偏光片用增硬防紫外线防眩光多功能涂料
技术领域
本发明涉及光学元件或仪器的偏光片,是一种偏光片用增硬防紫外线防眩光多功能涂料。
背景技术
众所周知,偏光片是一种由多层高分子材料复合而成的、具有产生偏振光功能的光学薄膜,其在眼镜行业、光学器械以及显示器行业等行业有着重要用途。如中国专利文献刊载的申请号200910105443.6,公开日2009年7月29日,名称“一种反射型防眩性偏光片、其专用涂层及其制备方法”的发明专利申请,其特征是直接在三醋酸纤维素酯(TAC)光学膜中涂敷反射型防眩性涂层,反射型防眩性涂层带有防眩、增硬、防污、防静电功能,减少传统贴合工艺,提高透明性,降低成本,提高效率。但其主要用于液晶显示器的防眩性功能,较难应用于太阳镜或者护目眼镜的消除眩光、屏蔽紫外线、吸收红外线、耐擦痕等功能。
在眼镜行业而言,三维立体影视、太阳镜或者是用于户外活动(如滑雪、钓鱼等)的护目眼镜,甚至汽车或者飞机驾驶员所带的眼镜都需要用到偏光片技术。因为偏光镜片将投射而来的光线整理成同向光,将刺眼的反射光、散射光消除,使眼睛在光照下看到的景物更清晰、柔顺。但是单纯使用偏光镜片作为太阳镜仍有很多不足,如无法对紫外线进行屏蔽、无法完全消除眩光、偏光膜本身强度、硬度不高、耐刮擦性不好、易吸水而使偏振特性退化等,因此需要与其他材料配合使用。人们对太阳镜或者护目眼镜的要求包括:减低光强、屏蔽紫外线、消除眩光、不易出现擦痕等要求,这需要在偏光太阳镜上涂布适合涂层,以达到上述多重效果。但是目前很多用于镜片的涂料主要集中在增加镜片硬度、提高耐刮擦性上,而对镜片的紫外屏蔽、消除眩光等方面并没有帮助。
发明内容
为克服上述存在的不足,本发明目的是向本领域提供的一种偏光片用增硬防紫外线防眩光多功能涂料,使其兼合透明性好、硬度高、耐摩擦、涂膜增硬、防紫外线、消除眩光、防水汽、吸收红外线的多种功能,用于偏光片的涂料及其制备技术,以解决现有同类产品用于偏光镜片效果欠佳、功能单一的技术问题,以满足在眼镜行业的需求。本发明的目的是通过如下技术方案实现的。
一种偏光片用增硬防紫外线防眩光多功能涂料,其要点在于该涂料选用丙二醇甲醚为主要稀释溶剂,采用溶胶-凝胶法生产的有机硅涂料为高硬度基质材料组分,二氧化钛为紫外线吸收剂组分,氧化铟或氧化锡的其中一种半导体纳米颗粒作为红外线吸收剂;涂料的催化剂选用有机季铵盐或有机金属化合物。所述催化剂有机季铵盐和有机金属化合物为乙酰丙酮铝、辛酸亚锡、醋酸钾、醋酸钠和四甲基氢氧化铵等,选用其中之一或两种及两种以上的复合物,用量为涂料的0.01~1.0%。制得的涂料通过控制涂膜表面的粗糙度,达到消除眩光的目的,制得的镜片具有透明性好、硬度高耐摩擦、防紫外线透过、能消除眩光、阻隔水汽透过、对红外线具有比例的吸收功能。其制备的原理是:该涂料的材料选用丙二醇甲醚为主的稀释溶剂,选用一甲基三乙氧基硅烷或一甲基三甲氧基硅烷;二甲基二乙氧基硅烷或二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷或二聚体四氧基硅烷,多种硅氧烷的比例是根据有机基与硅原子之比来调节涂料的成膜性,溶胶-凝胶法生产的有机硅涂料为高硬度基质材料组分,二氧化钛为紫外线吸收剂组分,氧化铟或氧化锡的其中一种半导体纳米颗粒作为红外线吸收剂;涂料的催化剂选用四甲基氢氧化铵或乙酰丙酮铝;选用醋酸钾或醋酸钠,或选用辛酸亚锡和有机季铵盐;选用多种烷氧基硅烷在酸性触媒的作用下,在一定的温度下与无离子水进行共水解反应,同时加入有机硅改性丙烯酸或环氧树脂,在脱溶剂的同时进行缩聚反应,脱去溶剂,加入以丙二醇甲醚为主的混合溶剂、适量固化剂及聚醚改性硅氧烷制得有机硅增硬基质组分;同时加入纳米二氧化钛溶液为紫外线吸收剂,加入具有红外吸收功能的氧化铟半导体纳米颗粒、含氟丙烯酸共聚体制得该涂料,该涂料与催化剂混合后的溶液涂膜于镜片制得偏光片基材。