CN101778575A - 含油溶性组分的粉末状组合物,使用它的功能性食品及其包装产品 - Google Patents

含油溶性组分的粉末状组合物,使用它的功能性食品及其包装产品 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种含有油溶性组分的粉末状组合物,其可用于功能性食品,抑制粉末表面上的粘性,减少粉末聚集和以高产率制备,并且通过分散在水性介质中,稳定地形成150nm以下的细乳化粒子,还提供包装的粉末状组合物,其可以长期储存而不使粉末聚集或组分变性。粉末状组合物是通过干燥含油溶性组分和乳化剂的乳液组合物获得的,其中乳化剂的熔点为45℃以上,并且乳化剂与油溶性组分的比例为0.5至1.5,而包装的粉末状组合物包含在脱氧剂和干燥剂存在下,密封于透氧率为50ml/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料中的粉末状组合物。

Description

含油溶性组分的粉末状组合物,使用它的功能性食品及其包装产品
技术领域
本发明涉及一种通过干燥乳液组合物获得的含有油溶性组分的粉末状组合物和含有该粉末状组合物的食品,特别是稳定地含有油溶性组分的粉末状组合物和使用该粉末状组合物的功能性食品,该粉末状组合物可以溶解和分散在水性介质中,得到具有细乳化粒子的乳化产物。本发明还涉及包装的产物,所述包装的产物适合于储存由上述粉末状组合物表示的具有特定水含量并且在水性介质中再分散性优异的粉末状组合物。
背景技术
近年来,关注集中于类胡萝卜素类和不饱和脂肪酸类中油溶性组分的功能性,并且已经开发了许多含有它们的组合物。通过使用这种油溶性组分作为食品或化妆品中的活性成分,从产品的外观和可口性或功能性油溶性组分被皮肤或消化器官吸收的能力的观点,这些产品适宜作为其中乳化粒子尽可能小的乳化产物使用。
作为用于将油溶性组分与乳化产物一起使用的基本物质(basematerial),从优异的稳定性和运输性的观点,使用这样的粉末状组合物,其通过基于水的水性介质中分散,可以形成细分散的乳化分散体。
这种再溶解性和再分散性优异并且能够形成优选的乳化产物的粉末状组合物是通过以下方法制备的:首先用乳化剂将油溶性组分均匀分散在水性介质中以制备乳液组合物,然后将其干燥。
当为了改善功能性而增加功能性油溶性组分的含量时,含有油溶性组分的粉末的表面在油溶性组分增加时变粘,容易造成聚集。在干燥乳液组合物的过程中,通常采用其中将乳液组合物喷雾同时干燥的喷雾干燥步骤,但是当在该步骤中形成具有粘性表面的粉末时,发生其中粉末聚集或者粘附到干燥装置内壁上的现象,从而降低产率,并且当将含有这种聚集体的粉末状组合物溶解和分散在水性介质中时,得到的乳化粒子的粒度增加,由此使得难以获得所需的乳化产物。
当得到的粉末状组合物中的粉末具有粘性表面时,还造成在将粉末装胶囊或者将粉末形成为片剂时的加工性劣化的问题。
公开的稳定油溶性组分的乳化的技术包括,例如,其中使用由预定糖的酯或醚组成的表面活性剂,其在45℃以下的温度是固体,并且将这种乳化剂以2至10的比例加入到油溶性组分中以得到纳米乳液的技术(参见,例如,日本专利No.3583331)。然而,从乳化稳定性的观点,通过这种技术制备的纳米乳液仍不令人满意,并且其中根本没有考虑乳液组合物的粉末化。
此外,公开的将作为油溶性功能颜料的类胡萝卜素类分散在水中的技术包括,例如,其中将可食用的脂肪、脂溶性维生素等添加到类胡萝卜素类中作为增溶剂或分散剂的技术(参见,例如,日本专利申请公开No.2000-106844)。
上述技术公开了:30至99质量份量在室温是固体或液体的乳化剂包含1份类胡萝卜素类。然而,通过这种技术难以获得包含足够量的类胡萝卜素类的稳定组合物。尽管该组合物的目的是如本发明一样提供在没有粉末状组合物的情况下的类胡萝卜素类水分散体,但是其中根本没有考虑粉末化所涉及的问题。
含有在食品或化妆品中处于乳化状态的活性成分或油组分的产品是广泛使用的,并且在其制备中,出于优异的稳定性和运输性的观点,使用通过分散于基于水的水性介质能够形成细乳化的分散体的粉末状组合物。
这样的粉末状组合物,其再溶解性和再分散性优异,能够形成优选的乳化产物,并且具有预定的水含量以保持这些特性,却遭遇到以下问题:在密封包装它们的包装产品中,它们的粉末储存期间固化,并且易于受到环境湿度影响使得粉末由于例如高湿度而变粘,以及相互粘附和聚集,从而造成再溶解性和再分散性劣化的问题,并且因此,希望有具有长期储存耐久性的密封包装产品。
特别是,当粉末状组合物中包含容易被氧变性的组分时,适宜的是所用的包装材料具有优异的阻氧性,并且还适宜的是包装产品的内部是无氧气氛,以防止其内容物的变性。为了这些目的,提出了包括以下方法的技术:在所述方法中,采用由包括具有特定阻氧性的复合薄膜作为构成单元的透明材料形成的包装物品,通过真空包装封装内容物的方法;封装脱氧剂的方法;和气冲(gas flush)包装的方法(日本专利申请公开(JP-A)No.2006-27638)。
采用这些方法可以抑制被氧变性,但是它们需要用于真空包装或气冲包装的特殊设备,并且难以应用于粉末状组合物。优选地,共存脱氧剂,但是标准的脱氧剂将通过氧气吸附过程保留预定量的水,由于这种水,造成了粘性粉末的新问题。
发明内容
本发明提供一种可用于功能性食品等的含有油溶性组分的粉末状组合物,其可以抑制粉末化时粉末表面上的粘性,可以减少粉末的聚集和在制备过程中粘附到设备上的粉末的量,可以以高产率制备,可以通过溶解和分散在水性介质中得到能够稳定地形成150nm以下的细乳化粒子的乳化产物,以及提供一种包装的粉末状组合物,该包装的粉末状组合物可以长期储存而没有粉末状组合物的聚集或功能性油溶性组分的变性。本发明的第一方面涉及一种通过干燥含有油溶性组分和乳化剂的乳液组合物而获得的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中乳化剂的熔点为45℃以上,并且乳化剂与油溶性组分的比例为0.5至1.5。本发明的另一方面涉及一种包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其包含在脱氧剂和干燥剂存在下密封于透氧率为50mL/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料中的所述粉末状组合物。
本发明要解决的技术问题
考虑到上述问题,本发明的一个目的是提供一种含有油溶性组分的粉末状组合物,其是通过干燥含有功能性油溶性组分的乳液组合物而获得的,该粉末状组合物可以抑制粉末化时粉末表面上的粘性,可以减少粉末的聚集和在制备过程中粘附到设备上的粉末的量,并且可以以高产率制备,以及提供一种含有油溶性组分的粉末状组合物,其含有足够量的功能性油溶性组分并且通过溶解和分散在水性介质中可以得到能够稳定地形成150nm以下的细乳化粒子的乳化产物。
本发明的另一方面提供一种含有作为细乳化粒子的功能性油溶性组分并且使该功能性油溶性组分的吸收性优异的功能性食品,该功能性食品由含有油溶性组分的粉末状组合物制备,所述油溶性组分含有足够量的功能性油溶性组分并且所述粉末状组合物产生能够稳定地形成细乳化粒子的乳化产物。再一方面是提供一种包装的粉末状组合物,其中粉末状组合物,该粉末状组合物包含含至少一种功能性油组分的油组分并且可以通过添加到水性介质中形成乳化分散体,可以长期稳定地储存而没有粉末的聚集或功能性油组分的变性。
解决技术问题的手段
发明人进行了深入研究,结果他们发现调节乳化剂的物理性能和油溶性组分和乳化剂的添加量,并且将粉末状组合物在脱氧剂和干燥剂存在下用具有特定阻氧性的包装材料密封,由此实现本发明的目的,从而完成了本发明。
即,本发明的构成如下:
<1>.一种含有油溶性组分的粉末状组合物,所述含有油溶性组分的粉末状组合物通过干燥含油溶性组分和乳化剂的乳液组合物获得,其中所述乳化剂的熔点为45℃以上,并且所述乳化剂与所述油溶性组分的比例为0.5至1.5。
<2>.第<1>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中作为所述乳化剂包含的所述熔点为45℃以上的乳化剂的量相对于所述的乳化剂总量为60质量%以上。
<3>.第<2>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述乳化剂是蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯。
<4>.第<1>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述乳化剂包含(b)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯和(c)磷脂,并且确定所述组合物中(b)与(c)的比例,使得(b)等于或高于(c)。
<5>.第<4>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述磷脂在其一个分子中包含两个脂肪酸残基。
<6>.第<4>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,还包含(d)赋形剂。
<7>.第<1>至<6>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述油溶性组分是选自类胡萝卜素类和不饱和脂肪酸类中的至少一个成员。
<8>.第<1>至<7>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中还包含选自生育酚、生育三烯酚(tocotrienol)及其衍生物中的至少一个成员作为所述油溶性组分。
<9>.第<1>至<8>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中通过将所述含有油溶性组分的粉末状组合物溶解和分散在水性介质中获得的乳化产物的乳化粒子的粒度为150nm以下。
<10>.一种功能性食品,所述功能性食品包含第<1>至<9>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
<11>.第<10>项所述的功能性食品,所述功能性食品的剂型为饮料、胶囊产品、粒剂或片剂。
<12>.一种包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其包含在脱氧剂和干燥剂存在下,封装于透氧率为50mL/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料中的第<1>至<9>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
<13>.第<12>项所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述包装材料选自单层或多层树脂薄膜、金属箔层压的树脂薄膜和金属沉积的薄膜。
<14>.第<12>项所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述含有油溶性组分的粉末状组合物被封装在透气性薄膜中。
<15>.第<12>项所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述含有油溶性组分的粉末状组合物满足:
i)其水含量为0.5%至3.0%,并且
ii)通过将所述粉末状组合物转化成1质量%水溶液而获得的乳液组合物中乳化粒子的平均粒度在1nm至小于130nm的范围内。
本发明的含有油溶性组分的粉末状组合物可以防止可归因于制备过程中粉末的粘性导致的产率下降,并且还可以抑制可归因于不适宜的聚集导致的在通过再分散粉末状组合物获得的乳化产物中的乳化粒子的粒度的增加。本发明的含有油溶性组分的粉末状组合物具有优异的可加工性,并且通过将粉末状组合物溶解和分散在水性介质中获得的乳化产物的乳化粒子的粒度小到150nm以下。
当食品中使用本发明的含有油溶性组分的粉末状组合物时,食品稳定地含有这种细乳化粒子,从而获得功能性油溶性组分至活体中的优异吸收,并且由此本发明的组合物表现出应用于功能性食品的优异效果。根据本发明,可以将粉末状组合物在低含水量下储存,并且即使在高湿度气氛中储存过程中,也可以防止组合物中的粉末上的粘性并且抑制可归因于粉末的这种粘性导致的聚集,由此使粒度随时间的稳定性优异。还具有这样的优点:即使将耐光性差的组分如颜料作为功能性油组分储存,该颜料也具有优异的稳定性,其在光谱吸收最大值处的吸光度不随时间变化。
[实施本发明的最佳方式]
[含有油溶性组分的粉末状组合物]
本发明第一方面的含有油溶性组分的粉末状组合物是通过干燥含有油溶性组分和乳化剂的乳液组合物获得的粉末状组合物,其中乳化剂的熔点为45℃以上,并且乳化剂与油溶性组分的比例为0.5至1.5。
通过使用熔点为45℃以上的乳化剂,并且同时通过调节乳化剂相对于油溶性组分的含量,所得到的组合物可以有效地防止可归因于油溶性组分导致的在粉末上的粘性。
本发明第二方面的特征在于,在脱氧剂和干燥剂存在下,将粉末状组合物封装在透氧率为50mL/m2/atm/天以下并且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料中,所述粉末状组合物是通过干燥乳液组合物获得的,所述乳液组合物包含(a)含有至少一种功能性油组分的油组分,(b)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯和(c)磷脂,其中确定所述组合物中(b)与(c)的比例,使得(b)等于或高于(c)。
本发明的第三方面的特征在于,作为上述粉末状组合物,将满足以下条件的粉末状组合物在脱氧剂和干燥剂存在下封装于透氧率为50mL/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料中:i)水含量为0.5%至3.0%,和ii)通过将所述粉末状组合物转化成1质量%水溶液而获得的乳液组合物中乳化粒子的平均粒度在1nm至小于130nm的范围内。
在第二和第三两方面中,本发明的作为用包装物品包装的被封装材料的粉末状组合物含有功能性油组分,并且通过添加至水性介质可以容易地溶解和分散,以得到具有细乳化粒子的稳定的乳化产物。
以下,详细描述包含在本发明的粉末状组合物中的各个组分。
<熔点为45℃以上的乳化剂>
在本发明中使用熔点为45℃以上的乳化剂。出于提高产率的观点,可用于本发明的乳化剂优选具有45℃以上的熔点,更优选47℃以上,还更优选50℃以上的熔点。对熔点的上限没有特别限制,但是考虑到乳液组合物的制备温度典型地为60至70℃的事实,出于操作性能的观点,熔点优选为70℃以下,更优选60℃以下。
