保护反应过程，温度首先加热到120～140℃，反应30min，在此温度范围内，水以蒸汽的状态被排除干净，并且在此温度范围内反应前躯体不会热解，再加热到300～320℃.原子开始重新组装、成核、结晶，形成FeNi3纳米粒子。
本发明在简单及普通的实验装置条件下，即可制备分散性好、粒径均匀、水溶性好、饱和磁化率高，弛豫能力强、具有生物兼容性的FeNi3纳米粒子。反应时间短，所需原材料易得，价格低廉。操作过程方便。该发明为纳米磁共振成像造影剂材料的合成制备提供了一种经济与使用的新方法，并为人体的临床实验提供参考价值。
附图说明
图1为实施例3油溶性FeNi3磁性纳米粒子的透射电子显微镜(TEM)照片
图2为实施例3油溶性FeNi3磁性纳米粒子的高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)照片
图3是实施例3油溶性FeNi3磁性纳米粒子的X-射线电子衍射图(XRD)。
图4是实施例5配体交换及表面修饰后得到的水溶性单分散FeNi3磁性纳米粒子的透射电子显微镜(TEM)照片
图5是实施例5水溶性单分散FeNi3磁性纳米粒子在常温下的磁滞回线
图6是实施例3～4所制备的FeNi3磁性纳米粒子在配体交换前后在不同溶剂中的分散情况
图7是实施例5水溶性单分散FeNi3磁性纳米粒子T2加权成像图，为含有不同浓度FeNi3纳米磁共振材料在水中分散后的T2加权成像图。是由0.5T的磁共振成像仪测试，具体参数：TR/TE＝1000ms/8000us，选层厚度为0.6mm，谱宽SW＝65KHz，接收机增益RG＝3。从该图中可知，随着FeNi3纳米磁共振材料中FeNi3的浓度的逐渐增加，信号逐渐变暗。
图8是实施例5水溶性单分散FeNi3磁性纳米粒子在水溶液中的T2驰豫率(1/T2)相对于Fe3+浓度拟合的直线图
具体实施方式
为了更好地理解发明的实质，下面通过实施例来详细说明发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。
实施例1
称取NiCl2.6H2O(2.377g，10mmol)溶解在10ml水中，然后加乙酰丙酮(4.1ml，40mmol)于反应溶液中，在室温的条件下，磁力搅拌，15min后停止搅拌，加3ml三乙胺，反应液中会出现大量的绿色沉淀，过滤。
然后配制乙醇和水的混合溶液(乙醇与水的体积比为8∶2)，将得到的绿色固体加到此溶液中，在90℃的温度下，搅拌直至完全溶解，然后室温冷却，发现有绿色片状的结晶，过滤，得到的绿色片状晶体就是所要的产物Ni(acac)2。
实施例2
称取FeCl3(1.62g，10mmol)溶解在10ml水中，然后加乙酰丙酮(6.15ml，60mmol)于反应溶液中，在室温的条件下，磁力搅拌，15min后停止搅拌，加3ml三乙胺，反应液中会出现大量的红色沉淀，过滤。
然后配制乙醇和水的混合溶液(乙醇与水的体积比为7∶3)，将得到的红色固体加到此溶液中，在80℃的温度下搅拌直至完全溶解，然后室温冷却，过滤，得到的红色颗粒状晶体就是所要的产物Fe(acac)3。
实施例3
称取实施例1和2所制备的Fe(acac)3(0.75mmol，0.2647g)和Ni(acac)2(2.25mmol，0.5775g)，加入到到100ml的三颈烧瓶中，再加油胺(20mL，75.5％)于100ml的三颈烧瓶中。
在磁力搅拌的条件下，首先加热到130℃用N2排去反应液中的水分和空气，维持氮气保护状态，加热0.5h；再升温至300℃回流1h；停止搅拌，冷却至室温，离心分离，用无水乙醇和环己烷体积比为1∶1的混合溶液(可以以任意体积比混合)洗涤3～5次，得到黑色物质，真空干燥。此黑色物质即表面是油胺的油溶性的FeNi3磁性纳米粒子。
由JEOL JEM-2100高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)测试，得到的透射电子显微镜(TEM)照片和高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)照片如图1和图2所示，从图中可以看出该纳米粒子尺寸均一，且具有很好的单分散性，平均尺寸为9nm左右；而且是晶体。
由DMAX 2000X-射线衍射仪测试，该衍射仪为Cu/Kα-辐射(λ＝0.15405nm)(40kV，40mA)，X-射线电子衍射图(XRD)如图3所示，进一步说明了合成得到的产物为FeNi3纳米晶体。
实施例4
称取油溶性的FeNi3磁性纳米粒子40mg溶于5ml无水乙醇配成溶液，然后将溶液加入到40ml阿仑膦酸钠(1.7864g，0.14mol/L)水溶液中，在室温(25℃)的条件下，抽真空，N2保护，磁力搅拌，反应7h，离心过滤，并用DMSO溶液洗涤2～5次，即得到外端带氨基的水溶性的FeNi3磁性纳米粒子。
阿仑膦酸钠是由济南恒化科技有限公司制造的分析纯，纯度大于97.0％的白色结晶粉末，其结构式如下：
Figure GSA00000048888700101
配体交换前后的粒子在不同溶剂中的溶解性和分散情况如图6所示，从图中可见，配体交换前的粒子分散于正己烷中，交换后则分散于水中。
实施例5：
称取水溶性氨基功能化的FeNi3纳米磁性粒子60mg溶于50ml平均分子量为600的双羧酸聚乙二醇(1.5000g，0.05mol/L)的DMSO(二甲基亚砜)溶液中，在室温(25℃)的条件下，磁力搅拌，反应8h，反应完全后离心过滤，并用去离子水洗涤2～5次，即得到分散性和生物兼容性好的水溶性单分散FeNi3纳米粒子，可用作磁共振造影剂材料。
双羧酸聚乙二醇由西安泛泰化工有限公司制造，常温下密度为1.302g/ml的无色液体，结构式如下：
HOOCCH2(OCH2CH2)nOCH2COOH
JEOL JEM-2100高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)测试，透射电子显微镜(TEM)照片如图4所示，从该图可以看出该材料的尺寸均一，经过配体交换及表面修饰后粒径大小略微增大，并且其仍具有很好的单分散性。
常温下的磁滞回线如图5所示，是在常温条件下测得的FeNi3纳米磁共振造影剂材料的磁感应强度和磁场强度的变化关系，横坐标为磁场，纵坐标为磁感应强度。从该图可以看出该材料具有铁磁性，饱和磁化率达到58emu/g。