其具体制作工艺如下:
所述高硬度基质材料组分的制得使用多种烷氧基硅烷、聚合催化剂、水按比例混合,在醇溶液中连续搅拌,进行水解共聚反应10~50小时,再加入适量的聚醚改性硅氧烷做表面活性剂,加入溶剂稀释,制得作为高硬度基质材料组分。
上述高硬度基质材料组分的具体制作工艺是:将乙醇加入装有温度计、滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的四口瓶,在搅拌情况下加入多种烷氧基硅烷与聚合催化剂,加入完毕,开始加热升温;当温度升至60℃时开始滴加去离子水,半小时之内滴加完,在60~70℃温度维持半小时,加入5~15%有机硅改性丙烯酸或环氧树脂溶液,再升温至80℃共水解缩聚反应,维持1小时,用加热的方法脱去溶剂,至固体含量达50±2%时停止加热并开始冷却;在冷却的同时加入丙二醇甲醚为主的混合溶剂稀释到固体含量为20%,加入适量聚醚改性硅氧烷搅拌4小时,用1μ精密过滤器过滤,,即制得有机硅增硬基质组分。即有机硅增硬基质组分使用多种烷氧基硅烷与适量水通过溶胶-凝胶法原位水解聚合得到,有机硅增硬基质组分用于镜片表面具有透明性好、硬度高、耐摩擦的特点。
所述紫外线吸收剂组分的制得使用钛酸四丁酯、聚合催化剂、水、表面活性剂按比例混合,在合适pH条件的醇溶液中连续搅拌反应5~50小时,得到分散均匀、性质稳定的二氧化钛胶体;加入溶剂稀释,制得作为紫外线吸收剂组分。
上述紫外线吸收剂组分的具体制作工艺是:将乙醇加入装有温度计,滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的四口瓶,在搅拌的情况下加入钛酸四丁酯、表面活性剂与聚合催化剂,加入完毕,开始加热升温;当温度升至60℃时开始滴加去离子水,半小时之内滴加完,在60~70℃温度维持半小时,再升温至80℃共水解缩聚反应,维持1小时,用加热的方法脱去溶剂,即停止加热;用1μ精密过滤器过滤,加入丙二醇甲醚稀释到需要浓度即制得二氧化钛紫外线吸收剂组分。即二氧化钛紫外线吸收组分使用钛酸四丁酯与适量水通过溶胶-凝胶法原位水解聚合得到,二氧化钛紫外线吸收剂组分具有吸收紫外线、消除眩光的特点。
所述高硬度基质材料组分和紫外线吸收剂组分在分别制得后,80℃搅拌下将含氟聚合物缓慢加入高硬度基质材料组分,不断搅拌直到聚合物完成溶解;搅拌情况下,将高硬度基质材料组分与紫外线吸收剂组分混合均匀,加入半导体纳米颗粒,60℃下超声2小时,冷却至室温,加入溶剂稀释到合适浓度的偏光片用增硬防紫外线防眩光多功能涂料。即制得的有机硅增硬基质组分的粒子大小通过调整烷氧基硅烷与水的比例及反应时间来实现,二氧化钛紫外线吸收剂组分的二氧化钛粒子大小通过调整钛酸四丁酯与水的比例、改变表面活性剂种类及用量、控制反应时间来实现。这样,有机硅增硬基质组分的粒子大小与二氧化钛紫外线吸收剂组分的二氧化钛粒子大小在成膜表面按比例的大小分布后,膜表面粗糙度合适,能有效消除眩光。