可以优选用于本发明的乳化剂的具体实例包括蔗糖脂肪酸酯或聚甘油脂肪酸酯。
出于表面活性和熔点的观点,本发明使用的蔗糖脂肪酸酯在其脂肪酸部分中具有12个以上的碳原子,更优选具有12至20个碳原子。通过使用在脂肪酸部分中具有12个以上的碳原子的酯,可以将熔点保持在优选范围内,并且可以形成平均粒度更小的乳液粒子。
出于适当地保持通过将粉末状组合物溶解和分散在水性介质中获得的乳化产物中的乳化粒子的粒度的观点,包含的熔点为45℃以上的乳化剂的量相对于乳化剂的总量优选为60质量%以上,更优选70质量%以上,还更优选75质量%以上。
出于表面活性的观点,蔗糖脂肪酸酯优选在脂肪酸部分具有12个以上的碳原子,更优选具有12至20个碳原子。通过使用在脂肪酸部分中具有12个以上的碳原子的酯,可以形成平均粒度更小的乳化粒子。
蔗糖脂肪酸酯的具体实例包括蔗糖油酸二酯,蔗糖硬脂酸二酯,蔗糖棕榈酸二酯,蔗糖肉豆蔻酸二酯,蔗糖月桂酸二酯,蔗糖油酸单酯,蔗糖硬脂酸单酯,蔗糖棕榈酸单酯,蔗糖肉豆蔻酸单酯和蔗糖月桂酸单酯。这些当中,更优选蔗糖脂肪酸单酯,特别优选蔗糖月桂酸单酯和蔗糖油酸单酯。
在本发明中,这些蔗糖脂肪酸酯可以单独使用或者以其混合物形式使用。
可以给出的蔗糖脂肪酸酯的适宜可商购产品的实例包括RYOTO-糖酯S-070,S-170,S-270,S-370,S-370F,S-570,S-770,S-970,S-1170,S-1170F,S-1570,S-1670,P-070,P-170,P-1570,P-1670,M-1695,O-170,O-1570,OWA-1570,L-195,L-595,L-1695,LWA-1570,B-370,B-370F,ER-190,ER-290和POS-135,它们为Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation的产品;DK酯SS,F160,F140,F110,F90,F70,F50,F-A50,F-20W,F-10和F-A10E,和COSMELIKE B-30,S-10,S-50,S-70,S-110,S-160,S-190,SA-10,SA-50,P-10,P-160,M-160,L-10,L-50,L-160,L-150A,L-160A,R-10,R-20,O-10和O-150,它们为Daiichi-Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品。
上述当中,下面将作为熔点为45℃以上的乳化剂的蔗糖脂肪酸酯与其熔点(圆括号中示出的峰值)一起列出,但是本发明不限于此:
蔗糖硬脂酸酯(56℃),蔗糖棕榈酸酯(48℃),蔗糖肉豆蔻酸酯(47℃),蔗糖月桂酸酯(47℃),蔗糖单硬脂酸酯(52℃),蔗糖单棕榈酸酯(45℃)。
它们当中,更优选蔗糖月桂酸酯(47℃),蔗糖单棕榈酸酯(45℃),蔗糖单硬脂酸酯(52℃)。在本发明中,这些蔗糖脂肪酸酯可以单独使用或者以其混合物形式使用。
在本发明中可用作蔗糖脂肪酸酯的优选的可商购产品的实例包括RYOTO-糖酯S-1170,S-1570,S-1670,P-1570,P-1670和L-1695,以及单酯-P,它们是Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation的产品;和DK酯SS,F-160,F-140,F-110和F-90,它们是Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品。
本发明中使用的聚甘油脂肪酸酯是平均聚合度为2以上,优选6至15并且更优选8至10的聚甘油与具有8至18个碳原子的脂肪酸形成的酯,所述脂肪酸例如辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,油酸和亚油酸。聚甘油脂肪酸酯的优选实例包括六甘油单油酸酯,六甘油单硬脂酸酯,六甘油单棕榈酸酯,六甘油单肉豆蔻酸酯,六甘油单月桂酸酯,十甘油单油酸酯,十甘油单硬脂酸酯,十甘油单棕榈酸酯,十甘油单肉豆蔻酸酯和十甘油单月桂酸酯。
这些当中,更优选十甘油单油酸酯(HLB=12),十甘油单硬脂酸酯(HLB=12),十甘油单棕榈酸酯(HLB=13),十甘油单肉豆蔻酸酯(HLB=14)和十甘油单月桂酸酯(HLB=16)。
这些聚甘油脂肪酸酯可以单独使用或者以其混合物形式使用。
可以给出的适宜的可商购产品的实例包括:NIKKOL DGMS,NIKKOLDGMO-CV,NIKKOL DGMO-90V,NIKKOL DGDO,NIKKOL DGMIS,NIKKOL DGTIS,NIKKOL Tetraglyn 1-SV,NIKKOL Tetraglyn 1-O,NIKKOL Tetraglyn 3-S,NIKKOL Tetraglyn 5-S,NIKKOL Tetraglyn 5-O,NIKKOL Hexaglyn 1-L,NIKKOL Hexaglyn 1-M,NIKKOL Hexaglyn 1-SV,NIKKOL Hexaglyn 1-O,NIKKOL Hexaglyn 3-S,NIKKOL Hexaglyn 4-B,NIKKOL Hexaglyn 5-S,NIKKOL Hexaglyn 5-O,NIKKOL Hexaglyn PR-15,NIKKOL Decaglyn 1-L,NIKKOL Decaglyn 1-M,NIKKOL Decaglyn 1-SV,NIKKOL Decaglyn 1-50SV,NIKKOL Decaglyn 1-ISV,NIKKOL Decaglyn1-O,NIKKOL Decaglyn 1-OV,NIKKOL Decaglyn 1-LN,NIKKOL Decaglyn2-SV,NIKKOL Decaglyn 2-ISV,NIKKOL Decaglyn 3-SV,NIKKOLDecaglyn 3-OV,NIKKOL Decaglyn 5-SV,NIKKOL Decaglyn 5-HS,NIKKOL Decaglyn 5-IS,NIKKOL Decaglyn 5-OV,NIKKOL Decaglyn5-O-R,NIKKOL Decaglyn 7-S,NIKKOL Decaglyn 7-O,NIKKOL Decaglyn10-SV,NIKKOL Decaglyn 10-IS,NIKKOL Decaglyn 10-OV,NIKKOLDecaglyn 10-MAC和NIKKOL Decaglyn PR-20,它们是Nikko ChemicalsCo.,Ltd.的产品;RYOTO-聚甘油酯(polyglyester)L-7D,L-10D,M-10D,P-8D,SWA-10D,SWA-15D,SWA-20D,S-24D,S-28D,O-15D,O-50D,B-70D,B-100D,ER-60D,LOP-120DP,DSI13W,DS3,HS11,HS9,TS4,TS2,DL15和DO13,它们是Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation的产品;SUNSOFT Q-17UL,SUNSOFT Q-14S和SUNSOFT A-141C,它们是Taiyo Kagaku Co.,Ltd.的产品;和POEM DO-100和POEM J-0021,它们是Riken Vitamin Co.,Ltd.的产品。
上述当中,熔点为45℃以上的聚甘油脂肪酸酯的具体实例包括平均聚合度为2以上,优选6至15并且更优选8至10的聚甘油与具有8至18个碳原子的脂肪酸形成的酯,所述脂肪酸例如辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,油酸和亚油酸。熔点为45℃以上的聚甘油脂肪酸酯的更优选实例包括六甘油硬脂酸酯(约50℃),四甘油硬脂酸酯(约52℃),十甘油硬脂酸酯(约50℃)和十甘油山嵛酸酯(71℃)。
这些聚甘油脂肪酸酯中更优选的是十甘油硬脂酸酯(HLB=12),十甘油棕榈酸酯(HLB=13)等。
这些熔点为45℃以上的聚甘油脂肪酸酯可以单独使用或者以其混合物形式与熔点为45℃以上的蔗糖脂肪酸酯组合使用。
在常温处于粘性液体状态的聚甘油酯具有小于45℃的熔点,但是可以与熔点为45℃以上的蔗糖脂肪酸酯组合使用,只要不削弱本发明的效果即可,并且可以优选地同时使用聚甘油酯,例如以相对于蔗糖脂肪酸酯小于40质量%的量使用。
优选的可商购产品包括,例如,RYOTO-聚甘油酯(polyglyesters)HS11,HS9,TS4,TS2,S24D和P8D,它们为Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation的产品;以及NIKKOL Decaglyn 1-SV,Tetraglyn 1-SV和Hexaglyn 1-SV,它们为Nikko Chemicals Co.,Ltd.的产品。
蔗糖脂肪酸酯或聚甘油脂肪酸酯可以包含在本发明的粉末状组合物中,但是出于进一步改善粉末的储存稳定性的观点,优选同时使用它们两者。
这些蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯优选为具有8以上、更优选10以上、还更优选12以上的HLB值的那些。对HLB值的上限没有特别限制,但是通常为18以下,优选17以下。
本文中使用的HLB是通常用于表面活性剂领域中的亲水性-疏水性平衡值,并且可以采用通常使用的计算式g,如Kawakami计算式。本发明采用以下的Kawakami计算式。
HLB=7+11.7log(Mw+Mo)
其中Mw是亲水性基团的分子量,并且Mo是疏水性基团的分子量。
可以使用手册等中描述的HLB值。
如从上式中清楚的,可以通过利用HLB的相加性获得具有任选HLB值的表面活性剂。
在本发明中,可以同时使用熔点小于45℃的乳化剂,只要不削弱本发明的效果即可。
作为在本发明中优选的乳化剂,所包含的熔点为45℃以上的蔗糖脂肪酸酯的量为整个乳化剂的60质量%以上,并且只要满足该条件,熔点为45℃以下的乳化剂,或与熔点为45℃以上的蔗糖脂肪酸酯不同的乳化剂可以以至多40质量%的量同时使用。
熔点小于45℃的乳化剂包括,例如,在常温处于粘性液体状态的聚甘油酯,溶解在乙醇中的蔗糖脂肪酸酯的混合物,和不饱和脂肪酸蔗糖酯。
本发明的粉末状组合物可以含有作为组分(b)的这些组分,组分(b)的量相对于整个粉末状组合物优选为1质量%至50质量%,更优选5质量%至40质量%。当这些组分同时使用时,对蔗糖脂肪酸酯与聚甘油脂肪酸酯的质量比没有特别限制,但是出于改善粉末储存稳定性的观点优选为10∶90至90∶10。
相对于乳液组合物,本发明中蔗糖脂肪酸酯的含量优选为0.1至40质量%,更优选1至30质量%,还更优选5至20质量%。通过使含量为0.1质量%以上,可以有效获得细粒的乳液组合物,并且即使加入多酚,也可以维持优异的乳化稳定性,并且通过使含量为40质量%以下,可以适宜地抑制乳液组合物的起泡。
当同时使用另一种乳化剂时,另一种乳化剂和蔗糖脂肪酸酯的总量可以在如上定义的范围内,并且在这种情况下,相对于乳化剂总量,另一种乳化剂的含量优选为50质量%以下,更优选30质量%以下,以确保本发明的效果。
在本发明中,乳化剂含有(b)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯和(c)磷脂,其中优选确定该组合物中(b)与(c)的比例,使得(b)等于或高于(c)。
在优选方式中,除蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯外,可同时使用的乳化剂包括磷脂。
如本文使用的,磷脂是指复合脂类中的酯,由脂肪酸,醇,磷酸和氮化合物组成,是具有磷酸酯和脂肪酸酯的一组酯,并且是指不含甘油的甘油磷脂和含鞘氨醇的鞘氨醇磷脂。
可用于本发明的磷脂包括,例如,甘油卵磷脂如卵磷脂(磷脂酰胆碱),磷脂酸,二磷脂酸,磷脂酰乙醇胺,磷脂酰甲基乙醇胺,磷脂酰丝氨酸,磷脂酰肌醇,磷脂酰甘油和二磷脂酰甘油(心磷脂);和鞘卵磷脂如神经鞘氨醇磷脂。其它实例包括得自含这些组分的植物如大豆,玉米,花生,油菜籽和燕麦的各种卵磷脂,得自动物如蛋黄和牛的卵磷脂,以及得自微生物如大肠杆菌的卵磷脂。对这些磷脂的来源没有特别限制,但是特别优选纯化的磷脂。在本发明中,这些磷脂可以单独或组合使用。
在这些磷脂中,出于易获得性、安全和乳化能力的观点,优选卵磷脂(磷脂酰胆碱)。
在本发明中,甘油磷脂包括作为酶消化结果而在一个分子中具有一个脂肪酸残基的甘油磷脂,即,溶血卵磷脂。
溶血卵磷脂是通过在酸或碱催化剂的存在下卵磷脂的水解而获得的,但是也可以通过使用磷脂酶A1或A2水解卵磷脂获得。溶血卵磷脂的实例包括溶血磷脂酸,溶血磷脂酰甘油,溶血磷脂酰肌醇,溶血磷脂酰乙醇胺,溶血磷脂酰甲基乙醇胺,溶血磷脂酰胆碱(溶血卵磷脂)和溶血磷脂酰丝氨酸。
卵磷脂在分子中具有亲水性基团和疏水性基团,因此常规在食品、药品和化妆品领域中广泛用作乳化剂。
在工业上,纯度为60%以上的卵磷脂被用作卵磷脂并且也可用于在本发明中,但是出于形成细油滴和脂溶性物质的稳定性的观点,通常优选卵磷脂纯度为80质量%以上,优选90质量%以上的高纯度卵磷脂。
卵磷脂纯度(质量%)是利用卵磷脂倾向于溶解于甲苯而不溶于丙酮的性质,通过不溶于甲苯的物质和可溶于丙酮的物质的重量相减而获得的。
与溶血卵磷脂相比,高纯度卵磷脂具有高亲油性,因此是优选的,因为卵磷脂和油基组分之间的相容性得到提高,从而改善乳液稳定性。本发明中使用的磷脂可以单独使用或以其两种以上的混合物形式使用。
卵磷脂包括从植物、动物或微生物的活体中提取和分离的各种已知的卵磷脂。卵磷脂的商业产品包括Riken Vitamin Co.,Ltd.生产的Lecion系列和Lecimale EL。
除了高纯度卵磷脂外,在本发明中还可以使用氢化卵磷脂,酶分解的卵磷脂,酶分解的氢化卵磷脂,羟基卵磷脂等。
氢化可以通过以下方法进行:例如,使卵磷脂与氢在催化剂存在下反应,从而将脂肪酸部分中的不饱和键氢化。氢化提高了卵磷脂的氧化稳定性。
酶分解的卵磷脂也称作溶血卵磷脂,并且通过允许磷脂酶A2作用于卵磷脂以水解在β-位的酯连接键从而增加羟基而具有提高的亲水性。
羟基化是通过将卵磷脂与高浓度的过氧化氢和有机酸如乙酸,酒石酸或丁酸一起加热而羟基化脂肪酸部分中的一个或多个不饱和键。羟基化提高卵磷脂的亲水性。
这些可用于本发明的磷脂可以单独使用或者以其两种以上的混合物形式使用。
当同时使用磷脂作为本发明的粉末状组合物中的乳化剂时,其含量优选为0.1至10质量%,更优选0.2至8质量%,更优选0.5至5质量%。
通过调节磷脂含量在如上定义的范围内,乳液组合物的乳化稳定性变得优异,并且防止过多的磷脂与油组分分离,从而抑制磷脂扩散成分(element)的形成,这对于乳液组合物的乳化稳定性是优选的。
