CN101785456B - 一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，包含活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、填料，其还包含增效剂和液态表面活性剂；增效剂为水杨酸和/或水杨酸盐，液态表面活性剂为聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。本发明还提供一种制备含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂的方法，其包括：将各组分混合，经粗粉碎后再经气流粉碎得超细粉；将稀释后的液态表面活性剂与超细粉捏合成湿料，再造粒、干燥、筛分得成品。本发明水分散粒剂防治效果好、崩解速度快、质量稳定、安全、环保，其制备工艺简单、成本低，便于工业化生产和应用。
Description
技术领域
本发明属于农药制剂领域，尤其涉及一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂及其制备方法。
背景技术
水分散粒剂因其有效成分含量高、无粉尘、易计量、稳定性好，运输贮存和施用方便、安全等优点，近年来得到快速发展。
含苯并咪唑杀菌剂主要包括甲基硫菌灵、噻菌灵、苯菌灵、多菌灵等，属低毒性杀菌剂，高效、光谱具有内吸性，兼有保护和治疗作用，可防治农作物、经济作物等由真菌引起的各种病害。
现有的水分散粒剂如甲基硫菌灵、多菌灵均未涉及增效剂的使用，导致水分散粒剂的防治效果差，增大了施药用量和防治成本高，在实际使用中存在用药量较大，持效期较短的诸多不足，所使用的表面活性剂也会导致在制备过程中水的用量大，延长了干燥的时间。
发明内容
本发明实施例的一个目的在于，提供一种防治效果好、质量稳定、安全、环保的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂。
本发明实施例的另一目的在于，提供一种制备工艺简单、成本低，便于工业化生产的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂制备方法。
本发明实现上述技术效果所采取的技术方案是：
一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，包含活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、填料以及增效剂和液态表面活性剂；所述的增效剂为水杨酸和/或水杨酸盐；所述的液态表面活性剂为聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。
以及，一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：
将活性成分、润湿剂、分散剂、增效剂、崩解剂、粘结剂、填料混合，经粗粉碎后再经气流粉碎得超细粉，所述增效剂为水杨酸和/或水杨酸盐；所述液态表面活性剂为聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐；
向超细粉中加入液态表面活性剂和水，捏合成湿料，再造粒、干燥、筛分得成品。
与现有技术相比，上述技术方案至少具有以下至少一个优点：
1)应用的水杨酸或/和其盐作为增效剂，由于水杨酸及其盐具有明显的增效作用，显著提高了所述水分散粒剂的防治效果，减少施药用量，降低防治成本；
2)采用液态表面活性剂聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐，显著降低了造粒前捏合过程的加水量与造粒后干燥时间，从而降低了能耗和生产成本，提高了生产效率；
3)所述水分散粒剂使用后，易分解，质量稳定、安全、环保，同时，使用方便、储运安全；
4)在含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂的制备方法中，按配方将各组分进行混合后直接造粒即可得成品，从而使得制备工艺简单、成本低，便于工业化生产，具有广阔的生产应用前景。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供的一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，包含活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、填料，该水分散粒剂还包含增效剂和液态表面活性剂；所述的增效剂为水杨酸和/或水杨酸盐；所述的液态表面活性剂为聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。其中，水杨酸盐优选为水杨酸钠、水杨酸钾、甲基水杨酸钠中的一种或几种。