不同浓度水溶性单分散FeNi3磁性纳米粒子的水中分散后的T2加权成像图如图7所示，由0.5T的磁共振成像仪测试，具体参数：TR/TE＝1000ms/8000us，选层厚度为0.6mm，谱宽SW＝65KHz，接收机增益RG＝3。从该图中可知，随着FeNi3纳米磁共振材料中FeNi3的浓度的逐渐增加，信号逐渐变暗。
在水溶液中的T2驰豫率(1/T2)相对于Fe3+浓度拟合的直线图如图8所示，直线的斜率即为横向驰豫率r2，由该图可见：所制备的FeNi3纳米磁共振造影剂具有很强的驰豫能力，横向驰豫率r2＝43.1FemM-1s-1。

Claims (10)

1.一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，制备方法包括如下步骤：
(1)以油胺为溶剂和还原剂，高温热解乙酰丙酮合铁及乙酰丙酮合镍得到油溶性的铁镍磁性纳米粒子；
(2)将油溶性的铁镍磁性纳米粒子加入阿仑膦酸盐溶液，油溶性的铁镍磁性纳米粒子与阿仑膦酸盐的比例为5～15mg/mmol，惰性气体保护下反应6～10h，得到氨基功能化的铁镍磁性纳米粒子；
(3)将步骤(2)所得氨基功能化的铁镍磁性纳米粒子通过表面修饰法与含有聚乙二醇的分子连接，得到水溶性单分散的FeNi3磁性纳米粒子。
2.权利要求1所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，步骤(1)中，乙酰丙酮合铁和乙酰丙酮合镍的摩尔比为1∶3；热解的条件为：升温至120～140℃，惰性气体保护下，加热0.1～1h；再升温至300～320℃，惰性气体保护下，加热0.5～2h。
3.权利要求1所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，阿仑膦酸盐溶液的浓度为0.1～0.2mol/L，阿仑膦酸盐为阿仑膦酸钠或阿仑膦酸钾。
4.权利要求1所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，步骤(2)的反应温度为10～30℃。
5.权利要求1所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，步骤(1)和(2)中的惰性气体为氮气、氩气、氖气或氦气。
6.权利要求1所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，步骤(3)中，表面修饰法为：将氨基功能化的铁镍磁性纳米粒子与双羧基聚乙二醇的有机溶液混合，10～30℃下反应6～12h；氨基功能化铁镍纳米粒子与双羧基聚乙二醇的比例为20～40mg/mmol。
7.权利要求6所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，所述双羧基聚乙二醇的有机溶液为双羧基聚乙二醇的二甲基亚砜溶液，浓度为0.02～0.1mol/L。
8.权利要求6所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，所述双羧基聚乙二醇分子量为500～800。
9.权利要求1～8所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子，其特征在于，平均粒径为6～12nm。
10.权利要求1～9所述水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子在制备磁共振造影剂材料方面的应用。
CN2010101201777A 2010-03-09 2010-03-09 一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用 Expired - Fee Related CN101811192B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101201777A CN101811192B (zh) 2010-03-09 2010-03-09 一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101201777A CN101811192B (zh) 2010-03-09 2010-03-09 一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101811192A true CN101811192A (zh) 2010-08-25
CN101811192B CN101811192B (zh) 2011-11-09

Family

ID=42618635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101201777A Expired - Fee Related CN101811192B (zh) 2010-03-09 2010-03-09 一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101811192B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102676172A (zh) * 2012-04-24 2012-09-19 中国科学院福建物质结构研究所 稀土掺杂氟镧化钾纳米荧光标记材料及其制备方法
CN103008681A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 中国科学院合肥物质科学研究院 单分散的金纳米颗粒及其组装体的制备方法
CN104147614A (zh) * 2013-05-15 2014-11-19 深圳先进技术研究院 一种阿伦膦酸功能化的聚乙二醇修饰的纳米颗粒及其制备方法
CN104690292A (zh) * 2015-03-16 2015-06-10 苏州大学 一种铂镓合金纳米颗粒的制备方法
CN108161023A (zh) * 2018-01-04 2018-06-15 华东理工大学 一种颗粒尺寸均一的金属纳米粒子的快速合成技术