在本发明的粉末状组合物中,熔点为45℃以上的乳化剂是以使含熔点为45℃以上的乳化剂的整个乳化剂与稍后描述的油溶性组分的比例在0.5至1.5范围内的量使用的。出于适宜地维持通过将粉末状组合物溶解和分散在水性介质中获得的乳化产物中的乳化粒子的粒度的观点,两者的比例优选在0.6至1.4范围内,更优选0.5至1.2。
在本发明的粉末状组合物中,确定该组合物中的组分(b)与组分(c)的比例,使得组分(b)等于或高于组分(c)。因为组分(b)的存在量等于或高于组分(c)的量,可以获得更小的粒度,并且同时可以使粒度的储存稳定性和乳液的储存稳定性变得优异。
出于对于更细的粒子和乳化稳定性的适宜量的观点并且出于在将粉末状组合物形成为乳液组合物时调节起泡的的观点,确定组合物中的组分(b)与组分(c)的比例,使得组分(b)与组分(c)的比例优选在1至100、更优选5至80的范围内。
除组分(b)和(c)外,可用于本发明的粉末状组合物还可以含有下述的其它表面活性剂。本发明的表面活性剂优选为溶解在水性介质中的非离子表面活性剂(亲水性表面活性剂),因为其可以明显降低乳液组合物中油相/水相的界面张力,从而使粒度更小。
可用于本发明的非离子表面活性剂的实例包括聚甘油脂肪酸酯,有机酸单甘油酯,丙二醇脂肪酸酯,聚甘油缩合的亚油酸(licinoleic acid)酯,脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。这些当中,优选脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。并不总是要求表面活性剂是通过蒸馏等高度纯化的表面活性剂,并且可以是反应混合物。
本发明使用的脱水山梨糖醇脂肪酸酯在脂肪酸部分中具有优选8个以上的碳原子,并且更优选12个以上的碳原子。脱水山梨糖醇脂肪酸酯的优选实例包括脱水山梨糖醇单辛酸酯,脱水山梨糖醇单月桂酸酯,脱水山梨糖醇单硬脂酸酯,脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯,脱水山梨糖醇三硬脂酸酯,脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯,脱水山梨糖醇油酸酯,脱水山梨糖醇倍半油酸酯和脱水山梨糖醇三油酸酯。
这些脱水山梨糖醇脂肪酸酯可以单独使用或者以其混合物形式使用。
可以给出的脱水山梨糖醇脂肪酸酯的适宜可商购产品的实例包括NIKKOL SL-10,SP-10V,SS-10V,SS-10MV,SS-15V,SS-30V,SI-10RV,SI-15RV,SO-10V,SO-15MV,SO-15V,SO-30V,SO-10R,SO-15R,SO-30R和SO-15EX,它们是Nikko Chemicals Co.,Ltd.的产品;SORGEN30V,40V,50V,90和110,它们是Daiichi-Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品;和REODOL AS-10V,AO-10V,AO-15V,SP-L10,SP-P10,SP-S10V,SP-S30V,SP-O10V和SP-O30V,它们是Kao Corporation的产品。
本发明使用的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯在脂肪酸部分中具有优选8以上,并且更优选12以上的碳原子。而且,聚乙烯的环氧乙烷的长度(加成的摩尔数)优选为2至100,并且更优选4至50。
聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的优选实例包括聚氧乙烯山梨糖醇酐辛酸单酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐月桂酸单酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸单酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸倍半酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸三酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐异硬脂酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐异硬脂酸倍半酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸倍半酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸三酯。
这些聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯可以单独使用或者以其混合物形式使用。
可以给出的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的适宜可商购产品的实例包括NIKKOL TL-10,NIKKOL TP-10V,NIKKOL TS-10V,NIKKOLTS-10MV,NIKKOL TS-106V,NIKKOL TS-30V,NIKKOL TI-10V,NIKKOL TO-10V,NIKKOL TO-10MV,NIKKOL TO-106V和NIKKOLTO-30V,它们是Nikko Chemicals Co.,Ltd.的产品;REODOL TW-L106,TW-L120,TW-P120,TW-S106V,TW-S120V,TW-S320V,TW-O106V,TW-O120V,TW-O320V和TW-IS399C,以及REODOL SUPER SP-L10和TW-L120,它们是Kao Corporation的产品;以及SORGEN TW-20,TW-60V和TW-80V,它们是Daiichi-Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品。
对于每一份油组分而言,这些其它表面活性剂的量优选为0.5质量份以下,更优选2质量份以下,还更优选1.5质量份以下,还更优选1质量份以下。2质量份以下量的表面活性剂是优选的,因为倾向于防止例如严重起泡的问题。
相对于整个粉末状组合物而言,这些任意表面活性剂的量优选为0.01至30质量%,更优选0.1至20质量%,还更优选1至15质量%。
通过使表面活性剂的量为0.01质量%以上,粉末状组合物在形成为乳液组合物时可以容易地降低油相/水相中的界面张力,并且通过使其量为30质量%以下,在不存在过量表面活性剂的情况下,乳液组合物几乎不造成例如严重起泡的问题。
(d)赋形剂
出于易粉末化的观点,本发明的粉末状组合物优选含有作为组分(d)的赋形剂。
赋形剂可以是通常用于稳定和粒化粉末状组合物中油组分的水溶性物质,并且赋形剂的实例包括单糖和多糖如葡萄糖,果糖,乳糖,麦芽糖,蔗糖,糊精,麦芽糊精,环糊精,麦芽糖,果糖,菊糖和海藻糖;糖醇如山梨糖醇,甘露糖醇,麦芽糖醇,乳糖,麦芽糖三醇(maltotriitol)和木糖醇;无机盐如氯化钠和硫酸钠;多醣增稠剂如阿拉伯树胶,瓜尔胶,果胶,支链淀粉和藻酸钠;纤维素衍生物如甲基纤维素和羧甲基纤维素钠;通过酯化或醚化淀粉或者还原其末端获得的淀粉衍生物;其它改性淀粉,明胶分解产物,琼脂,以及聚乙烯醇。它们当中,出于溶解度的观点,过滤剂(filters)优选为单糖,多糖,糖醇和无机盐,出于吸湿性和粒子可成形性的观点,更优选阿拉伯树胶,菊糖,糊精,糖醇和无机盐,还更优选阿拉伯树胶,菊糖和糊精,最优选菊糖。这些赋形剂可以单独使用或以其两种以上的组合形式使用。
出于效率和优异地维持油组分的观点,这些赋形剂相对于整个粉末状组合物的使用量优选为20质量%至95质量%,更优选30质量%至85质量%。
如果需要,可以将其它添加剂适当地添加至本发明的粉末状组合物,但是出于易粉末化的观点,优选不包含在常温为液态的多元醇。如本文使用的,多元醇是指二元以上的醇如甘油,二甘油,三甘油,聚甘油,3-甲基-1,3-丁二醇,1,3-丁二醇,异戊二醇,1,2-戊二醇,1,2-己二醇,丙二醇,一缩二丙二醇,聚丙二醇,1,2-亚乙基二醇,二甘醇,季戊四醇和新戊二醇,并且这些多元醇可以单独使用或其两种以上的混合物形式使用。
在本发明中,术语“不包含在常温为液态的多元醇”表示所述多元醇相对于整个粉末状组合物的含量为1质量%以下,优选0.5质量%以下,更优选0.1质量%以下,最优选0质量%。
<油溶性组分>
本发明的油组分是含有至少一种功能性油组分的油组分。本发明的功能性油组分是指在用于食品、化妆品和药物制剂时具有有用效果的油组分,并且从化学结构上是指脂肪和油,烃,蜡,酯,脂肪酸,高级醇,聚合物,油溶性颜料和油溶性蛋白。功能性油组分包括但不限于它们的混合物,即,各种植物来源的油和动物来源的油。
出于功能的观点,功能性油组分包括但不限于,UV吸收剂,抗氧化剂,消炎剂,湿润剂,护发剂,分散剂,溶剂,皮肤增白剂,抗皱剂,细胞刺激剂,润肤剂,角质软化剂,抗静电剂,维生素,代谢综合征改善剂,抗高血压药,止痛药和功能性食品。
本发明使用的功能性油组分的优选实例是选自类胡萝卜素类(类胡萝卜素颜料),脂溶性维生素和脂溶性维生素类物质中的至少一个成员,并且其实例包括类胡萝卜素类,脂溶性维生素,泛醌,不饱和脂肪酸类,以及脂肪和油。
出于乳化粒子的更小粒度和乳化稳定性的观点,本发明中这些油溶性组分的含量相对于用于获得粉末状组合物的乳液组合物优选为0.1至30质量%,更优选1至20质量%,还更优选5至15质量%。
当将类胡萝卜素类,脂溶性维生素,泛醌,ω-3脂肪和油,特别是作为油溶性功能颜料的类胡萝卜素类,应用于本发明时,在本发明中可以获得具有通过分散于水中的高透明性和优异的储存稳定性的显著效果的粉末状组合物。
本发明中的类胡萝卜素类的优选实例包括类胡萝卜素类,其包括天然颜料,并且这些颜料是萜类的黄色至红色颜料,包括植物、藻类和细菌的那些。
类胡萝卜素类不限于天然来源的类胡萝卜素类,并且以通常方式获得的任何类胡萝卜素类包含在本发明中所指的类胡萝卜素类内。例如,许多商品β-胡罗卜素已经通过合成制备。
类胡萝卜素类包括烃(胡罗卜素)和它们的氧化醇衍生物(叶黄素)。
这种化合物的实例包括actinioerythrol,虾青素,红木素,角黄素,辣椒红素(capxanthin),辣椒玉红素(capsorbin),β-8’-脱-胡罗卜醛(carotenal)(脱胡罗卜醛),β-12’-脱-胡罗卜醛,α-胡罗卜素,β-胡罗卜素,“胡罗卜素”(α-和β-胡罗卜素的混合物),γ-胡罗卜素,β-隐黄素,exenone,黄体素,番茄红素,bioretorin(拼音(phonetic)),玉米黄质,及其含羟基-或含羧基的酯。
许多类胡萝卜素类是以顺式-和反式-异构体形式天然存在的,但是合成产物通常是外消旋混合物。类胡萝卜素类通常可以从植物材料中提取。这些类胡萝卜素类具有各种功能。例如,从金盏花花瓣提取的黄体素被广泛用作家禽饲料的原料,并且具有使家禽皮肤和脂肪以及家禽蛋着色的功能。
出于使乳化粒子变细的观点,本发明中使用的类胡萝卜素类优选在常温下是油状的。在特别优选的一个方面中,粉末状组合物可以含有选自虾青素和虾青素衍生物如酯中的至少一个成员,所述虾青素和虾青素衍生物具有抗氧化剂效果,抗炎效果,抗皮肤老化效果和皮肤增白效果,并且已知是在黄色至红色范围内的着色物(以下,统称为“虾青素类”)。
出于气味的观点,这些虾青素更优选是用超临界二氧化碳气体从天然物质中提取的那些。
虾青素是在476nm(乙醇)和468nm(己烷)具有最大吸收的红色颜料,并且属于作为一种类胡萝卜素类的叶黄素(exanthophylls)(Davies,B.H.:在“植物颜料的化学和生物化学(Chemistry and Biochemistry of PlantPigments)”中,T.W.Goodwin编辑,第二版,38-165,Academic Press,NY,1976)。虾青素的化学结构是3,3’-二羟基-β,β-胡罗卜素-4,4’-二酮(C40H52O4,分子量596.82)。
在虾青素中,存在3S,3S’-形式,3S,3R’-形式(内消旋形式)和3R,3R’-形式的三种异构体,这取决于存在于分子两端的环结构的3(3’)-位的羟基的立体构型。另外,存在在分子中心的共轭双键的顺式-和反式-异构体。例如,存在全顺式-和9-顺式和13-顺式异构体。
在3(3’)-位的羟基可以与脂肪酸形成酯。由磷虾目浮游甲壳动物(Euphausiacea)获得的虾青素,当从具有结合有两个脂肪酸的二酯获得时,是3S,3S’-形式(Yamaguchi,K.,Miki,W.,Toriu,N.,Kondo,Y,Murakami,M.,Konosu,S.,Satake,M.,和Fujita,T.:在antrarctic krill Euphausia superba中的类胡萝卜素颜料的组成(The composition of carotenoid pigments in theantrarctic krill Euphausia superba),Bull.Jap.Sos.Sci.Fish.,1983,49,1411-1415页),雨生红球藻pluvialis(H.pluvialis),并且包括大量的结合有一个脂肪酸的单酯(Renstrom,B.,Liaaen-Jensen,S.:Fatty acids of someestrified carotenols,Comp.Biochem.Physiol.B,Comp.Biochem.,1981,69,625-627页)。
而且,由Rhaffia Rhodozyma获得的虾青素是3R,3R’-形式(Andrewes,A.G.,Starr,M.P.:来自酵母Phaffarhodozyma的(3R,3’R)-虾青素((3R,3’R)-Astraxanthin from the yeast Phaffarhodozyma),Phytochem.,1976,15,1009-1011页),并且具有与天然通常发现的3S,3S’-形式相反的的结构。这是以不与脂肪酸形成酯的游离形式存在的(Andrewes,A.G.,Phaffia,H.J.,Starr,M.P.:Phaffia rhodozyma,一种呈红色的发酵酵母(Carotenids ofPhaffia rhodozyma,a red pigmented fermenting yeast),Phytochem.,1976,15,1003-1007页)。
