CN101802094A - 具有低光泽的热塑性组合物 - Google Patents

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Abstract

揭示了一种热塑性模塑组合物，其特征是其60°光泽小于40。所述组合物包含10-94.5pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯；4-40pbw的橡胶接枝(共聚)聚合物，其包含EP(D)M或(共聚)聚丙烯酸酯作为接枝基底，以及与所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容的接枝相；以及0.05-10pbw的硅氧烷(共聚)聚合物。所述硅氧烷(共聚)聚合物包含含有环氧官能团的硅氧烷结构单元(SG)以及任选的不含环氧官能团的硅氧烷结构单元(SNG)，其中(SG)与全部(SG)+(SNG)单元总量之比大于0.05。

Description

具有低光泽的热塑性组合物
技术领域
本发明涉及一种热塑性组合物，尤其涉及含芳族碳酸酯聚合物的模塑组合物。
发明背景技术
含芳族聚碳酸酯的热塑性组合物，包括还含有弹性体抗冲改性剂的组合物，是已知的，并且可以购得。具有低光泽的聚碳酸酯组合物也是已知的。
需注意的现有技术包括美国专利4,460,733，在该专利中揭示了具有低光泽的聚碳酸酯组合物，该组合物含有二氧化硅，其特征在于其平均粒度和比表面积。美国专利4,526,926揭示了含橡胶改性的共聚物如ABS的低光泽聚碳酸酯聚合物掺混物。
美国专利4,677,162揭示了含聚碳酸酯、ABS和抗冲改性接枝(共聚)聚合物的低光泽热塑性掺混物。
美国专利第5,405,892号揭示了一种包含侧接的缩水甘油醚基的聚(二甲基)硅氧烷作为着色的聚碳酸酯热塑性模塑组合物的热稳定剂。
美国专利第5,726,236号揭示了当在包含芳族聚碳酸酯树脂以及共聚物的热塑性模塑组合物中结合特定的硅橡胶粉末的时候，提高了该组合物的冲击强度。所述硅橡胶粉末的加入量约为3-25％，其包含以下组分的混合物：(a)聚二有机硅氧烷和(b)细的二氧化硅填料。
美国专利第5,556,908号揭示了一种热塑性聚碳酸酯模塑组合物，其包含硅橡胶粉末。含环氧基团的聚二有机硅氧烷是该粉末中的一种组分。所述组合物的特征是改进的缺口悬臂梁冲击强度。美国专利4,885,335揭示了具有良好物理性质的低光泽热塑性组合物，该组合物包含聚碳酸酯与丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和降低光泽量的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物的掺混物。美国专利4,902,743揭示了一种低光泽热塑性掺混物，该掺混物包含芳族碳酸酯聚合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；以及甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚合物。美国专利5,026,777和CA2033903中揭示了具有本身无光泽或低光泽的表面光洁度的热塑性模塑组合物，该组合物含有聚碳酸酯、乳液接枝的ABS聚合物和聚(环氧化物)的掺混物。
发明内容
本发明揭示了一种适合用来制备60°光泽值小于40％的制品的热塑性组合物。该组合物包含：
(A)10-94.5重量份(pbw)的芳族(共聚)聚碳酸酯，
(B)4-40pbw的橡胶接枝(共聚)聚合物，其中，所述橡胶选自(共聚)聚丙烯酸酯和EP(D)M，所述接枝相能够与所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容，
(C)0.05-10pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，优选其在室温下呈液态，包含大量的各自包含至少一个环氧官能团的硅氧烷结构单元(SG)以及任选的不含环氧官能团的硅氧烷单元(SNG)，其中(SG)单元与全部硅氧烷单元(SG+SNG)的重量比大于0.05，
和任选地，
(D)乙烯基共聚物。
具体实施方式
本发明的热塑性组合物适合用来制备具有以下性质的制品：该制品的60°光泽值小于40，优选小于35，而且具有良好的抗冲击性质。该组合物包含：
(A)10-94.5pbw，优选37-84pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯，
(B)4-40pbw，优选10-35pbw的橡胶接枝(共聚)聚合物，其中，所述橡胶选自(共聚)聚丙烯酸酯和EPDM，所述接枝相能够与所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容，优选SAN或MMA共聚物，
(C)0.05-10pbw，优选0.1-1.5pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，优选其在室温下呈液态，包含大量的各自包含至少一个环氧官能团(优选缩水甘油基官能团)的硅氧烷结构单元(SG)以及任选的不含环氧官能团的硅氧烷单元(SNG)，其中(SG)单元与全部硅氧烷单元(SG+SNG)的重量比大于0.05，
和任选地，
(D)最高40pbw，优选5-35pbw的乙烯基共聚物。