上述高硬度基质材料组分和紫外线吸收剂组分的制作工艺,以及两者制备该涂料的制作工艺中:所述多种烷氧基硅烷采用一甲基三乙氧基硅烷或一甲基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷或二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷或二聚体四氧基硅烷,常用的为甲基三乙氧基硅烷。多种硅氧烷的比例是根据碳原子与硅原子之比来调节涂料的成膜性,其最好的比例为0.8~1.0%;所述发生水解反应的水采用去离子水,去离子水与多种烷氧基硅烷单体的摩尔比例为3∶8;所述有机硅改性丙烯酸加入量为水解料重量5~25%,最佳为10~15%;所述稀释溶剂采用乙醇、异丙醇、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚,其中丙二醇甲醚占溶剂的40%,稀释溶剂主要为丙二醇甲醚,根据涂料挥发不同层次,选用几种不同溶剂,稀释溶剂以能稳定分散纳米颗粒的极性溶剂为主,在达到稳定分散的同时避免浸蚀基材。同时,上述有机硅增硬基质组分和二氧化钛紫外线吸收剂组分的制备过程中,聚合催化剂采用如有机酸、无机酸、金属羧酸盐、乙酰丙酮络合物,有机酸包括乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、顺丁烯二酸和硬脂酸,无机酸包括盐酸、氢氟酸、硝酸、硫酸、氯酸和过氧化氢,金属羧酸盐以式(RCOO)nM表示的化合物,其中R代表C1~22脂基或脂环基,M代表Ni、Ti、Pt、Rh、Co、Fe、Ru、Os、Pd、Ir和Al,n是M的化合价,乙酰丙酮络合物是包含与阴离子配位的金属原子的络合物。聚醚改性硅氧烷做表面活性剂,将其加入体系稳定聚合得到的有机硅粒子,表面活性剂包括十二烷基苯磺酸盐、十二烷基磺酸盐。同时,在制备过程中调节多种烷氧基硅烷与水的比例、反应时间、表面活性剂用量,达到控制有机硅粒子大小的目的。
所述半导体纳米颗粒用量为0.01~1%;含氟丙烯酸共聚体的用量为1~5%。半导体纳米颗粒包括氧化铟、氧化锡等具有红外线吸收功能的半导体纳米粒子。含氟聚合物使采用偏光片用增硬防紫外线防眩光多功能涂料的太阳镜或护目眼镜具有阻隔水汽透过的特点。
本发明制备工艺可行,制得的涂料涂抹于太阳镜和护目眼镜后具有增硬、防紫外线、消除眩光、防水汽、吸收红外线的多重功能,适用于太阳镜和护目眼镜等偏光片基材。
具体实施方式
实施方式通过制备工艺,并结合具体实施例对本发明作进一步说明。制备工艺具体如下:
将乙醇加入装有温度计、滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的四口瓶,在搅拌情况下加入一甲基三乙氧基硅烷(一甲基三甲氧基硅烷)、二甲基二乙氧基硅烷(二甲基二甲氧基硅烷)、四乙氧基硅烷(四甲氧基硅烷)与聚合催化剂,加入完毕,开始加热升温。当温度升至60℃时开始滴加去离子水,半小时之内滴加完,在60~70℃温度维持半小时,加入5~15%有机硅改性丙烯酸环氧异丙醇溶液,再升温至80℃共水解缩聚反应,维持1小时,用加热的方法脱去溶剂,至固体含量为50±2%即停止加热。在冷却的同时加入丙二醇甲醚为主的混合溶剂稀释到需要浓度,加入适量聚醚改性硅氧烷搅拌4小时,用1μ精密过滤器过滤,即制得有机硅增硬基质组分A。