虾青素及其酯形式最初是由Kuhn等人从龙虾(Astacus gammarus L.)中分离出来的,并且公开了其估计结构(Kuhn,R.,Soerensen,N.A.:龙虾(Astacus gammarus L.)的有色物质(The coloring matters of the lobster(Astracus gammarus L.)),Z.Angew.Chem.,1938,51,465-466页)。之后,已经澄清虾青素广泛分布于自然界中,通常以虾青素脂肪酸酯形式存在,并且还在甲壳类中以与蛋白结合的虾青素蛋白(卵红蛋白和虾青蛋白)形式存在(Cheesman,D.F.:卵红蛋白,一种来自gastropod mollusc Pomaceacanaliculata的卵的色蛋白(Ovorubin,a chromoprotein from the eggs of thegastropod mollusc Pomacea canaliculata),Proc.Roy.Soc.B,1958,149,571-587页)。
虾青素及其酯(虾青素类)可以被包含在本发明的乳液组合物作为从含虾青素和/或含虾青素酯的天然产物中分离和提取的含虾青素的油。这种含虾青素的油的实例包括通过培养红酵母Phaffia(红发夫酵母),绿藻Haematococcus(雨生红球藻),海洋细菌等并且从其培养物提取而获得的提取物,以及来自antactic磷虾目浮游甲壳动物等的提取物。
已知雨生红球藻提取物(源自雨生红球藻的颜料)与源自磷虾目浮游甲壳动物的颜料和合成的虾青素在酯种类及其含量上不同。
可用于本发明的虾青素可以是上述提取物,这些提取物中根据需要适当纯化的产物,以及合成产物。从质量和生产率观点特别优选的虾青素类是从雨生红球藻提取的产物(以下,可以称作雨生红球藻提取物)。
可以给出的从可用于本发明的雨生红球藻提取物得到的产品的具体实例包括雨生红球藻pluvialis(Haematococcus pluvialis),雨生红球藻lacustris(Haematococcus lacustris),雨生红球藻capensis(Haematococcuscapensis),雨生红球藻droebakensis(Haematococcus droebakensis)和雨生红球藻zimbabwiensis(Haematococcus zimbabwiensis)。可以采用可用于本发明的雨生红球藻的培养方法中的各种方法,如在例如JP-A-8-103288中公开的方法,对所述方法没有特别限制,只要将其形式从植物细胞形式改变为作为休眠细胞的胞囊细胞形式。
可用于本发明的雨生红球藻提取物是通过以下方法获得的:根据需要,采用在例如JP-A No.5-68585中所述的方法破碎上述原料的细胞壁,并且加入提取溶剂例如有机溶剂如丙酮,醚,氯仿和醇(乙醇,甲醇等),或者超临界状态的二氧化碳,接着提取。
在本发明中,可以使用可商购的雨生红球藻提取物,并且其实例包括ASTOTS-S,ASTOTS-2.5 O,ASTOTS-5 O和ASTOTS-10 O,它们为Takedashiki Co.,Ltd.的产品;AstaREAL oil 50F和AstaREAL oil 5F,它们为Fuji Chemical Industry Co.,Ltd.的产品;和BioAstin SCE7,Toyo KosoKagaku Co.,Ltd.的产品。
出于提取成本观点,虾青素类作为颜料纯组分在可用于本发明的雨生红球藻提取物中的含量优选为0.001%至50质量%,并且更优选为0.01%至25质量%。
可用于本发明的雨生红球藻提取物含有虾青素或其酯作为类似于JP-A-2-49091中所述的颜料的颜料纯组分,并且以通常50摩尔%以上、优选75摩尔%以上,并且更优选90摩尔%以上的量含有所述的酯。
更详细的解释描述于因特网
(URL:http://www.astraxanthin.co.jp/chemical/basic.htm),2005。
这些虾青素类出于其粉末形式的气味的观点,更优选是用超临界二氧化碳气体从天然材料中提取的那些。
泛醌包括辅酶Q等如辅酶Q10。辅酶Q10是在日本药典中描述为“泛癸醇烯(Ubidecanolene)”的一种辅酶,并且也称作泛醌10,辅酶UQ10等。辅酶Q10于1974年在日本被批准为代谢强心剂的药物并且上市。之后,辅酶Q10已经作为包括OTC(非处方药)的医药品操作。另一方面,海外(主要在欧洲和美国)对其作为高效和安全的健康食品的需求正在增加。根据日本健康、劳动和福利部药品和食品安全局局长公告的“对药品范围标准的修改(Amendment to Standards on the Scope of Pharmaceuticals)”(药品公告第243号),辅酶Q10被列为“除非主张药品效力,被认为是食品的成分物质(基本材料)”,以易于进行调控,使得辅酶Q10在日本也可以作为食品处理。该食品材料拥有的各种功能在日本也引起了注意,并且许多含辅酶Q10的普通食品(所谓的健康食品)已经被商品化。在自然界中,辅酶Q10包含在天然产物如酵母,鲭鱼,沙丁鱼和麦芽中,并且可以用溶剂如热水,含水的醇和丙酮提取。其还可以是工业化生产的,并且其发酵工艺和合成工艺是公知的。本发明中使用的辅酶Q10可以从天然产物提取或可以用工业方法合成。作为辅酶Q10,可以使用商业产品,并且商业产品的实例包括辅酶Q10(由Nisshin Pharma制备的辅酶)和由NOF Corporation制备的辅酶Q10粉末。
为了利用辅酶Q10的功能,该材料作为脂溶性物质的水溶解性是重要的。该水溶解性的目的是,通过改善脂溶性物质在活体内吸收性低的预计缺点,确保其在消化的任何时间在活体内的吸收性,除非其在进餐时与其它食品一起摄取。这些产品可以单独使用或以其组合形式使用。
脂溶性维生素包括脂溶性维生素E,视黄醛衍生物类,维生素D,以及抗坏血酸和异抗坏血酸的油增溶的衍生物,其中,具有高抗氧化剂功能并且还可以用作自由基清除剂的脂溶性维生素E是优选的。
脂溶性维生素E包括但不限于,生育酚,生育三烯酚及其衍生物,例如生育酚及其衍生物如dl-α-生育酚,dl-β-生育酚,dl-γ-生育酚,dl-δ-生育酚,dl-α-生育酚乙酸酯,dl-α-生育酚烟酸酯,dl-α-生育酚亚油酸酯和dl-α-生育酚琥珀酸酯,以及α-生育三烯酚,β-生育三烯酚,γ-生育三烯酚和δ-生育三烯酚。这些维生素可以单独使用或以其组合形式使用,但是优选以混合物形式使用,并且所述混合物包括生育酚提取物和混合的生育酚。
视黄醛衍生物类的实例包括视黄醇,3-氢视黄醇,视黄醛,3-氢视黄醛,视黄酸,3-脱氢视黄酸,维生素A如维生素A乙酸酯,类胡萝卜素类如α,β,γ-胡罗卜素,β-隐黄质(cryptoxanthene)和exenone,并且维生素A原如叶黄素。维生素D包括维生素D如维生素D2至D7
其它脂溶性维生素物质的实例包括酯如维生素E烟酸酯和维生素K如维生素K1至K3
油增溶的衍生物如抗坏血酸和异抗坏血酸的油增溶的衍生物的实例包括维生素C脂肪酸酯,如硬脂酸L-抗坏血酸酯,四异棕榈酸L-抗坏血酸酯,棕榈酸L-抗坏血酸酯,棕榈酸异抗坏血酸酯,四异棕榈酸异抗坏血酸酯和二油酸抗坏血酸酯,以及维生素B6脂肪酸酯如吡哆醇二棕榈酸酯,吡哆醇三棕榈酸酯,吡哆醇二月桂酸酯和吡哆醇二辛酸酯。它们当中,抗坏血酸和异抗坏血酸的油增溶的衍生物可以用作自由基清除剂。
饱和脂肪酸的实例包括一元不饱和脂肪酸类(ω-9,油酸等)和多元不饱和脂肪酸类(ω-3,ω-6),其中优选DHA,EPA,和α-亚麻酸(亚麻子油)。
在饱和脂肪酸的优选方面的多元脂肪酸中,ω-3类型的脂肪和油包括亚麻酸,二十五碳酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA),以及含有它们的鱼油。
它们当中,DHA是二十二碳六烯酸的缩写,其统指各自具有含6个双键的22碳链的羧酸(22:6),并且通常在对于活体重要的4-,7-,10-,13-,16-和19-位的顺式-形式的双键。
与ω-3类型的油和脂肪不同的油和脂肪的实例包括在常温下是液体的油和脂肪(脂肪油),以及在常温下是固体的固体油和油脂(脂肪)。
可以给出的液体油和脂肪的实例包括橄榄油,茶花油,澳洲坚果油,蓖麻油,鳄梨油,夜来香油,龟油,玉米油,貂油,油菜籽油,蛋黄油,芝麻油,桃仁油,麦芽油,油茶油,亚麻子油,向日葵油,棉籽油,紫苏油,大豆油,花生油,茶籽油,椰子(kaya)油,米糠油,桐(china wood)油,桐(tung)油,霍霍芭(hohoba)油,胚芽油,三甘油,甘油三辛酸酯,甘油三异棕榈酸酯,色拉油,向日葵油(红花油),棕榈油,椰子(coconut)油,花生油,杏仁油,榛子油,胡桃油,葡萄籽油,角鲨烯和角鲨烷。
可以给出的固体油和脂肪的实例包括牛油,氢化牛油,牛脚油(hoofoil),牛骨油,貂油,蛋黄油,猪油,马脂,羊脂,氢化油,可可油,椰子油,氢化椰子油,棕榈油,棕榈氢化油,日本蜡,日本蜡仁油和氢化蓖麻油。
上述当中,从乳液组合物的粒度和稳定性的观点,优选使用作为中链三甘油酯的椰子油。
相对于作为粉末状组合物基本材料的乳液组合物,油溶性组分的含量优选为0.1至10质量%,更优选0.5至5质量%,还更优选1.0至4.0质量%。乳液组合物的该含量是油溶性组分在含水相的整个乳液组合物中的含量。油溶性组分在作为乳液组合物的溶剂的水中的浓度为约17.7质量%,因此,油溶性组分在粉末状组合物中的含量优选为0.018至1.77质量%。
当油溶性组分的含量在如上定义的范围内时,可以充分获得功能性油溶性组分的效果,并且可以有效地防止油溶性组分在储存期间渗出到粉末表面上,从而优选地实现操作性能的提高。
可用于本发明的其它油组分包括通常用作以下的组分:UV吸收剂,抗氧化剂,消炎剂,湿润剂,护发剂,分散剂,溶剂,皮肤增白剂,抗皱剂,细胞刺激剂,润肤剂,角质软化剂,抗静电剂,维生素,代谢综合征改善剂,抗高血压药和止痛药。其实例包括烃如液体石蜡,石蜡,凡士林,地蜡和微晶蜡,蜡如巴西棕榈蜡,小烛树蜡,霍霍巴木蜡,蜂蜡和羊毛脂,酯如肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,2-乙基己酸鲸蜡酯和苹果酸二异硬脂基酯,脂肪酸如棕榈酸,硬脂酸,异硬脂酸,亚油酸和花生四烯酸,高级醇如鲸蜡醇,硬脂醇,异硬脂醇和2-辛基十二烷醇,硅油如甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷,和其它聚合物,油溶性颜料和油溶性蛋白。它们的混合物,即,各种植物来源的油和动物来源的油也被包括作为其它油组分。
作为本发明中的油溶性组分,优选将选自生育酚,生育三烯酚及其衍生物(以下有时称作生育酚类)的作为包含在脂溶性维生素中的油溶性组分的化合物与功能性油溶性组分中的另一种功能性油溶性组分一起包含,以改善乳液组合物的物理性能。
当生育酚类与功能性油溶性组分同时使用时,生育酚类相对于功能性油溶性组分总量的用量可以优选为5质量%至35质量%,更优选7质量%至20质量%。
为了进一步改善在水中的分散性,优选同时使用两种以上的上述油组分,并且为此可同时使用的油组分优选为DHA,角鲨烯和角鲨烷,其中特别优选角鲨烯。特别地,优选将在常温为固体的油组分如辅酶Q10与DHA,角鲨烯或角鲨烷组合使用。
考虑到在食品和化妆品中的用途,功能性油组分优选为脂溶性类胡萝卜素类,更优选虾青素。
这样的功能性油组分在空气中易受氧化影响,出于这种观点,优选将自由基清除剂与该油组分组合使用。
自由基捕获剂是抑制自由基产生的添加剂,还具有快速捕获自由基的功能,从而阻止链反应的发生(来源:油化学手册(Oil Chemistry Handbook),第四版,Japan Oil Chemists’Association,2001)。
已知的直接证实自由基捕获剂功能的方法包括以下方法,其中将自由基捕获剂与试剂混合,并且用分光光度计或通过ERS(电子自旋共振)测量捕获自由基的状态。这些方法采用DPPH(1,1-二苯基-2-苦基肼基(hydrazyl))或garbinoxyl自由基作为试剂。
在本发明中,利用油和脂肪在以下实验条件下的自氧化反应,使油或脂肪的过氧化物值(POV)增加到60meq/kg所需的时间为没有该试剂情况下的2倍(按重量计)以上的化合物被定义为“自由基捕获剂”。油或脂肪的过氧化物值(POV)是采用常规方法测量的。
<定义自由基捕获剂的条件>
油或脂肪:橄榄油
加入的试样的量:0.1质量%,相对于油和脂肪的质量
测试方法:将样品加热至190℃,采用常规方法随时间测量POV,并且计算POV达到60meq/kg所需的时间。
出于对乳液氧化的稳定性的观点,本发明中的自由基捕获剂优选为POV达到60meq/kg所需时间是没有该试剂情况下的时间的5倍(按重量计)以上的捕获剂。
可用作本发明的自由基捕获剂的化合物可以是任何化合物,只要其起到“抗氧化剂和理论和事实(Theory and Fact of Antioxidant)”(Kajimoto,SanShobo,1984)和“抗氧化剂手册(Antioxidant Handbook)”(Saruwatari,Nishino和Tabata,Taiseisha,1976)中所述的各种抗氧化剂的自由基捕获剂作用即可,并且其具体实例包括具有酚式OH的化合物,胺化合物如苯二胺,和抗坏血酸和异抗坏血酸的油增溶的衍生物。
下面举例说明自由基清除剂(抗氧化剂)的优选实例,但是本发明不限于此。
优选地,本发明的乳液组合物和高度浓缩的乳液含有选自(I)抗坏血酸、异抗坏血酸及其盐的化合物组和(II)多酚的化合物组中的至少两种化合物。
自由基清除剂在本发明的乳液组合物或高度浓缩的乳液中的含量通常为0.001至5.0质量%,优选0.01至3.0质量%,更优选0.1至2.0质量%。
以下,举例说明化合物组(I)和(II)中的化合物的具体实例,但是并不意在限制可用于本发明的化合物。
(I)抗坏血酸,异抗坏血酸及其盐
抗坏血酸,异抗坏血酸及其盐包括L-抗坏血酸,L-抗坏血酸钠,L-抗坏血酸钾,L-抗坏血酸钙,L-抗坏血酸磷酸酯,L-抗坏血酸磷酸镁,L-抗坏血酸硫酸酯,L-抗坏血酸硫酸二钠盐,L-抗坏血酸硬脂酸酯,L-抗坏血酸2-糖苷,L-抗坏血酸棕榈酸酯,和四异棕榈酸酯L-抗坏血酸酯。上述那些中特别优选的是L-抗坏血酸,L-抗坏血酸钠,L-抗坏血酸硬脂酸酯,L-抗坏血酸2-糖苷,L-抗坏血酸棕榈酸酯,L-抗坏血酸磷酸镁,L-抗坏血酸硫酸二钠盐,并且四异棕榈酸酯L-抗坏血酸酯。
异抗坏血酸,异抗坏血酸衍生物及其盐包括异抗坏血酸,异抗坏血酸钠,异抗坏血酸钾,异抗坏血酸钙,异抗坏血酸磷酸酯,异抗坏血酸硫酸酯,异抗坏血酸棕榈酸酯,并且四异棕榈酸酯异抗坏血酸酯。它们当中,特别优选异抗坏血酸和异抗坏血酸钠。