(A)芳族(共聚)聚碳酸酯
术语芳族“(共)聚碳酸酯”指均聚碳酸酯、共聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯。这些材料是公知的，并且可以商购。
(共)聚(酯)碳酸酯可以通过已知的方法制备，包括熔融酯交换法和界面缩聚法(参见例如，Schnell，“聚碳酸酯化学和物理学(Chemistry and Physics ofPolycarbonates)”，Interscience Publishers，1964)，可以广泛商购，例如以商标
Figure GPA00001018016000031
从拜尔材料科学有限公司(Bayer MaterialScience)购得。适用于制备芳族(共)聚(酯)碳酸酯(在下文中称为聚碳酸酯)的芳族二羟基化合物符合结构式(I)：
Figure GPA00001018016000032
式中：
A表示单键、C1-C5亚烷基(alkylene)、C2-C5烷叉基(alkylidene)、C5-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12亚芳基，在A上还可以稠合其它任选地含杂原子的芳环，或符合结构式(II)或(III)的基团
取代基B各自独立地表示C1-C12烷基，优选是甲基，x各自独立地表示0、1或2，p表示1或0，对于各X1，R5和R6相互独立地选择并且各自独立地表示氢或C1-C6烷基，优选是氢、甲基或乙基，X1表示碳，m表示4-7的整数，优选为4或5，前提是在至少一个原子X1上，R5和R6均是烷基。
优选的芳族二羟基化合物是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、二-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、二-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)亚砜、二(羟基苯基)酮、二-(羟基苯基)砜和α，α-二-(羟基苯基)-二异丙基苯。特别优选的芳族二羟基化合物是4，4′-二羟基联苯、双酚A、2，4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟基苯基)环己烷、1，1-二(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基二苯基硫醚、4，4′-二羟基二苯砜。特别优选的是2，2-二-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。这些化合物可以单独使用，或者作为含有两种或更多种芳族二羟基化合物的混合物使用。
适用于制备聚碳酸酯的链终止剂包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚以及长链烷基苯酚，例如4-(1，3-四甲基丁基)苯酚，或烷基取代基中总共含有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。以使用的芳族二羟基化合物的总摩尔量为基准计，链终止剂的用量通常为0.5-10％。
可以通过已知的方式对所述聚碳酸酯进行支化，优选是结合0.05-2.0％(以使用的芳族二羟基化合物的摩尔量为基准计)的官能度大于或等于3的化合物，例如具有三个或更多个酚基的化合物。芳族聚酯碳酸酯是已知的。美国专利4,334,053、6,566,428和CA 1173998中揭示了合适的这类树脂，所有这些专利文献的内容均通过参考结合于此。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸的二酰卤包括间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4，4′-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酰氯。特别优选的是比例为1∶20至20∶1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯的混合物。在制备合适的聚酯碳酸酯中还可以使用支化剂，例如具有三官能团或更多官能团的羧酸酰氯，如均苯三酰氯、氰尿三酰氯、3，3′，4，4′-二苯甲酮四酰氯、1，4，5，8-萘四酰氯或均苯四酰氯，酰氯支化剂的量为0.01-1.0摩尔％(以使用的二羧酸的二酰氯为基准计)；具有三官能团或更多官能团的酚，例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烯-2、4，4-二甲基-2，4-6-三-(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-二[4，4-二(4-羟基苯基)-环己基]丙烷、2，4-二(4-羟基苯基-异丙基)苯酚、四-(4-羟基苯基)甲烷、2，6-二(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟基苯基-异丙基]苯氧基)-甲烷、1，4-二[4，4′-二羟基三苯基)甲基]苯，以使用的二酚为基准计，酚类支化剂的量为0.01-1.0摩尔％。酚类支化剂可首先与二酚一起加入反应容器中，而酰氯支化剂则可与二酰氯一起加入。