上述的活性成分优选为甲基硫菌灵、噻菌灵、苯菌灵、多菌灵中的一种或几种；润湿剂优选为十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、磺基琥珀辛酯钠盐、烷基丁二酸磺酸盐中的一种或几种。
上述的分散剂优选为高分子接枝木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐缩聚物和木质素的混合物、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚羧酸盐、松香接枝高分子羧酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、马来酸-丙烯酸钠盐、丙烯酸系共聚物钠盐、油酸甲基氨基乙基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种，其中，烷基萘磺酸盐缩聚物与木质素的重量混合物比例可以根据实际生产需求调整，木质素含量占两者混合物的重量百分含量大于零，小于百分之百。
上述的崩解剂优选为交联聚乙烯吡咯烷酮、共聚交联羧甲基纤维素钠、低取代羟丙基纤维素钠、甲基丙烯酸、二乙苯的树脂中的一种或几种；粘结剂优选为聚乙二醇、乳糖、淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素中的一种或几种；填料优选为白炭黑、硅藻土、凹凸棒土膨润土、轻质碳酸钙、无机盐等中的一种或几种。
上述的实施例含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，所包含的各组分按重量百分比如下：
活性成分 50～80％
润湿剂 1～8％
分散剂 1～10％
增效剂 0.5～10％
崩解剂 1～10％
液态表面活性剂 2～5％
粘结剂 1～20％
填料 5～40％。
上述的增效剂含量优选占含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂总重量的1～5％。
上述本发明实施例方法中水杨酸即邻羟基苯甲酸，对微生物有抗菌性，广泛存在于高等植物中。水杨酸又是一种酚类激素，在植物体内也发挥着重要的生理作用，不仅能调节植物的一些生长发育过程，还在植物抗生物胁迫和非生物胁迫中发挥着重要作用。植物在受到病毒、细菌侵染后，被侵染部位的水杨酸水平会显著增加，出现坏死病斑防止感染部位的扩散，另外非感染部位的水杨酸含量也会升高，从而使其对病原菌的再侵染产生抗性。本发明实施例应用的水杨酸及其盐作为增效剂，由于水杨酸及其盐具有明显的增效作用，显著提高了防治效果，减少施药用量，降低防治成本。
与此同时，本发明实施例还提供一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：
将活性成分、润湿剂、分散剂、增效剂、崩解剂、粘结剂、填料混合，经粗粉碎后再经气流粉碎得超细粉，所述增效剂为水杨酸和/或水杨酸盐；所述液态表面活性剂为聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐；
向超细粉中加入液态表面活性剂和水，捏合成湿料，再造粒、干燥、筛分得成品。
上述本发明实施例制备超细粉的步骤中，活性成分、润湿剂、分散剂、增效剂、崩解剂、粘结剂、填料混合的用量是按照上述配方添加。粗粉碎、气流粉碎可采用本技术领域常用的粉碎方式。
上述本发明实施例捏合成湿料的步骤中，液态表面活性剂的水溶液与超细粉混合比例可以根据实际生产灵活调整，但是应满足造粒机的造粒要求。经造粒机挤压造粒所得粒剂的干燥方式可以是晾干、太阳下晒干、红外干燥或/和电热干燥。液态表面活性剂的水溶液是将液态表面活性剂与水按重量比2～6∶4～8混和均匀而成。
上述本发明实施例捏合成湿料的步骤中，可先将所述液态表面活性剂和水混合均匀后再加入到超细粉中，或者将液态表面活性剂、水、超细粉三者按一定的比例同时混合。其中液态表面活性剂与水的用量按重量比为2～6∶4～8。
本发明实施例方法中采用了液态表面活性剂聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐，可以降低造粒前捏合过程的加水量，减少水分散粒剂的干燥时间，降低能耗和生产成本，提高生产效率。
另外，本发明实施例还应用了分散助剂、崩解剂，两者协同作用使本发明含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂具有崩解速度快，悬浮率高，有效成分含量高，质量稳定。
与此同时，本发明实施例方法制备的产品使用后，易分解，不存在长时期的残留，因此安全、环保，同时在不会因为急剧震荡而发生爆炸等意外事故，在使用时只需根据实际需求稀释即可，因此，本发明实施例产品使用方便、储运安全。