属于本发明中使用的化合物组(I)的自由基清除剂可以是适宜的一种通常可商购的自由基清除剂。其实例包括L-抗坏血酸(TakedaPharmaceutical Company Limited,Fuso Kagaku,BASF Japan,DaiichiPharmaceutical Co.,Ltd.,等),L-抗坏血酸钠(Takeda PharmaceuticalCompany Limited,Fuso Kagaku,BASF Japan,Daiichi Pharmaceutical Co.,Ltd.等),抗坏血酸2-糖苷(商品名:AA-2G,由Hayashibara BiochemicalLabs.,Inc.制备),L-抗坏血酸镁(抗坏血酸PM“SDK”(商品名,Showa DenkoK.K.),NIKKOL VC-PMG(商品名,Nikko Chemicals Co.,Ltd.),Seamate(商品名,Takeda Pharmaceutical Company Limited),和棕榈酸酯抗坏血酸酯(DSM Nutrition Japan,Kongo Yakuhin Co.,Ltd.,Merck等)。
(II)多酚的化合物组
多酚的化合物组包括类黄酮(儿茶酸,花青素,黄酮,异黄酮,黄烷,黄烷酮,芸香苷),酚酸(绿原酸,鞣花酸,五倍子酸,五倍子酸丙酯),木酚素,姜黄素和香豆素。这些化合物包含在由以下天然产物得到的提取物中,并且因此可以以提取物形式利用。
实例包括甘草提取物,黄瓜提取物,鸡血藤(Millettia reticulata)提取物,Gentiana(龙胆)提取物,老鹳草(Geranium thunbergii)提取物,胆固醇及其衍生物,山楂提取物,芍药根提取物,银杏提取物,Baikal skullcup(贝加尔黄芩)提取物,胡萝卜提取物,玫瑰提取物,KAWARAKETSUMEI提取物,Tormentilla提取物,欧芹提取物,牡丹提取物,chaenomeles speciosa(贴梗海棠)提取物,Melissa提取物,YASHA提取物,草莓天竺葵提取物,迷迭香提取物,莴苣提取物,茶提取物(乌龙茶,黑茶,绿茶等),微生物发酵代谢产物,Rakanka提取物等(另一名称,草药名等显示于圆括号中)。这些多酚中优选的是儿茶酸,迷迭香提取物,葡糖基芸香苷,鞣花酸和五倍子酸。
属于本发明中使用的化合物组(II)的自由基清除剂可以是通常可商购的适宜的一种自由基清除剂。其实例包括鞣花酸(Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.),迷迭香提取物(商品名:RM-21A & RM-21E,由MitsubihiKagaku Foods等制备),儿茶酸(商品名:Sankatol W-5 & No.1,由TaiyoKagaku Co.,Ltd.等制备),五倍子酸钠(商品名:Sankatol,由Taiyo KagakuCo.,Ltd.等制备),并且芸香苷/糖基芸香苷/酶分解的芸香苷(商品名:芸香苷K-2 & P-10,由Kiriya Chemical Co.,Ltd.制备;和商品名:αG芸香苷,由Hayashibara Biochemical Labs.,Inc.制备)。
功能性油组分(a)在本发明的粉末状组合物中的含量优选为0.1至10质量%,更优选0.5至5质量%,还更优选0.2至2质量%。
当油组分含量在如上定义的范围内时,可以充分获得功能性油组分的效果,并且可以有效地防止油组分在储存期间渗出到粉末表面上,从而优选地实现操作性能的提高。
当另一种油组分与脂溶性功能材料组合使用时,功能性油组分相对于整个油组分的使用量可以优选为10质量%至99质量%,更优选50质量%至99质量%。
<其它组分>
取决于预期的目的,在本发明的粉末状组合物中可以将各种组分与上述组分组合使用,只要不削弱本发明的效果即可。
<制备油包水乳液组合物的方法>
在本发明中,对制备乳液组合物的方法没有特别限制。这种方法的一个优选实例是一种制备乳液组合物的方法,该方法包括以下步骤:I)将乳化剂溶解在水性介质(水或水和多元醇的混合物)中以制备水相,II)分开地混合和溶解脂溶性组分(脂溶性类胡萝卜素类等)和磷脂以得到油相,并且III)将水相与油相在搅拌下混合,并且将混合物乳化和分散以得到乳液组合物。
在制备方法中,分别包含在油相和水相中的组分与本发明乳液组合物中的构成组分相同,并且其优选实例及其优选量也与本文描述的相同,并且更优选其优选组合。
对乳化分散体中油相与水相的比例(质量)没有特别限制,但是油相∶水相比例(质量%)优选为0.1∶99.9至50∶50,更优选0.5∶99.5至30/70,并且进一步优选1∶99至20∶80。
优选油相∶水相比例为0.1∶99.9以上,因为有效组分不太低,有不容易出现采用乳液组合物的实际问题的趋势。优选油相/水相比例为50∶50以下,因为表面活性剂的浓度不太低,并且有乳液组合物的乳化稳定性不劣化的趋势。
通过在一个步骤中进行乳化操作,乳化分散可以是足够的,但是出于获得均匀和细的乳化粒子的观点,乳化操作优选以两个以上的步骤进行。
具体地,特别优选组合使用两种以上的乳化装置,其采用的是除了采用通用的乳化设备(例如,搅拌器,叶轮搅拌,均匀混合器,连续流剪切设备等)利用剪切作用的一步乳化的乳化操作外,使用高压均化器等乳化的方法。当使用高压均化器时,可以用更均匀细粒的液滴形成乳液。而且,为了形成具有更均匀的粒度的液滴的目的,可以重复进行乳化分散。
在本发明中,对乳化和分散中的温度条件没有特别限制,但是出于脂溶性物质稳定性的观点,温度优选为10至100℃,并且可以根据要处理的脂溶性物质的熔点在适宜的范围内选择。
高压均化器包括具有腔室的腔室型高压均化器和具有同质阀的均质-阀型,所述腔室型高压均化器的腔室具有用于处理溶液的固定流道。它们当中,均质-阀型高压均化器可以容易地调节处理溶液流道的宽度并且可以任意确定操作过程中的压力和流速使其操作范围宽,因此优选用于制备本发明乳液组合物的方法。
腔室型高压均化器,尽管操作自由度差,但是可以容易地产生增加压力的机构,因此在需要高压时是可优选使用的。
腔室型高压均化器包括Microfluidizer(由Microfluidex InternationalCorporation制造),Namomizer(由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)和Altimizer(由Sugino Machine Co.,Ltd.制造)。
均质-阀型高压均化器包括Gaulin均化器(A.P.V Gaulin Inc.),Ranie型均化器(由Ranie制造),高压均化器(由Niro Soavi制造),均化器(由Sanwa Machine Co.,Ltd.制造),高压均化器(Izumi Food Machinery Co.,Ltd.)和超高压均化器(由ICA A.G.制造)。
在本发明中,高压均化器中的压力优选为50MPa以上,更优选50至250MPa,还更优选100至250MPa。
出于保持分散粒子的大小的观点,在乳化和分散的乳液形式的组合物通过腔室后,优选在30秒、更优选3秒内用冷却装置冷却该组合物。
在另一主要的用于获得细乳化产物的方法中,使用超声波均化器。本领域已知的具体方法包括如上所述采用常规的乳化设备利用剪切作用进行乳化,接着用频率为15至40kHz的超声波辐照。然而,能够以足够规模辐照的超声波发生设备还没有商业化,而在使用小的设备时,存在对用其处理的液体介质体积的限制。因此,采用装置超声波发生设备制备乳化产物的方法在得到的乳化产物的性能方面是非常优异的,但是用其处理的液体介质的量减少,因此使得工业化大规模生产困难。
高功率超声波辐照设备的目前进展已经使得大规模生产在一定程度上可行。高功率超声波均化器的实例包括超声波均化器US-1200T,RUS-1200T和MUS-1200T(由Nippon Seiki Co.,Ltd.制造)和超声波处理器UIP2000,UIP-4000,UIP-8000和UIP-1600(由Hircher A.G.[拼音(phonetic)]制造)。这些高功率超声波辐照设备在分散部的使用频率为25kHz以下,优选15至20kHz并且能量密度为100W/cm2以上,优选120W/cm2,以能够精细乳化。
超声波辐照可以在间歇式系统中进行,其优选与搅拌整个分散液体的装置组合使用。该情况下使用的搅拌装置是搅动器,磁力搅拌器和用于搅拌的分散器(disper)。更优选地,可以进行流动型超声波辐照。流动型设备拥有分散液体供给槽和供给泵,该泵将分散液体以恒定流速输送到具有超声波辐照单元的腔室中。可以将液体以任何方向供给到腔室中以获得其效果,但是特别优选将流体沿着流体垂直遭遇超声波辐照面的方向供给到腔室中的方法。
对超声波辐照的时间没有特别限制,但是优选为2至200分钟/kg,其间用超声波充分辐照腔室的内部。太短的时间导致乳化不足,而太长的时间可能导致再聚集。最佳时间根据预期乳化产物而变化,但是通常,优选的时间在10分钟至100分钟之间。
由高密度能量辐照引起的乳化液体温度升高可能诱发乳化产物中构成组分的劣化和粒子的再聚集,因此优选与辐照设备相组合地使用冷却装置。在间歇式辐照的情况下,辐照容器可以被外部冷却,或者可以将冷却单元安置在容器内。在流动型辐照的情况下,优选超声波辐照室是外部冷却的,或者备选地,将冷却装置如热交换器安置在流动循环的任何地方。
当将超声波均化器与超高压均化器组合使用时,可以实现更优选的分散。即,在乳化中使用通常的利用剪切作用的乳化装置,然后在分散中使用超高压均化器,从而提高使用超高压均化器分散效率,以减少通过次数同时减少粗粒子,并且从而能够获得高质量的乳化产物。备选地,在乳化中使用超高压均化器,之后超声波辐照,从而能够减少粗粒子。备选地,这些步骤可以以任意次序重复进行,例如交替地进行超高压分散和超声波辐照。
通过这种方法获得的乳液组合物是O/W乳液,其中含脂溶性物质的乳化粒子分散在水性介质中。
为了确定本发明粉末状组合物的特性,在本发明中特别重要的是获得其中细乳液粒子被均匀分散的乳液组合物。
<乳液组合物的粒度和评价>
出于粒子稳定性和透明性的观点,本发明乳液组合物的粒度优选为20nm以下,并且出于透明性的观点,更优选130nm以下,最优选90nm以下。
本发明乳液组合物的粒度可以用可商购的粒度分布测量装置测量。光学显微镜检查法,共焦激光显微镜检查法,电子显微镜检查法,原子力显微镜检查法,静态光散射法,激光衍射法,动态光散射法,离心沉淀法,电子脉冲测量法,色谱法,超声波阻尼法等是已知的乳液粒度分布测量方法,并且对应于各自原料的装置是可商购的。
出于本发明中粒度范围和易测量的观点,在本发明的乳液粒度测量中优选动态光散射法。可商购的使用动态光散射的测量装置包括NanotracUPA(Nikkiso Co.,Ltd.),动态光散射粒度分布测量装置LB-550(Horiba,Ltd.)和光纤粒度分析仪FPAR-1000(Otsuka Electronics Co.,Ltd.)。
当用例如光纤粒度分析仪FPAR-1000(Otsuka Electronics Co.,Ltd.)测量本发明乳液组合物的粒度时,制备10质量%的乳液组合物水溶液,并且在分析仪的标准测量条件下测量其粒度。当测量粉末状组合物时,制备1质量%的粉末状组合物水溶液并且在与测量乳液组合物相同的条件下测量其粒度。
乳液组合物的粒度不仅可以通过乳液组合物中的组分调节,而且可以通过制备方法中的因素如搅拌条件(剪切力,温度,压力),油相与水相的比例等来调节。
本发明的粒度是用如光纤粒度分析仪FPAR-1000(Otsuka ElectronicsCo.,Ltd.)测量的D50表示的。
本发明中使用的粒度是在25℃测定的值。
<粉末状组合物的制备>
然后对如上所述获得的乳液制剂在干燥过程中进行干燥。
可用于该过程的干燥方法可以是通常用于该目的的任何方法,并且这种方法的实例包括喷雾干燥,冷冻干燥,真空干燥,托盘式干燥,带式干燥和鼓式干燥。它们当中,出于处理粉末的观点,优选喷雾干燥和冷冻干燥。可以采用基于旋风分离器原理的设备收集通过喷雾干燥等干燥的粉末。
在本发明中,适当地选择乳化剂和油溶性组分,从而抑制在干燥过程中可归因于粉末的粘性表面导致的粉末聚集,以及粉末对干燥装置内壁的粘附,从而使粉末收率在干燥过程中优异。
干燥过程的收率是如下所示测定的,并且在本发明中,该收率可以为60%以上。
(收率计算方法)
现在,参考其中使用喷雾干燥作为干燥方法并且通过用旋风分离器收集回收干燥后的粉末的实例,描述计算方法。
●干燥过程中使用的乳液组合物       A kg
●乳液中的非挥发性成分含量         x%
●用旋风分离器收集的粉末           B kg
●粉末中的非挥发性成分含量         y%(在105℃干燥6小时后)
使用上述数值,根据以下等式计算收率:
收率=[(B×y)/(A×x)]×100(%)
当将如上所述通过适当选择乳化剂类型和乳化剂与油溶性组分的比例而制备的乳液组合物用作本发明中的基本材料时,即使在干燥过程中也可以防止粉末表面变粘,因此以这种方式获得的本发明的粉末状组合物可以根据预期产物再次溶解在水性介质中,以构成粒子直径的储存稳定性优异并且分散颜料和乳液粒子的能力优异的乳液组合物。
出于透明性和吸收性的观点,在再溶解后获得的乳液组合物的平均粒度,在1质量%的组合物的水溶液中,可以为150nm以下,并且出于优异的透明性,分散稳定性和储存稳定性的观点,优选为1nm至小于130nm。
可以使用本发明的含有油溶性组分的粉末状组合物,以获得不仅透明性和分散稳定性优异而且稳定功能性油溶性组分乳化的能力优异的乳液,并且因此优选应用于食品组合物,化妆品组合物和药品组合物。
本发明的含油溶性组分的粉末状组合物可以以粉末形式长期储存,并且可以再溶解和用于特定水溶性产品,例如饮料(在食品的情况下),洗面液,调色剂,乳状洗液,膏状面膜/面具,面膜(pack),洗发液,香料化妆品,液体沐浴制剂,UV护理化妆品,除臭化妆品和口腔护理化妆品(在化妆品的情况下),从而得到透明(clear)产品同时防止在长期储存过程中或在苛刻条件下如在如杀菌条件下不溶物沉淀,沉降和项圈(neck ring)[拼音(phonetic)]的不便现象。
出于保持优异的再分散性和再溶解性的观点,本发明粉末状组合物中的水的含量优选为0.5%至3.0%。
在本发明中,食品包括饮料和冷冻甜点,化妆品包括皮肤化妆品(洗面液,调色剂,乳状洗液,乳霜等),唇膏,防晒化妆品和补妆化妆品,并且药物制剂包括营养饮料和恢复剂(revitalizer),但是本发明不限于此。
本发明的食品组合物,化妆品组合物和药品组合物可以以常规方式获得,例如,通过将本发明的粉末状组合物与可以添加以实现所需目的的任意组分混合。
粉末状组合物可以以粉末状态或在再溶解于水性介质后与其它组分混合,这取决于各种各样的预期产品组合物。
[功能性食品]
本发明的功能性食品包含本发明的含有油溶性组分的粉末状组合物。