以酯基和碳酸酯基的总数为基准计，热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的含量最多为99摩尔％，优选最多为80摩尔％，更优选最多为50摩尔％。芳族聚酯碳酸酯中含有的酯和碳酸酯都可以以嵌段形式或以无规分布的方式存在于缩聚产物中。
优选的热塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(通过凝胶渗透色谱法测得)至少为25,000，更优选至少为26,000。优选这些聚碳酸酯的最高重均分子量为80,000，更优选最高为70,000，特别优选最高为50,000克/摩尔。
(B)橡胶接枝(共聚)聚合物
本发明组合物的橡胶接枝(共聚)聚合物，即组分(B)表示一种接枝的橡胶，其中所述橡胶选自：(i)乙烯和丙烯以及任选的二烯单体的共聚物(本文称为EP(D)M橡胶)以及(ii)(共聚)聚丙烯酸酯，其中接枝相与组分A，即(共聚)聚碳酸酯相容。
在美国专利3,489,821和4,202,948中描述了EP(D)M及其制备方法的有关内容，这些专利文献通过参考结合于此。虽然各种α-单烯烃可用于制备EP(D)M，但优选的弹性体是乙烯、丙烯和可共聚的烯键式不饱和非共轭二烯单体的三元共聚物。优选的EP(D)M橡胶根据ASTM D-746-52T获得的二级转变温度不高于0℃、优选不高于-20℃，并且含一种或多种共轭1，3-二烯。
所述(共聚)聚丙烯酸酯包含C1-6丙烯酸酯的(共聚)聚合物。
所述橡胶接枝(共聚)聚合物的橡胶相通过接枝以及/或将其链互穿到其它接枝相中而至少部分地连接。众所周知的ASA和SAN-接枝的丙烯酸丁酯是可在市场上购得的产品的例子。
优选一类的可在市场上购得的ASA树脂包含交联的(甲基)丙烯酸酯弹性体。
ASA可以通过各种已知的方法制备，包括乳液聚合或本体聚合。
其它合适的聚合物是具有芯-壳形态的橡胶接枝(共聚)聚合物。例子包括以下产品：其中由丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、芳基酯或芳基烷基酯组成(甲基)丙烯酸弹性体芯。其可以通过两步法制备，其中(甲基)丙烯酸酯弹性体芯(其可以是交联的)被以下聚合物形成的热塑性壳覆盖：聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，或者类似的乙烯基聚合物或共聚物。美国专利第3,944,631，3,655,824，3,830,878，3,991,009，4,433,102，4,442,263和4,409,363中揭示了这些合适的橡胶接枝，所有这些文献都参考结合于此。
合适的橡胶接枝(共聚)聚合物中，可以提到具有芯/壳形态(core/shellmorphology)的接枝(共聚)聚合物。其可以通过使甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯)和任选的乙烯基共聚单体(例如苯乙烯)接枝聚合到复合橡胶芯上而制得。所述芯包括互穿和无法分离的互穿网络(IPN)型聚硅氧烷和丙烯酸丁酯，特征是其玻璃化转变温度低于0℃，优选低于-20℃，特别优选低于-40℃。聚硅氧烷/丙烯酸烷基酯/硬壳的重量比为50-90/5-25/5-25，优选为75-85/7-12/7-12，最优选为80/10/10。
能够与(共聚)聚碳酸酯相容的接枝相包括：极性单体的均聚物，以及单亚乙烯基芳族单体和至少一种极性共聚单体的共聚物。美国专利3,509,237、3,660,535、3,243,481、4,221,833和4,239,863中描述了这些共聚单体，这些专利文献通过参考结合于此。优选的接枝相包含至少49重量％、优选65-95重量％的单亚乙烯基芳族单体和至少1重量％、优选5-35重量％的单烯键式不饱和极性单体。
对于本发明而言，极性单体是带极性基团的可聚合烯键式不饱和化合物，其基矩约为1.4-4.4德拜单位，依据Smyth，C.P.，《介电性质和结构》(Dielectric Behavior and Structure)，麦格劳希尔图书有限公司(McGraw-HillBook Company，Inc.)，纽约(1955)测得。示例性的极性基团包括--CN、--NO2、--CO2H、--OH、--Br、--Cl、--NH2和--OCH3。较佳地，极性单体是烯键式不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，特别优选的是丙烯腈。这类极性单体的其它例子包括α，β-烯键式不饱和羧酸以及它们的酸酐、烷基酯、氨基烷基酯和羟烷基酯，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸氨乙酯等。
单亚乙烯基芳族单体的例子是苯乙烯；α-烷基单亚乙烯基单芳族化合物(例如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-甲基二烷基苯乙烯等)；环取代的烷基苯乙烯(例如，邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等)；环取代的卤代苯乙烯(例如，邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、邻溴苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯等)；环烷基、环上卤素取代的苯乙烯(例如，2-氯-4-甲基苯乙烯、2，6-二氯-4-甲基苯乙烯等)；乙烯基萘；乙烯基蒽等。如果需要，还可以使用这些单亚乙烯基芳族单体的混合物。特别优选的是苯乙烯以及苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物。