在上述含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂的制备方法中，按配方将各组分进行混合后直接造粒即可得成品，从而使得制备工艺简单、成本低，便于工业化生产，具有广阔的生产应用前景。
现结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。以下具体实施例中甲基硫菌灵原药、苯菌灵、噻菌灵、多菌灵使用量均为未折百的原药用量，具体用量参考如下实施例。
实施例1
称取甲基硫菌灵824.74千克、润湿剂烷基丁二酸磺酸盐20千克、分散剂烷基萘磺酸盐缩聚物和木质素的混合物10千克、分散剂聚羧酸盐10千克、增效剂水杨酸30千克、崩解剂甲基丙烯酸与二乙苯树脂20千克、粘结剂乳糖10千克和填料凹凸棒土35.26千克，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐40千克和水50千克捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥15小时后，经振动筛进行筛分，形成970千克80％甲基硫菌灵水分散粒剂。本实施例的80％甲基硫菌灵水分散粒剂悬浮率为93％，崩解时间为96秒，润湿时间为5秒。
对照例
称取甲基硫菌灵824.74千克、润湿剂烷基丁二酸磺酸盐20千克、分散剂烷基萘磺酸盐缩聚物和木质素的混合物35千克、分散剂聚羧酸盐25千克、增效剂水杨酸30千克、崩解剂甲基丙烯酸与二乙苯树脂20千克、粘结剂乳糖10千克和填料凹凸棒土35.26千克，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加水100千克捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥24小时后，经振动筛进行筛分，形成970千克80％甲基硫菌灵水分散粒剂。本实施例的80％甲基硫菌灵水分散粒剂悬浮率为92％，崩解时间为101秒，润湿时间为6秒。
实施例2
称取甲基硫菌灵721.65千克、润湿剂十二烷基硫酸钠20千克、分散剂高分子接枝木质素磺酸盐10千克、分散剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物10千克、增效剂水杨酸钠30千克、崩解剂交联聚乙烯吡咯烷酮30千克、粘结剂聚乙二醇10千克和填料白炭黑128.35千克，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐40千克和水50千克捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥15小时后，，粒剂干燥后经振动筛进行筛分，形成980千克70％甲基硫菌灵水分散粒剂。本实施例的70％甲基硫菌灵水分散粒剂悬浮率为94％，崩解时间为93秒，润湿时间为4秒。
本实例70％甲基硫菌灵水分散粒剂在54±2℃条件下进行热贮，结果见表1。从表结果可知，本实例70％甲基硫菌灵水分散粒剂具有优良的热贮存稳定性能，常温贮存可稳定三年以上。
表1 本实例70％甲基硫菌灵水分散粒剂的稳定性试验结果
实施例3
称取噻菌灵710.66千克、润湿剂烷基丁二酸磺酸盐25千克、分散剂萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐15千克、增效剂水杨酸30千克、崩解剂交联聚乙烯吡咯烷酮15千克、崩解剂共聚交联羧甲基纤维素钠15千克、粘结剂乳糖15千克和填料凹凸棒土124.34千克，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐50千克和水50千克捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥15小时后，粒剂干燥后经振动筛进行筛分，形成980千克70％噻菌灵水分散粒剂。本实施例的70％噻菌灵水分散粒剂悬浮率为95％，崩解时间为97秒，润湿时间为4秒。
本实例70％噻菌灵水分散粒剂在54±2℃条件下进行热贮，结果见表2。从表结果可知，本实例70％噻菌灵水分散粒剂具有优良的热贮存稳定性能，常温贮存可稳定三年以上。
表2 本实例70％噻菌灵水分散粒剂的稳定性试验结果
实施例4
称取苯菌灵736.84千克、润湿剂磺基琥珀辛酯钠盐25千克、分散剂萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐15千克、增效剂水杨酸钠40千克、崩解剂共聚交联羧甲基纤维素钠30千克、粘结剂聚乙二醇20千克和填料硅藻土103.16千克，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐30千克和水70千克捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥18小时后，粒剂干燥后经振动筛进行筛分，形成975千克70％苯菌灵水分散粒剂。本实施例的70％苯菌灵水分散粒剂悬浮率为93％，崩解时间为99秒，润湿时间为6秒。