本发明功能性食品的优选形式包括但不限于,营养饮料,恢复剂,开口饮料和通常的食品如冷冻甜点,以及以片剂,粒剂或胶囊形式的补充剂。
本发明的功能性食品可以以常规方式获得,例如,通过将本发明的含有油溶性组分的粉末状组合物与可以添加以实现所需目的的任意组分混合。
本发明的粉末状组合物可以通过以粉末状态或在再溶解于水性介质后与其它组分混合而形成食品,这取决于各种各样的预期产品组合物。
本发明粉末状组合物在食品、化妆品、药品制剂等中的使用量不能一概而论,因为其根据产品的类型和目的而变化。然而,粉末状组合物相对于预期产品的添加和使用量可以在0.01至10质量%、优选0.05至5质量%的范围内。
粉末状组合物,当以0.01质量%以上的量添加时可以表现出其预期效果,并且当以10质量%以下的量添加时,通常可以有效表现出其适宜效果。
《包装产品》
以下,详细描述用于包装本发明粉末状组合物的优选包装物品和其中使用的包装材料。
当将本发明的粉末状组合物长期储存或运输以制备乳化产物时,要求粉末状组合物保持规定的水含量以保持乳液分散性,还要求最大地抑制空气中氧和湿气以及光的影响,要求本发明的包装物品在脱氧剂和干燥剂存在下将粉末状组合物封装到容器中,所述包装物品使用透氧率为50mL/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料至少作为最外层。
<包装材料>
本发明中使用的包装材料是透氧率为50mL/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的材料。透氧率更优选为10mL/m2/atm/天以下,并且透湿度更优选为5mL/m2/atm/天以下。
透氧率为50mL/m2/atm/天以下的包装材料可以适宜地选自单层或多层树脂薄膜、金属箔层压的树脂薄膜和金属沉积的薄膜,只要这些薄膜满足上面限定的条件即可。
只要封装在包装材料中的粉末状组合物可以保持密封,则包装材料可以为任何形状并且可以为例如玻璃瓶或由聚合物材料形成的瓶子。通过树脂薄膜材料经由特定的粘合剂相互粘贴或通过在加热下压力粘合而熔合它们而形成的袋子优选用于包装粉末状组合物,而在其中没有过多剩余空间,并且出于在袋子一旦被打开后允许粉末状材料再次保持在密封包装状态的观点,优选可再封口的包装袋。
具体而言,能够形成包装袋的树脂薄膜包括,例如,聚偏二氯乙烯,尼龙,皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(其可以例如以商品名Eval从KurarayCo.,Ltd.商购),聚乙烯醇(其可以例如以商品名Vinylon从Kuraray Co.,Ltd.商购),和聚氯乙烯。这些树脂薄膜可以通过调节树脂的分子量以及薄膜的密度和厚度而实现上面限定的透氧率。取决于目的,可以使用通过将不同类型的树脂薄膜相互层压而制备的层压制品,或者通过将有色树脂薄膜与透明树脂薄膜层压而制备的层压制品。
当包装材料由单层树脂薄膜或树脂薄膜以层压状态构成时,一层或多层薄膜的总厚度通常优选在20μm至1000μm,更优选40μm至300μm的范围内。
当以层压状态使用时,可以将不同类型的薄膜相互层压,或者可以用另一种树脂材料涂布单层树脂薄膜,或者可以将涂布的树脂薄膜层压在另一层树脂薄膜上。这种树脂材料的组合的实例包括双轴取向的聚丙烯(OPP)/聚乙烯(PE),OPP/乙烯-乙酸乙烯酯(EVA),OPP/线型低密度聚乙烯(LLDPE),OPP/流延的聚丙烯(CPP),OPP/乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)/PE,聚偏二氯乙烯-涂布的OPP薄膜(KOH)/PE,KOP/EVA,KOP/LLDPE,KOP/CPP,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/PE,PET/EVA,PET/LLDPE,PET/CPP,一侧涂布有聚偏二氯乙烯的PET薄膜(KPET)/PE,KPET/EVA,KPET/LLDPE,KPET/CPP,取向的尼龙(ON)/PE,ON/EVA,ON/LLDPE,ON/CPP,一侧涂布有聚偏二氯乙烯的ON薄膜(KON)/PE,KON/CPP,PET/VMPET/PE,PET/VMPET/EVA,PET/VMPET/LLDPE,和PET/AL/CPP。
出于保持透气性低的观点,还优选使用层压有金属箔的树脂薄膜或金属沉积的树脂薄膜,并且其实例包括PET/铝箔(AL)/PE,OPP/铝-沉积的聚对苯二甲酸乙二醇酯(VMPET)/CPP,和OPP/铝-沉积的流延聚丙烯(VMCPP)。
在上述中更优选的是被构成具有在树脂薄膜之间的铝箔的那些层压薄膜如PET/AL/PE和PET/AL/CPP,以及被构成在树脂薄膜之间具有铝-沉积薄膜的那些,如OPP/VMPET/CPP,PET/VMPET/PE,PET/VMPET/EVA和PET/VMPET/LLDPE。这些薄膜可以优选作为本发明的包装材料。
当不要求包装材料透明时,或当将易于被光劣化的组分结合到将要被封装的粉末状组合物中时,还可以优选使用与金属箔层压的树脂薄膜或具有金属沉积的膜的树脂薄膜。通过存在金属层,这些层压薄膜不仅可以实现阻光效果,而且具有优异的阻氧性能和阻湿性能。特别是当包含有色活性成分如虾青素时,具有这种金属层的包装材料是有用的。
金属箔层压制品典型地是铝箔-层压的薄膜。当使用金属沉积的薄膜时,出于耐久性和易操作性的观点,金属沉积的薄膜还优选是铝-沉积的薄膜。用于金属箔层压制品或用于金属沉积的树脂薄膜优选是使用聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为它们的基质的那些。
金属箔的厚度优选在1μm至30μm范围内。所形成的金属沉积层的厚度优选在0.1μm至2μm范围内。
它们当中,出于其中封装的材料的稳定性的观点,优选铝箔-层压的薄膜。
透湿度为40g/m2/天以下的材料包括如上所述的聚偏二氯乙烯,尼龙,皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:Eval,由Kuraray Co.,Ltd.制备),聚乙烯醇(商品名:Vinylon,由Kuraray Co.,Ltd.制备)和聚氯乙烯,以及聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。层压有金属箔如铝的薄膜和沉积有金属如铝的薄膜也是满足本发明限定的条件的那些。
本发明中使用的包装物品将脱氧剂和干燥剂与粉末状组合物一起封装在由包装材料形成的容器中。
粉末状组合物、脱氧剂和干燥剂可以分别容纳在不同的袋子中并且封装在容器中,或者它们中的两种可以包含在另一个袋子中,但是粉末状组合物应当以粉末形式包装而不与脱氧剂和干燥剂混合。
因此,粉末状组合物可以直接封装在由包装材料构成的容器中,或可以容纳在由透氧率大于50mL/m2/atm/天且透湿度大于40g/m2/天的包装材料构成的袋子中,然后封装于容器中。
<脱氧剂>
用于本发明中的脱氧剂主要用于抑制粉末状组合物中所含的功能性油组分的氧化劣化。
可用于本发明的脱氧剂包括,例如,可商购的Ageless(商品名,由Mitsubihi Gas Chemical Co.,Inc.制备),Tamotsu(商品名,由OhE ChemicalsInc.制备),Wanderkeep(商品名,由Powder-tech Co.,Ltd.制备),Secule(商品名,由Nisso Jyushi Co.,Ltd.制备),Modulane(商品名,Nippon KayakuCo.,Ltd.)和Sansocut(商品名,由Nittetsu Fine Product Co.,Ltd.制备)。
当粉末状组合物应当保持极低水含量(例如0.3以下,以水活性计)时,优选选择具有低水含量的脱氧剂,即,低水活性的脱氧剂,并且低水活性的脱氧剂的具体实例包括Ageless ZP-K和Ageless E-150(由Mitsubihi GasChemical Co.,Inc.制备),Tamotsu D(商品名,由OhE Chemicals Inc.制备)和Wanderkeep RP(商品名,由Powder-tech Co.,Ltd.制备)。
为了防止脱氧剂与粉末状组合物混合,优选的是将脱氧剂容纳在由具有脱氧剂组分或构成粉末状组合物的粒子不能通过的微小开口的透气性薄膜组成的袋子中,然后封装在容器中,或者将脱氧剂封装在具有用透气性薄膜分开的多层结构的包装容器中,其中将脱氧剂封装在与粉末状组合物不同的层中。
透气性薄膜包括由合成纤维如聚丙烯组成的无纺织物,具有微小开口的多孔薄膜,人造纤维纸(rayon paper)以及和纸。
出于脱氧剂效果的观点,优选将氧化剂以具有与包装容器的内部容积相适应的吸氧能力这样的量(大小)使用。
<干燥剂>
可用于本发明的干燥剂包括,例如,氧化铝,氯化钙,氧化钙(石灰),活性无水硫酸钙,氧化镁,高氯酸镁,无水硫酸镁,五氧化二磷,碳酸钾,氢氧化钾,硅胶,氢氧化钠,硫酸钠和氯化锌。它们当中,出于使它们可优选用于食品等的安全性的观点,特别优选氯化钙,氧化钙(石灰)和硅胶。
为了防止干燥剂与粉末状组合物混合,优选像脱氧剂那样,类似地将干燥剂容纳在透气性薄膜中,然后封装在容器中,或者将干燥剂封装在具有用透气性薄膜分开的多层结构的包装容器中,其中将干燥剂封装在与粉末状组合物不同的层中。
透气性薄膜可以与用于脱氧剂的透气性薄膜相同。当使用粒度较大的硅胶作为干燥剂时,可以使用还以网眼形式部分地具有透气孔的树脂薄膜或可以使用多孔薄膜。
例如作为干燥剂的硅胶的必需量可以采用JIS-Z-0301中所述的方法计算。其它干燥剂的必需量也可以从容器的内部容积、粉末状组合物的水含量等计算,并且可以根据目的适宜地确定。
干燥剂的优选量根据其类型而变化,但是通常,相对于100质量份的粉末状组合物,以优选在3至30质量份范围内,更优选在3至15质量份范围内的量使用干燥剂。
优选将干燥剂封装在脱氧剂附近,以调节不仅在粉末状组合物中而且在共存的脱氧剂中的水的量。
干燥剂和脱氧剂都可以相互混合并且包含在一个由透气性薄膜组成的袋子中,但是因为干燥剂通常是可再循环的,因此优选将两者包含在分开的袋子中。
当脱氧剂和/或干燥剂包含在袋子中时,它们中的每一个可以被包含和封装在各自包装物品中的多个袋子而非一个袋子中,其目的是提高其与粉末状组合物的接触面积。
上述模式的本发明的包装物品可以优选用于储存或运输粉末状组合物,并且当将储存或运输后的粉末状组合物加入到水性介质时,该组合物可以被迅速地再分散,以得到乳液组合物,该乳液组合物能够形成稳定和细小的乳化粒子,例如在1%水溶液中的平均粒度为1nm至小于130nm的乳化粒子。
2007年8月20日提交的日本专利申请No.2007-213712和2007年9月5日提交的日本专利申请No.2007-230582的公开内容通过引用以其全文形式结合在此。
实施例
以下是参考实施例对本发明的示例性实施方案的具体描述。然而,本发明不限于这些实施例。在以下的描述中,“份”和“%”都是基于质量,除非另外指出。
[实施例1]
<1.乳液的制备>
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物。
●水                               246.9g
●卵磷脂(Lecion P)                 1.3g
●糖酯(L-1695,mp:47℃)           5.9g
●聚甘油酯(Decaglyn 1-L)           2.0g
●菊糖                             34.7g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物。
●雨生红球藻提取物(虾青素含量为20.3质量%)   7.8g
●混合的生育酚                               1.3g
将水相保持在70℃并且用均化器搅拌(10000rpm),并且将油相加入其中,得到乳化产物。将由此获得的初步乳化产物超声波处理(5min),然后于60℃在200MPa压力下用Altimizer HJP-25005(由Sugino MachineCo.,Ltd.制造)乳化,得到乳液组合物。
得到的乳液组合物中乳化粒子的粒度,如用以下方法测定的,为50nm,并且证实了细乳化粒子的存在。
水-稀释的乳化产物中的乳化粒子的粒度是用光纤粒度分析仪FPER-1000(Otsuka Electronics Co.,Ltd.)测量的。
以下,将乳液组合物通过喷雾干燥干燥并且用旋风分离器收集,以制备实施例1中的含3质量%虾青素的粉末状组合物(粉末样品)1。
<收率>
基于乳液组合物和粉末的量,采用在前描述的收率计算方法确定的粉末状组合物1的收率为91%,并且证实可以以高收率获得粉末状组合物1。
<粉末状组合物的评价>
(再分散的乳液组合物中乳化粒子的粒度)
将1g的粉末状组合物1加入到99g水中,以制备乳液组合物,并且以与上述相同的方式在25℃的测量条件下测量乳液组合物中乳化粒子的平均粒度。结果显示乳化粒子的粒度为121nm,并且表明即使在通过再分散获得的乳液组合物中也可以获得细乳化粒子。
<胶粘性>
在粉末干燥完成后,用视觉检查用于已经干燥了上述获得的乳液组合物的喷雾构造器的内壁。结果,除了静电粘附到内壁上的非常少量的粘附物外,没有观察到粘性的粘附物或沉积物。
<可加工性>
将得到的粉末状组合物用硬胶囊装料机(GKF-400,由BOSCH制造)装入胶囊中。在此操作过程中,综合评价粉末状组合物的流动性、装入的组合物重量的波动和粉末粘附到装料机或胶囊外壁的不适宜粘附。当没有实际问题时,给出“A”,并且当在由于粉末相互粘附而导致的流动性、均匀称重和粉末粘附到机器上的任一方面中出现实际问题时,给出“C”。
这些评价结果显示于表2中。
[实施例2]
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物2。
●水                              246.9g
●卵磷脂(Lecion P)                0.8g
●糖酯(单酯P)                     5.0g
●菊糖                            35.7g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物2。
●雨生红球藻提取物(虾青素含量为20.3质量%)   9.2g
●混合的生育酚                               2.4g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物2和油相组合物2,然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到实施例2的含3.5质量%虾青素的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