橡胶接枝(共聚)聚合物包含3-80重量％、优选5-50重量％的橡胶组分作为接枝基底或骨架，其余是接枝的硬相。合适的接枝(共聚)聚合物是人们已知的，可以容易地在市场上购得。
(C)硅氧烷(共聚)聚合物
适合用于本发明组合物的硅氧烷(共聚)聚合物包含大量的各自包含至少一个环氧官能团的硅氧烷结构单元(SG)以及任选的不含环氧官能团的硅氧烷单元(SNG)，其中(SG)单元与全部硅氧烷单元(SG+SNG)的重量比大于0.05。除了环氧以外，缩水甘油基和缩水甘油醚也包括在本文所用的术语“环氧”之内。
优选的硅氧烷共聚物的结构符合以下结构式
其中R1是C1-4烷基或C6-14芳基；R2表示(CH2)m，其中m是整数1-4；R3是(CH2)p，其中p是1-4，n约为1-30，优选2-25。
在一个优选的实施方式中，硅氧烷(共聚)聚合物是符合以上结构的聚(二甲基)-硅氧烷(PDMS)，其中R1是甲基，R2是(CH2)3，R3是CH2，n约为7-11。
(D)乙烯基共聚物
本发明组合物的任选的组分D是单亚乙烯基芳族单体和极性共聚单体的共聚物。美国专利3,509,237、3,660,535、3,243,481、4,221,833和4,239,863中描述了这些共聚单体，这些专利文献通过参考结合于此。该乙烯基共聚物包含至少49重量％、优选65-95重量％的单亚乙烯基芳族单体和至少1重量％、优选5-35重量％的单烯键式不饱和极性单体。
极性单体已经在上文对组分B的描述中进行了定义。较佳地，极性单体是烯键式不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，特别优选的是丙烯腈。合适的极性单体包括α，β-烯键式不饱和羧酸以及它们的酸酐、烷基酯、氨基烷基酯和羟烷基酯，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸氨乙酯等。
合适的单亚乙烯基芳族单体是苯乙烯；α-烷基单亚乙烯基单芳族化合物(例如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-甲基二烷基苯乙烯等)；环取代的烷基苯乙烯(例如，邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等)；环取代的卤代苯乙烯(例如，邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、邻溴苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯等)；环烷基、环上卤素取代的苯乙烯(例如，2-氯-4-甲基苯乙烯、2，6-二氯-4-甲基苯乙烯等)；乙烯基萘；乙烯基蒽等。如果需要，还可以使用这些单亚乙烯基芳族单体的混合物。特别优选的是苯乙烯以及苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物。最合适的乙烯基共聚物是苯乙烯/丙烯腈共聚物。
虽然认为对本发明组合物并不是关键性的，但是优选的实施方式中含最多为40重量份正量(positive amount)、优选为5-35重量份的的组分(D)。
本发明组合物还可包括其功能在含聚(酯)碳酸酯的热塑性组合物领域中是已知的添加剂。这些添加剂包括以下所列中的一种或多种：润滑剂、脱模剂如四硬脂酸季戊四醇酯、成核剂、抗静电剂、热稳定剂、光稳定剂、水解稳定剂、填料和增强剂、着色剂或颜料、阻燃剂和滴料抑制剂(dripsuppressants)。
通常可使用常规设备和按照常规步骤制备本发明组合物。
本发明组合物可用来通过热塑性塑料工艺生产任何种类的模塑品，所述热塑性塑料工艺的例子是注塑、挤出和吹塑方法。
以下实施例说明本发明。
实施例
用于制备示例性组合物的材料如下：
聚碳酸酯-基于双酚A的均聚碳酸酯(MFR约15克/10分钟)。
接枝橡胶1-具有芯/壳形态的橡胶接枝共聚物，其中IPN芯包含丙烯酸丁酯和二甲基硅氧烷共聚物(Tg低于0℃)，壳是甲基丙烯酸甲酯聚合而成。聚硅氧烷/丙烯酸丁酯/硬壳的重量比为80/10/10。
接枝橡胶2-ASA，其包含相对于其重量约42％的聚(丙烯酸丁酯)，Tg为-45℃(通过DSC测定)。苯乙烯与丙烯腈的重量比约为5.7至1(通过红外光谱测得)。
接枝橡胶3-ASA与SAN的掺混物(80∶20)，所述ASA包含约45％的聚(丙烯酸丁酯(通过DSC测得其Tg为-45℃))。通过红外光谱测得ASA中苯乙烯与丙烯腈的重量比约为7.4比1。所述SAN是苯乙烯-丙烯腈共聚物，包含约22％的丙烯腈，在23℃，的熔体流动速率为3.8克/10分钟。
接枝橡胶4-SAN接枝的EPDM，相对于其重量，其橡胶含量至少为60％，粒度为0.2-0.3微米。
硅氧烷1-包含约2摩尔％的缩水甘油醚结构单元的聚硅氧烷。
硅氧烷2-包含大于95摩尔％的缩水甘油醚结构单元的本发明的聚硅氧烷。
ABS-1-通过本体聚合制备接枝，其粒度约为0.8微米；丙烯腈/苯乙烯(67/20)含量为87％；丁二烯含量为13％，上述百分数为重量百分数。