CN111013658A (zh) * 2018-10-10 2020-04-17 本田技研工业株式会社 用表面配体调节co2还原反应的产物选择性
CN113425862A (zh) * 2021-06-01 2021-09-24 浙江大学 反铁磁性纳米粒子生物成像探针的制备方法及产品和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101337278A (zh) * 2008-08-13 2009-01-07 中国石油天然气集团公司 一种单分散非晶态镍纳米粒子的制备与分离方法
CN101337279A (zh) * 2008-08-13 2009-01-07 中国石油天然气集团公司 一种单分散超顺磁性铁纳米粒子的制备与分离方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101337278A (zh) * 2008-08-13 2009-01-07 中国石油天然气集团公司 一种单分散非晶态镍纳米粒子的制备与分离方法
CN101337279A (zh) * 2008-08-13 2009-01-07 中国石油天然气集团公司 一种单分散超顺磁性铁纳米粒子的制备与分离方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Journal of Materials Processing Technology》 20071231 S.F. Moustafa ET AL. Synthesis of nano-sized Fe-Ni powder by chemical process for magnetic applications 59-63 1-10 第181卷, *
《Materials Chemistry and Physics》 20091231 Yuanzhi Chen ET AL. Synthesis of iron-nickel nanoparticles via a nonaqueous organometallic route 412-416 1-10 第113卷, *
《Materials Science and Engineering B》 20071231 Xuegang Lu ET AL. Synthesis and characterization of magnetic FeNi3 particles obtained by hydrazine reduction in aqueous solution 124-127 1-10 第139卷, *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102676172A (zh) * 2012-04-24 2012-09-19 中国科学院福建物质结构研究所 稀土掺杂氟镧化钾纳米荧光标记材料及其制备方法
CN103008681A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 中国科学院合肥物质科学研究院 单分散的金纳米颗粒及其组装体的制备方法
CN104147614A (zh) * 2013-05-15 2014-11-19 深圳先进技术研究院 一种阿伦膦酸功能化的聚乙二醇修饰的纳米颗粒及其制备方法
CN104147614B (zh) * 2013-05-15 2016-08-24 深圳先进技术研究院 一种阿伦膦酸功能化的聚乙二醇修饰的纳米颗粒及其制备方法
CN104690292A (zh) * 2015-03-16 2015-06-10 苏州大学 一种铂镓合金纳米颗粒的制备方法
CN108161023A (zh) * 2018-01-04 2018-06-15 华东理工大学 一种颗粒尺寸均一的金属纳米粒子的快速合成技术
CN108161023B (zh) * 2018-01-04 2021-08-27 华东理工大学 一种颗粒尺寸均一的金属纳米粒子的快速合成技术
CN111013658A (zh) * 2018-10-10 2020-04-17 本田技研工业株式会社 用表面配体调节co2还原反应的产物选择性
CN111013658B (zh) * 2018-10-10 2023-01-31 本田技研工业株式会社 用表面配体调节co2还原反应的产物选择性
CN113425862A (zh) * 2021-06-01 2021-09-24 浙江大学 反铁磁性纳米粒子生物成像探针的制备方法及产品和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101811192B (zh) 2011-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101811192B (zh) 一种水溶性单分散铁镍磁性纳米粒子及其应用
Fang et al. Manipulating the surface coating of ultra-small Gd2O3 nanoparticles for improved T1-weighted MR imaging
Shokouhimehr et al. Dual purpose Prussian blue nanoparticles for cellular imaging and drug delivery: a new generation of T 1-weighted MRI contrast and small molecule delivery agents
Xu et al. Paramagnetic nanoparticle T 1 and T 2 MRI contrast agents
Patel et al. The cell labeling efficacy, cytotoxicity and relaxivity of copper-activated MRI/PET imaging contrast agents
Peng et al. Antiferromagnetic iron nanocolloids: A new generation in vivo T 1 MRI contrast agent