[实施例3]
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物3。
●水                                         246.9g
●卵磷脂(Lecion P)                           1.8g
●糖酯(S-1670)                               10.0g
●聚甘油酯(DS-3)                             1.1g
●菊糖                                       31.5g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物3.
●雨生红球藻提取物(虾青素含量为20.3质量%)   7.8g
●混合的生育酚                               0.8g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物2[原文如此]和油相组合物2[原文如此],然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到实施例3中的含3.0质量%虾青素的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
[实施例4]
<1.乳液的制备>
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物4。
●水                               246.9g
●卵磷脂(Lecion P)                 1.6g
●糖酯(L-1695)                     8.4g
●聚甘油酯(Decaglyn 1-L)           1.5g
●菊糖                             30.1g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物4。
●雨生红球藻提取物(虾青素含量为20.3质量%)      10.5g
●混合的生育酚                                  1.0g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物4和油相组合物4,然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到实施例4中的含4.0质量%虾青素的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
[实施例5]
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物5。
●水                             206.4g
●卵磷脂(Lecion P)               3.8g
●糖酯(L-1695)                   19.9g
●菊糖                           42.0g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物5。
●DHA-70(DHA含量为70质量%,由Maruha Corporation制备)
                                 26.7g
●混合的生育酚                   1.2g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物5和油相组合物5,然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到实施例5中的含20质量%DHA作为油溶性组分的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
[实施例6]
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物6。
●水                         206.4g
●卵磷脂(Lecion P)               4.3g
●糖酯(L-1695)                   11.25g
●糖酯(单酯P)                    11.25g
●菊糖                           40.1g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物6。
●DHA-70(DHA含量为70质量%,由Maruha Corporation制备)
                                 26.7g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物6和油相组合物6,然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到实施例6中的含20质量%DHA作为油溶性组分的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
[比较例1]
<1.乳液的制备>
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物C1。
●水                                         246.9g
●卵磷脂(Lecion P)                           1.4g
●Decaglyn 1-L                               1.5g
●菊糖                                       33.2g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物C1。
●雨生红球藻提取物(虾青素含量为20.3质量%)   7.8g
●混合的生育酚                               2.1g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物C1和油相组合物C1,然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到比较例1中的含3.0质量%虾青素的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
[比较例2]
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物C2。
●水                      200.0g
●卵磷脂(Lecion P)        3.9g
●Decaglyn 1-L            20.4g
●菊糖                    38.0g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物C2。
●DHA-70(DHA含量为70质量%,由Maruha Corporation制备)
                          25.9g
●混合的生育酚            2.6g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物C2和油相组合物C2,然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到比较例2中的含20质量%DHA的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
[比较例3]
将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,制备水相组合物C3。
●水                         246.9g
●卵磷脂(Lecion P)           1.3g
●糖酯(O-1570:mp 43℃)      5.9g
●Decaglyn 1-L               2.0g
●菊糖                       34.7g
分别地,将以下组分通过在70℃加热溶解1小时,以得到油相组合物C3。
●雨生红球藻提取物(虾青素含量为20.3质量%)       7.8g
●混合的生育酚                                   1.3g
以与实施例1相同的方式获得乳液组合物,不同之处在于使用水相组合物C3和油相组合物C3,然后将得到的组合物以与实施例1相同的方式干燥,从而得到比较例3中的含3.0质量%虾青素的粉末状组合物。
以与实施例1相同的方式评价粉末状组合物。结果显示在下面的表2中。
实施例1至6和比较例1至3中使用的主要组分总结于下面的表1中。表1
  油溶性组分   乳化剂(蔗糖脂肪酸酯)   熔点(℃)   聚甘油酯   熔点(℃)   蔗糖脂肪酸酯/乳化剂   乳化剂/油溶性组分
 实施例1   虾青素油   L-1695   47   DecaglynI-L   粘性液体   65%   1.00
 实施例2   虾青素油   单酯-P   45   -   -   86%   0.50
 实施例3   虾青素油   S-1670   56   DS-3   58   77%   1.50
 实施例4   虾青素油   L-1695   47   DecaglynI-L   粘性液体   73%   1.00
 实施例5   DHA   L-1695   47   -   -   84%   0.85
 实施例6   DHA   L-1695单酯-P   4745   --   84%   1.00
 比较例1   虾青素油   -   -   DecaglynI-L   粘性液体   0.00   1.00
 比较例2   DHA   -   -   DecaglynI-L   粘性液体   0.00   0.85
 比较例3   虾青素油   0-1570   43   DecaglynI-L   粘性液体   65%   1.00
表1中所示的蔗糖脂肪酸酯,即,L-1695,单酯P,S-1670,M-1695和O-1570都是Mitsubihi-Kagaku Foods Corporation的商业化产品,并且它们的熔点显示于表1中。表1所示的聚甘油酯,即,Decaglyn 1-L是NikkoChemicals Co.,Ltd.的商业化产品并且DS-3是由Mitsubihi-Kagaku FoodsCorporation制备的RYOTO-聚甘油酯(polyglyester)。
使用的雨生红球藻(Haematococcus)提取物是Takedashiki Co.,Ltd制备的ASTOTS-S。卵磷脂(从大豆得到)是由Riken Vitamin Co.,Ltd制备的Lecion P。混合的生育酚是由Riken Vitamin Co.,Ltd制备的Riken E Oil800。DHA-70是由Maruha Corporation制备的DHA-70。
表2
  乳化粒子平均粒度(nm)   再分散的乳化产品的乳化粒子粒度(nm) 收率 粘附性 可加工性
 实施例1   50nm   121nm   91%   A   A
 实施例2   53nm   118nm   93%   A   A
 实施例3   64nm   130nm   92%   A   A
 实施例4   57nm   146nm   90%   A   A
 实施例5   46nm   103nm   91%   A   A
 实施例6   58nm   116nm   92%   A   A
 比较例1   52nm   148nm   48%   C   C
 比较例2   65nm   150nm   28%   C   C
 比较例3   118nm   152nm   57%   C   C
从表2的结果显示,本发明的任何粉末状组合物是以高产率制备的,并且得到的粉末状组合物的可归因于粉末上的粘性而导致的粘附减少并且可加工性优异。
当将本发明的粉末状组合物再分散在水性介质中时,获得含粒度为150nm以下的细乳化粒子的乳化产物。
另一方面,在其中不包含本发明限定的乳化的乳化剂的比较例1和2中的粉末状组合物中,证实在它们的再分散乳液中的乳化粒子的粒度较优异,但是收率低并且可加工性差。在其中以大于本发明限定的量使用熔点小于45℃的蔗糖脂肪酸酯作为乳化剂的比较例3中,收率略微改善,但是可加工性差,并且在通过再分散获得的乳液组合物中不能获得目标的细乳化粒子大小。
[实施例7]
1.粉末状组合物PW-1的制备
<1-1.乳液组合物EM-1的制备>
根据以下组合物和方法制备乳液组合物EM-1。
<组合物>
(组分)                                    (质量%)
(1)雨生红球藻颜料(虾青素含量为20质量%)*1
                                           1.8
(2)混合的生育酚*2                          0.5
(3)蔗糖月桂酸酯*3                          1.8
(4)月桂酸聚甘油基-10*4                     1.8
(5)卵磷脂*5                                1.8
(6)阿拉伯胶树*6                            6.0
(7)H2O                                     86.3
*1:ASTOTS-S,由Takedashiki Co.,Ltd.制备
*2:Riken E Oil 800,由Riken维生素Co.,Ltd.制备
*3:RYOTO-糖酯L-1695,由Mitsubihi-Kagaku Foods Corporation制备
*4:NIKKOL Decaglyn 1-L,由Nikko Chemicals Co.,Ltd.制备