ABS-2-通过乳液聚合制备接枝，其具有约在0.25微米和0.6微米的双峰粒度分布，两个峰的重量比为4∶1。丙烯腈/苯乙烯(70/30)含量为50％，丁二烯含量为50％，以上百分数为重量百分数。
ABS-3-通过乳液聚合制备接枝，其具有约在0.28微米和0.4微米的双峰粒度分布，两个峰的重量比为1∶1。丙烯腈/苯乙烯(28/72)含量为43％，丁二烯含量为57％，以上百分数为重量百分数。
所示例的组合物的组成和它们的性质示于下表中。这些组合物各自含0.5重量％的常规脱模剂和0.2重量％的常规紫外稳定剂，但是认为它们对本发明都不是关键性的。
依据ASTM D523测量光泽(60°光泽)，在室温(RT)测量缺口悬臂梁(Izod)冲击强度(1/8”)。
依据ASTM D 1238，在260℃和5千克负载条件下测量熔体流动速率(MFR)。
组合物的制备和测试样的模塑按照常规进行。
下表总结了这些测试的结果。
实施例1-6：
表1所示的各种组合物包含所示量的聚碳酸酯树脂以及相等的附加量的常规脱模剂(0.5pbw)和热稳定剂(0.2pbw)，后面两种组分对本发明来说并不是关键性的。
表1
实施例              1      2     3      4      5      6
聚碳酸酯，pbw       99.3   98.3  98.3   91.3   90.3   90.3
接枝橡胶，1pbw      --     --    --     8      8      8
硅氧烷1，pbw        --     1.0   --     --     1.0    --
硅氧烷2，pbw        --     --    1.0    --     --     1.0
性质
光泽，60°          101.0  101.0 100.7  73.8   88.4   28.9
冲击强度，缺口悬臂  1.9    14.6  2.6    14.1   14.0   12.4
梁，室温1，英尺磅/
英寸
冲击强度，缺口悬臂  1.8    2.4   2.0    13.4   12.5   11.1
梁，-20℃，英尺磅/
英寸
1-室温
结果表明表征本发明组合物的光泽值惊人的低，该测量值是在组合物中硅氧烷化合物包含较低浓度的缩水甘油醚单元的情况下无法达到的。(比较实施例6与5)。重要的是，不含橡胶接枝共聚物的相应的组合物(比较实施例2与3)没有表现出该结果。
实施例7-16
表2所示的各种组合物包含所示量的聚碳酸酯树脂以及相等的附加量的常规脱模剂(0.5pbw)和热稳定剂(0.2pbw)，后面两种组分对本发明来说并不是关键性的。结果显示颗粒状硅氧烷化合物在降低本发明组合物的光泽值上是有效的。
表2
实施例                  7      8     9     10
聚碳酸酯，pbw           69.3   68.3  69.3  68.3
接枝橡胶2，pbw          30     30    --    --
接枝橡胶3，pbw          --     --    30    30
硅氧烷2，pbw            --     1.0   --    1.0
性质
光泽，60°              87.8   12.8  83.4  11.6
冲击强度，缺口悬臂      12.0   11.8  14.1  14.5
梁，室温1，英尺磅/英
寸
冲击强度，缺口悬臂      11.4   11.1  12.8  12.7
梁，-20℃，英尺磅/英
寸
表2(续)
实施例                  11     12    13    14     15     16
聚碳酸酯，pbw           64.30  63.8  63.3  91.3   90.7   90.1
接枝橡胶4，pbw          11.0   11.0  11.0  --     --     --
接枝橡胶1，pbw          --     --    --    8      8      8
硅氧烷2，pbw            --     0.5   1.0   --     0.6    1.2
性质
光泽，60°              53.3   21.2  20.1  43.8   37.3   29.5
冲击强度，缺口悬        12.3   12.8  12.8  14.7   8.4    11.9
臂梁，室温1，英
尺磅/英寸
冲击强度，缺口悬        4.5    3.7   3.8   13.2   4.4    5.9
臂梁，-20℃，英尺
磅/英寸
实施例17-22
表3所示的各种组合物包含所示量的聚碳酸酯树脂以及相等的附加量的常规脱模剂(0.5pbw)和热稳定剂(0.2pbw)，后面两种组分对本发明来说并不是关键性的。结果显示当所述橡胶接枝是ABS的时候，本发明的硅氧烷化合物不会降低相应的组合物的光泽值。
实施例           17    18    19    20    21    22
聚碳酸酯-4，pbw  69.3  68.3  69.3  69.3  68.3  69.3
ABS-1，pbw       30    30    --    --    --    --
ABS-2，pbw       --    --    30    30    --    --