将乙醇加入装有温度计,滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的四口瓶,在搅拌的情况下加入钛酸四丁酯、表面活性剂与聚合催化剂,加入完毕,开始加热升温。当温度升至60℃时开始滴加去离子水,半小时之内滴加完,在60~70℃温度维持半小时,再升温至80℃共水解缩聚反应,维持1小时,用加热的方法脱去溶剂,即停止加热。用1μ精密过滤器过滤,加入丙二醇甲醚稀释到需要浓度即制得二氧化钛紫外线吸收剂组分B。
80℃搅拌下将含氟聚合物缓慢加入组分A,不断搅拌直到聚合物完成溶解。
搅拌情况下,将比例量组分A与组分B混合均匀,加入比例量半导体纳米颗粒(氧化铟或氧化锡等),60℃下超声2小时,冷却至室温,加入比例量溶剂稀释到合适浓度。
实例一
将乙醇100ml加入装有温度计、滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的1000ml四口瓶,启动搅拌,依次加入一甲基三乙氧基硅烷250ml、二甲基二乙氧基硅烷25ml、四乙氧基硅烷40ml、乙酸5ml,加入完毕后开始加热升温。当温度升至60℃时开始滴加去离子水200ml,半小时加完,在70℃维持半小时,加入10%有机硅改性丙烯酸酯异丙醇溶液,升温至80℃共水解缩聚反应,维持1小时,加入脱溶剂,至固体含量达50±2%时停止加热并开始冷却。同时加入丙二醇甲醚为主的混合溶剂稀释到固体含量为20%,加入适量聚醚改性硅氧烷搅拌4小时,用1μ精密过滤器过滤,以此作为组分A。
将乙醇150ml加入装有温度计,滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的1000ml四口瓶,启动搅拌,依次加入钛酸四丁酯400ml、十二烷基硫酸钠20g、乙酸10ml,加入完毕后开始加热升温。当温度升至60℃时开始缓慢滴加去离子水350ml,2小时加完,继续搅拌1小时,缓慢滴加盐酸溶液,使溶液pH降到2,搅拌维持半小时,加热脱溶剂,至固体含量达30±2%时停止加热并开始冷却。用1μ精密过滤器过滤,加入丙二醇甲醚稀释到固体含量为20%,以此作为组分B。
80℃搅拌下将10g含氟丙烯酸酯共聚物缓慢加入200ml组分A,不断搅拌直到聚合物完成溶解,再加入200ml组分B,0.2g十二烷基三甲基氯化铵,搅拌混合均匀后加入4g氧化铟粉末颗粒,在60℃下超声分散2小时,用1μ精密过滤器过滤得到所述多功能偏光片用涂料。
所得涂料浸涂于偏光片表面,60℃固化1小时,80℃固化2小时,得到透明、粘附性较好的硬质涂层。340nm以下紫外线全部被屏蔽,具有明显消除眩光效果,在80%相对湿度环境中有效阻隔水汽渗透,偏光片的偏振效果基本不受影响,对红外线吸收较明显。
实例二
将乙醇100ml加入装有温度计、滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的1000ml四口瓶,启动搅拌,依次加入一甲基三乙氧基硅烷250ml、二甲基二乙氧基硅烷25ml、四乙氧基硅烷聚体40ml、乙酸5ml,加入完毕后开始加热升温。当温度升至60℃时开始滴加去离子水300ml,半小时加完,在70℃维持半小时,加入10%有机硅改性环氧树脂异丙醇溶液,升温至80℃共水解缩聚反应,维持1小时,加入脱溶剂,至固体含量达50±2%时停止加热并开始冷却。加入丙二醇甲醚为主的混合溶剂稀释到固体含量为20%,同时加入适量聚醚改性硅氧烷搅拌4小时,用1μ精密过滤器过滤,以此作为组分A。