*5:Lecion P,由Riken Vitamin Co.,Ltd.制备
*6:INSTANT GUM AB,由Colloid Naturel Japan制备
<方法>
(A)将上述组分(1)至(2)称取到容器中,然后在70℃的恒温浴中在搅拌下加热和混合,并且在证实它们已经混合好了之后,将混合物保持在70℃以得到混合物A。
(B)将上述组分(3)至(7)称取到容器中,然后在70℃的恒温浴中在搅拌下加热和混合,并且在证实它们已经混合好了之后,将混合物保持在70℃以得到混合物B。
(C)将混合物A加入到混合物B中并与其混合,并且将得到的混合物均匀乳化。使用的乳化装置是均化器(由SMT制造)并且在10000rpm搅拌5分钟,得到混合物C。
(D)将混合物C用高压均化器(Altimizer HJP-25003,由SuginoMachine Co.,Ltd.制造)在235MPa的压力于60℃的液体温度乳化,得到乳液组合物EM-1。
采用粒度分析仪(FPAR-1000,由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制造),在25℃的测量条件下,在由乳液组合物制备的10质量%溶液中测定乳液组合物EM-1的平均粒度。结果显示粒度为72nm。
<1-2.粉末状组合物PW-1的制备>
将1-1中获得的乳液组合物EM-1用喷雾干燥器(ADL310,由YamatoKagaku Co.,Ltd制造)以10mL/min.的速率输送并且用150℃的吹入空气喷雾干燥,制备粉末状组合物PW-1。
将100g如上获得的粉末状组合物PW-1称取并引入到由厚度为40μm的聚乙烯薄膜(透氧率,1000mL/m2/atm/天;透湿度,5g/m2/天)形成的袋子中。将脱氧剂(商品名:Ageless E-150,由Mitsubihi Gas Chemical Co.,Inc.制备)和5g干燥剂(如表1中所示)一起包含在透气性薄膜中,该透气性薄膜具有干燥剂粒子不能通过的开口(合成纤维无纺织物),将粉末状组合物封装在容器中,该容器由具有层压有厚7μm的铝箔的基质薄膜(厚度为80μm的聚乙烯)、厚度为15μm的聚乙烯薄膜和厚度为12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的包装材料(透氧率,0.5mL/m2/atm/天;透湿度,0.2g/m2/天)构成,并且容器的开口通过加热密封,从而获得包装产品。
实施例8
以与实施例7中制备包装产品的方式相同的方式获得实施例8的包装产品,不同之处在于改变干燥剂(如表1中所示)。
[比较例4至6]
以与实施例7中制备包装产品的方式相同的方式获得比较例4至6中的包装产品,不同之处在于如表1中所示,加或不加干燥剂和脱氧剂并且改变它们的类型。
将粉末状组合物的包装产品中的每种在40℃温度的气氛中储存30天,然后打开。
用裸眼观察封装在其中的粉末状组合物并且在以下标准下进行评价。结果显示在表3中。
(储存稳定性1:聚集的发生)
观察粉末状组合物,并且将没有观察到聚集物的那些评判为“好”,而将观察到聚集物的那些评判为“不好”。
(储存稳定性2:虾青素剩余度)
将1g粉末状组合物溶解在999g水中,然后用分光光度计(ND-1000,由NanoDrop制造)测量其光谱吸收。当储存前在479nm的吸光度用Ab0表示并且储存后在479nm的吸光度用Ab1表示时,变化率由以下等式确定并且按照以下标准评价:
变化率(%)=(Ab0-Ab1)/Ab0×100
A:10%以下
B:10%(不包括)至20%(包括)(实用上可接受)
C:高于20%
(再分散的乳液组合物中乳化粒子的粒度)
将在储存后从实施例7至8和比较例4至6中每一个中取出的1g粉末状组合物加入到99g水中,得到乳液组合物。采用粒度分析仪(FPAR-1000,由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制造),在25℃的测量条件下,在由乳液组合物制备的10质量%溶液中测定得到的乳液组合物中的乳化粒子的平均粒度。结果显示在下面表3中。
表3
  包装材料   脱氧剂   干燥剂   储存稳定性1   储存稳定性2   乳液粒子粒度(nm)
 实施例7   铝层压制品   存在   硅胶   好   A   125nm
 实施例8   铝层压制品   存在   石灰   好   A   123nm
 比较例4   铝层压制品   存在   不存在   不好   B   430nm
 比较例5   铝层压制品   不存在   硅胶   好   C   126nm
 比较例6   铝层压制品   不存在   不存在   不好   C   390nm
如从表3中的结果可见,本发明的包装产品不造成粉末状组合物中的聚集并且它们储存作为功能性油组分的虾青素的能力优异。
另一方面,在其中只封装脱氧剂的比较例4中,粉末状组合物显示聚集并且通过再分散不能得到细乳液粒子。在其中只封装干燥剂的比较例5中和其中既没有封装脱氧剂又没有封装干燥剂的比较例6中,作为功能性油组分的虾青素的剩余度低,并且在比较例6中,通过再分散不能得到细乳液粒子。
根据本发明,可以提供包含含功能性油溶性组分的油溶性组分的粉末状组合物,该粉末状组合物能够抑制通过粉末化在粉末表面上的粘性,可以减少粉末的聚集和在制备过程中粘附到设备上的粉末的量,并且可以以高产率制备,并且可以提供含有油溶性组分的粉末状组合物,其含有足够量的功能性油溶性组分并且能够在溶解和分散于水性介质中时得到能够稳定地形成150nm以下的细乳化粒子的乳化产物。
通过使用本发明的含有油溶性组分的粉末状组合物,可以提供其中以细乳化粒子形式包含功能性油溶性组分并且吸收性优异的功能性食品。
根据本发明,还可以提供包装的粉末状组合物,其中可以将包含含至少一种功能性油组分的油组分并且能够在添加到水性介质中时形成乳化的分散体的粉末状组合物长期稳定地储存而不出现粉末聚集或功能性油组分的变性。
即,本发明可以提供以下<1>至<17>:
<1>.一种含有油溶性组分的粉末状组合物,所述含有油溶性组分的粉末状组合物通过干燥含油溶性组分和乳化剂的乳液组合物获得,其中所述乳化剂的熔点为45℃以上,并且所述乳化剂与所述油溶性组分的比例为0.5至1.5。
<2>.第<1>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中作为所述乳化剂包含的所述熔点为45℃以上的乳化剂的量相对于所述的乳化剂总量为60质量%以上。
<3>.第<2>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述乳化剂是蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯。
<4>.第<1>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述乳化剂包含(b)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯和(c)磷脂,并且确定所述组合物中(b)与(c)的比例,使得(b)等于或高于(c)。
<5>.第<4>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述磷脂在其一个分子中包含两个脂肪酸残基。
<6>.第<4>项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,还包含(d)赋形剂。
<7>.第<1>至<6>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述油溶性组分是选自类胡萝卜素类和不饱和脂肪酸类中的至少一个成员。
<8>.第<1>至<7>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中还包含选自生育酚、生育三烯酚及其衍生物中的至少一个成员作为所述油溶性组分。
<9>.第<1>至<8>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中通过将所述含有油溶性组分的粉末状组合物溶解和分散在水性介质中获得的乳化产物的乳化粒子的粒度为150nm以下。
<10>.一种功能性食品,所述功能性食品包含第<1>至<9>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
<11>.第<10>项所述的功能性食品,所述功能性食品的剂型为饮料,胶囊产品,粒剂或片剂。
<12>.一种包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其包含在脱氧剂和干燥剂存在下,封装于透氧率为50mL/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料中的第<1>至<9>项中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
<13>.第<12>项所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述包装材料选自单层或多层树脂薄膜,金属箔层压的树脂薄膜和金属沉积的薄膜。
<14>.第<12>项所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述含有油溶性组分的粉末状组合物被封装在透气性薄膜中。
<15>.第<12>项所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述含有油溶性组分的粉末状组合物满足:
i)其水含量为0.5%至3.0%,并且
ii)通过将所述粉末状组合物转化成1质量%水溶液而获得的乳液组合物中乳化粒子的平均粒度在1nm至小于130nm的范围内。
为了举例说明和描述的目的提供上述的关于本发明示例性实施方案的描述。其不意在是穷举的或用于将本发明限制于所公开的精确形式。显然,许多改变和变化对于本领域技术人员而言是显而易见的。选择和描述实施方案的目的是最好地解释本发明的原理及其实际应用,从而使得本领域技术人员理解本发明的各种实施方案并且适合于具体预期用途的各种变形。
在本说明书中提及的所有出版物、专利申请和技术标准通过引用结合在此,至如同这些单独的出版物、专利申请或技术标准被具体地和单独地指示通过引用结合的程度。其意图是,本发明的范围由以下权利要求及其它们的等价物限定。

Claims (17)

1.一种含有油溶性组分的粉末状组合物,所述含有油溶性组分的粉末状组合物通过干燥含油溶性组分和乳化剂的乳液组合物获得,其中所述乳化剂的熔点为45℃以上,并且所述乳化剂与所述油溶性组分的比例为0.5至1.5。
2.权利要求1所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中作为所述乳化剂包含的所述熔点为45℃以上的乳化剂的量相对于所述的乳化剂总量为60质量%以上。
3.权利要求2所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述乳化剂是蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯。
4.权利要求1所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述乳化剂包含(b)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯和(c)磷脂,并且确定所述组合物中(b)与(c)的比例,使得(b)等于或高于(c)。
5.权利要求4所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述磷脂在其一个分子中包含两个脂肪酸残基。
6.权利要求4所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,还包含(d)赋形剂。
7.权利要求1至6中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述油溶性组分是选自类胡萝卜素类和不饱和脂肪酸类中的至少一个成员。
8.权利要求7所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中还包含选自生育酚、生育三烯酚及其衍生物中的至少一个成员作为所述油溶性组分。
9.权利要求1至6中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中通过将所述含有油溶性组分的粉末状组合物溶解和分散在水性介质中获得的乳化产物的乳化粒子的粒度为150nm以下。
10.一种功能性食品,所述功能性食品包含权利要求1至6中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
11.一种功能性食品,所述功能性食品包含权利要求7所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
12.一种功能性食品,所述功能性食品包含权利要求8所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
13.权利要求10所述的功能性食品,所述功能性食品的剂型为饮料、胶囊产品、粒剂或片剂。
14.一种包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其包含在脱氧剂和干燥剂存在下,封装于透氧率为50mL/m2/atm/天以下且透湿度为40g/m2/天以下的包装材料中的权利要求1至6中任何一项所述的含有油溶性组分的粉末状组合物。
15.权利要求14所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述包装材料选自单层或多层树脂薄膜、金属箔层压的树脂薄膜和金属沉积的薄膜。
16.权利要求14所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述含有油溶性组分的粉末状组合物被封装在透气性薄膜中。
17.权利要求14所述的包装的含有油溶性组分的粉末状组合物,其中所述含有油溶性组分的粉末状组合物满足:
i)其水含量为0.5%至3.0%,并且
ii)通过将所述粉末状组合物转化成1质量%水溶液而获得的乳液组合物中乳化粒子的平均粒度在1nm至小于130nm的范围内。
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