本实例70％苯菌灵水分散粒剂在54±2℃条件下进行热贮，结果见表3。从表结果可知，本实例70％苯菌灵水分散粒剂具有优良的热贮存稳定性能，常温贮存可稳定三年以上。
表3 本实例70％苯菌灵水分散粒剂的稳定性试验结果
实施例5
称取苯菌灵736.84千克、润湿剂磺基琥珀辛酯钠盐25千克、分散剂萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐15千克、崩解剂共聚交联羧甲基纤维素钠30千克、粘结剂聚乙二醇20千克和填料硅藻土143.16千克，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐30千克和水70千克捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥18小时后，粒剂干燥后经振动筛进行筛分，形成975千克70％苯菌灵水分散粒剂。本实施例的70％苯菌灵水分散粒剂悬浮率为93％，崩解时间为101秒，润湿时间为5秒。
实施例6
称取苯菌灵516.32千克、润湿剂十二烷基硫酸钠33.68千克、分散剂马来酸-丙烯酸钠盐50千克、分散剂松香接枝高分子羧酸盐10千克、增效剂水杨酸钾90千克、崩解剂低取代羟丙基纤维素钠40千克和二乙苯的树脂40千克、粘结剂羧甲基纤维素100千克和乳糖50千克、填料膨润土50千克，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐20千克和水40千克捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥15小时后，粒剂干燥后经振动筛进行筛分，形成970千克50％苯菌灵水分散粒剂。本实施例的50％苯菌灵水分散粒剂悬浮率为95％，崩解时间为97秒，润湿时间为4秒。
实施例7
称取多菌灵250千克和250千克噻菌灵、润湿剂磺基琥珀辛酯钠盐4千克和4千克失水山梨醇脂肪酸酯、分散剂烷基萘磺酸盐缩聚物和木质素的混合物10千克、增效剂甲基水杨酸钠5千克和水杨酸5千克、崩解剂共聚交联羧甲基纤维素钠10千克、粘结剂淀粉10千克、填料白炭黑300千克和100千克轻质碳酸钙，混合粗粉碎后，进行气流粉碎，得超细粉。将所得超细粉加聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐溶液130千克(聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐溶液是将50千克的聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐用80千克水稀释)捏合成湿料，在挤出造粒机中进行挤压造粒，粒剂在50℃条件下干燥12小时后，粒剂干燥后经振动筛进行筛分，形成975千克70％多菌灵水分散粒剂。本实施例的70％多菌灵水分散粒剂悬浮率为94％，崩解时间为98秒，润湿时间为5秒。
从实施例1和对照例可以看出，本发明涉及的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂由于在捏合过程中，采用液态表面活性剂聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐表面活性剂，减少了水的用量，因此可以大幅缩短造粒后干燥时间，降低生产成本和生产效率。
本发明涉及的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂与市售的70％甲基硫菌灵水分散粒剂、60％噻菌灵水分散粒剂、以及不使用增效助剂的70％苯菌灵水分散粒剂(本发明实例5)相比具有有更好的防治效果。以下是本发明涉及的含咪唑类杀菌剂水分散粒剂与市售的70％甲基硫菌灵水分散粒剂、60％噻菌灵水分散粒剂以及不使用增效助剂的70％苯菌灵水分散粒剂(本发明实例5)防治小麦白粉病、水稻稻瘟病的田间药效对比试验结果：
防治小麦白粉病田间试验，选取小麦白粉病发病一致的小麦地进行试验，试验药剂处理设置2个浓度，药剂用水直接稀释喷雾，药后7天、15天、20天后统计叶片病斑面积，调查防治效果。试验结果分别参见表4、5、6。
表4 甲基硫菌灵水分散粒剂防治小麦白粉病田间试验结果
表5 噻菌灵水分散粒剂防治小麦白粉病田间试验结果
表6 苯菌灵水分散粒剂防治小麦白粉病田间试验结果
防治水稻稻瘟病田间试验，选取水稻稻瘟病发病一致的水稻地进行试验，试验药剂处理设置2个浓度，药剂用水直接稀释喷雾，药后7天、15天、20天后统计叶片病斑面积，调查防治效果。试验结果分别参见表7、8、9。
表7 甲基硫菌灵水分散粒剂防治水稻稻瘟病田间试验结果
表8 噻菌灵水分散粒剂防治水稻稻瘟病田间试验结果