将乙醇150ml加入装有温度计,滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的1000ml四口瓶,启动搅拌,依次加入钛酸四丁酯400ml、十二烷基硫酸钠20g、硝酸10ml,加入完毕后开始加热升温。当温度升至60℃时开始缓慢滴加去离子水250ml,2小时加完,继续搅拌1小时,缓慢滴加盐酸溶液,使溶液pH降到2,搅拌维持半小时,加热脱溶剂,至固体含量达30±2%时停止加热并开始冷却。用1μ精密过滤器过滤,加入丙二醇甲醚稀释到固体含量为20%,以此作为组分B。
80℃搅拌下将15g含氟丙烯酸酯共聚物缓慢加入200ml组分A,不断搅拌直到聚合物完成溶解,再加入200ml组分B,搅拌混合均匀后加入6g氧化铟粉末颗粒,0.1g乙酰丙酮铝,在60℃下超声分散2小时,用1μ精密过滤器过滤得到所述多功能偏光片用涂料。
所得涂料浸涂于偏光片表面,120℃固化1小时,得到透明、粘附性较好的硬质涂层。350nm以下紫外线全部被屏蔽,消除眩光效果很好,在80%相对湿度环境中几乎没有水汽渗透,偏光片的偏振效果长时间不变化,对红外线吸收较明显。
实例三
将乙醇100ml加入装有温度计、滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的1000ml四口瓶,启动搅拌,依次加入一甲基三乙氧基硅烷250ml、二甲基二乙氧基硅烷25ml、四乙氧基硅烷40ml、磷酸5ml,加入完毕后开始加热升温。当温度升至60℃时开始滴加去离子水200ml,半小时加完,在70℃维持半小时,加入10%有机硅改性丙烯酸酯异丙醇溶液,升温至80℃共水解缩聚反应,维持1小时,加入脱溶剂,至固体含量达50±2%时停止加热并开始冷却。同时加入丙二醇甲醚为主的混合溶剂稀释到固体含量为20%,加入适量聚醚改性硅氧烷搅拌4小时,用1μ精密过滤器过滤,,以此作为组分A。
将乙醇150ml加入装有温度计,滴液漏斗、冷凝管、搅拌装置的1000ml四口瓶,启动搅拌,依次加入钛酸四丁酯400ml、十二烷基硫酸钠25g、柠檬酸20ml,加入完毕后开始加热升温。当温度升至60℃时开始缓慢滴加去离子水250ml,2小时加完,继续搅拌1小时,缓慢滴加盐酸溶液,使溶液pH降到2,搅拌维持半小时,加热脱溶剂,至固体含量达30±2%时停止加热并开始冷却。用1μ精密过滤器过滤,加入丙二醇甲醚稀释到固体含量为20%,以此作为组分B。
80℃搅拌下将10g含氟丙烯酸酯共聚物缓慢加入200ml组分A,不断搅拌直到聚合物完成溶解,再加入200ml组分B,0.1g四甲基氢氧化铵,搅拌混合均匀后加入4g氧化铟粉末颗粒,在60℃下超声分散2小时,用1μ精密过滤器过滤得到所述多功能偏光片用涂料。
所得涂料浸涂于偏光片表面,100℃固化1小时,得到透明、粘附性较好的硬质涂层。340nm以下紫外线全部被屏蔽,消除眩光效果很好,在80%相对湿度环境中有效阻隔水汽渗透,偏光片的偏振效果基本不受影响,对红外线吸收较明显。