Baek et al. Water-soluble MnO nanocolloid for a molecular T 1 MR imaging: a facile one-pot synthesis, in vivo T 1 MR images, and account for relaxivities
Dong et al. Controllable synthesis of exceptionally small-sized superparamagnetic magnetite nanoparticles for ultrasensitive MR imaging and angiography
Yang et al. Albumin-constrained large-scale synthesis of renal clearable ferrous sulfide quantum dots for T1-Weighted MR imaging and phototheranostics of tumors
Park et al. Surface design of Eu-doped iron oxide nanoparticles for tuning the magnetic relaxivity
Wang et al. Single ultrasmall Mn 2+-doped NaNdF 4 nanocrystals as multimodal nanoprobes for magnetic resonance and second near-infrared fluorescence imaging
Yang et al. Monodisperse water-soluble Fe–Ni nanoparticles for magnetic resonance imaging
Liu et al. Artificially controlled degradable inorganic nanomaterial for cancer theranostics
Dong et al. Ultrasmall biomolecule-anchored hybrid GdVO 4 nanophosphors as a metabolizable multimodal bioimaging contrast agent
Yeh et al. Tumor targeting and MR imaging with lipophilic cyanine-mediated near-infrared responsive porous Gd silicate nanoparticles
Pour et al. Carboxymethyl cellulose (CMC)-loaded Co-Cu doped manganese ferrite nanorods as a new dual-modal simultaneous contrast agent for magnetic resonance imaging and nanocarrier for drug delivery system
Lee et al. Development of a controlled-release drug delivery system by encapsulating oxaliplatin into SPIO/MWNT nanoparticles for effective colon cancer therapy and magnetic resonance imaging
CN103623436B (zh) 生物相容性磁性稀土纳米颗粒、其制备及磁共振成像应用
Zhao et al. Double-mesoporous core–shell nanosystems based on platinum nanoparticles functionalized with lanthanide complexes for in vivo magnetic resonance imaging and photothermal therapy
Liang et al. Ultrasmall gadolinium hydrated carbonate nanoparticle: an advanced T 1 MRI contrast agent with large longitudinal relaxivity
Zhang et al. Facile preparation of multifunctional uniform magnetic microspheres for T1-T2 dual modal magnetic resonance and optical imaging
Xiang et al. One-pot synthesis of water-soluble and biocompatible superparamagnetic gadolinium-doped iron oxide nanoclusters
Mahin et al. Green, scalable, low cost and reproducible flow synthesis of biocompatible PEG-functionalized iron oxide nanoparticles
Gómez-Gónzalez et al. Dysprosium and holmium vanadate nanoprobes as high-performance contrast agents for high-field magnetic resonance and computed tomography imaging
CN102657881B (zh) 一种Fe3O4纳米磁共振造影剂材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111109

Termination date: 20140309