表9 苯菌灵水分散粒剂防治水稻稻瘟病田间试验结果
从表4-9中可以看出，本发明涉及的含有增效剂的70％甲基硫菌灵水分散粒剂、70％噻菌灵水分散粒剂、70％苯菌灵水分散粒剂防治小麦白粉病、水稻稻瘟病的田间药效果分别优于市售的70％甲基硫菌灵水分散粒剂、60％噻菌灵水分散粒剂、不使用增效剂的70％苯菌灵水分散粒剂(本发明实例5)的防治效果，而且可以减少防治施药用量。表明增效剂具有显著的增效作用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，其特征在于：包含活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、填料以及增效剂和液态表面活性剂；
所述增效剂为水杨酸和/或水杨酸盐；
所述液态表面活性剂为聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐；
其中，所述增效剂占所述含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂总重量的1％～40／975×100％；所述活性成分为甲基硫菌灵、噻茵灵、苯菌灵、多菌灵中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，其特征在于：水杨酸盐为水杨酸钠、水杨酸钾、甲基水杨酸钠中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，其特征在于：
所述的润湿剂为十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、磺基琥珀辛酯钠盐、烷基丁二酸磺酸盐中的一种或几种；
所述的分散剂为高分子接枝木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐缩聚物和木质素的混合物、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚羧酸盐、松香接枝高分子羧酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、马来酸-丙烯酸钠盐、丙烯酸系共聚物钠盐、油酸甲基氨基乙基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；
所述的崩解剂为交联聚乙烯吡咯烷酮、共聚交联羧甲基纤维素钠、甲基丙烯酸、二乙苯的树脂中的一种或几种；
所述的粘结剂为聚乙二醇、乳糖、淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素中的一种或几种；
所述的填料为白炭黑、硅藻土、凹凸棒土膨润土、轻质碳酸钙、无机盐中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂，其特征在于：所述的活性成分、润湿剂、分散剂、增效剂、崩解剂、粘结剂、填料、液态表面活性剂各组分按重量百分比为：
5.一种含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：
将活性成分、润湿剂、分散剂、增效剂、崩解剂、粘结剂、填料混合，经粗粉碎后再经气流粉碎得超细粉，所述增效剂为水杨酸和／或水杨酸盐；所述增效剂占所述含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂总重量的1％～40／975×100％；所述的活性成分为甲基硫菌灵、噻菌灵、苯菌灵、多菌灵中的一种或几种；
向超细粉中加入液态表面活性剂和水，捏合成湿料，再造粒、干燥、筛分得成品；其中，所述液态表面活性剂为聚芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。
6.根据权利要求5所述的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂制备方法，其特征在于：先将所述液态表面活性剂和水混合均匀后再加入到超细粉中或者同时混合所述液态表面活性剂、超细粉和水，然后捏合成湿料，再造粒、干燥、筛分得成品。
7.根据权利要求5所述的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂制备方法，其特征在于：所述的液态表面活性剂与水按重量比为2～6：4～8。
8.根据权利要求5所述的含苯并咪唑杀菌剂水分散粒剂制备方法，其特征在于：所述的活性成分、润湿剂、分散剂、增效剂、崩解剂、粘结剂、填料、液态表面活性剂各组分质量百分含量为：
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Legal Events
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