ABS-3，pbw       --    --    --    --    30    30
硅氧烷-2，pbw    --    1.0   --    1.0   --    1.0
光泽，60°       94.4  92.9  76.1  95.1  82.9  54.1
虽然在前文中为了说明起见，对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描写仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可对其作出改变，本发明仅由权利要求书限定。

Claims (13)

1.一种热塑性模塑组合物，其包含：
(A)10-94.5pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯，
(B)4-40pbw的橡胶接枝(共聚)聚合物，其包含接枝基底和接枝相，其中所述接枝基底是选自(共聚)聚丙烯酸酯和EP(D)M的橡胶，所述接枝相能够与所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容，
(C)0.05-10pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，优选其在室温下呈液态，包含大量的各自包含至少一个环氧官能团的硅氧烷结构单元(SG)以及任选的不含环氧官能团的硅氧烷单元(SNG)，其中(SG)单元与全部硅氧烷单元(SG+SNG)的重量比大于0.05，以及任选地
(D)最高至40pbw的正量的乙烯基(共聚)聚合物，所述组合物的特征是其60°光泽小于40。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述芳族(共聚)聚碳酸酯的量是37-84pbw。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述接枝(共聚)聚合物的量是10-35pbw。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述硅氧烷结构单元包括聚(二甲基)硅氧烷。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述芳族(共聚)聚碳酸酯是均聚碳酸酯。
6.如权利要求1所述的组合物，其还包含选自下组的至少一种组分：润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、热稳定剂、光稳定剂、水解稳定剂、填料、增强剂、着色剂、颜料、阻燃剂和滴料抑制剂。
7.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述接枝相包括至少一种单亚乙烯基芳族单体和至少一种极性共聚单体的共聚物。
8.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述极性单体是烯键式不饱和腈。
9.如权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述烯键式不饱和腈是(甲基)丙烯腈。
10.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述单亚乙烯基芳族单体是至少一种选自下组的化合物：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-甲基二烷基苯乙烯；环取代的烷基苯乙烯；环取代的卤代苯乙烯；环烷基、环上卤素取代的苯乙烯；乙烯基萘和乙烯基蒽。
11.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述硅氧烷(共聚)聚合物符合以下结构式：
Figure FPA00001018015900021
其中R1是C1-4烷基或C6-14芳基；R2表示(CH2)m，其中m是整数1-4；R3是(CH2)p，其中p是1-4，n为1-30。
12.一种热塑性模塑组合物，其包含：
(A)37-84pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯，
(B)10-35pbw的橡胶接枝(共聚)聚合物，其包含接枝基底和接枝相，其中所述接枝基底是选自(共聚)聚丙烯酸酯和EP(D)M的橡胶，所述接枝相包含至少一种单亚乙烯基芳族单体和至少一种极性共聚单体的共聚物，
(C)0.1-1.5pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，其包含大量的各自包含至少一个缩水甘油基官能团的硅氧烷结构单元(SG)以及任选的不含环氧官能团的硅氧烷单元(SNG)，其中(SG)单元与全部硅氧烷单元(SG+SNG)的重量比大于0.05，以及
(D)5-35pbw的乙烯基(共聚)聚合物，所述组合物的特征是其60°光泽小于35。
13.如权利要求12所述的组合物，其特征在于，所述硅氧烷(共聚)聚合物符合以下结构式：
其中R1是C1-4烷基或C6-14芳基；R2表示(CH2)m，其中m是整数1-4；R3是(CH2)p，其中p是1-4，n为1-30。
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