CN101775051A - 一种区域选择性脱除糖o-苄基保护基的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种新的区域选择性脱除糖O-苄基保护基的方法，反应条件温和、选择性高。此外，本发明还提供了式(IV)中间体化合物，各取代基的定义详见说明书。

Description

一种区域选择性脱除糖O-苄基保护基的方法
技术领域
本发明涉及化学合成领域，具体地说，涉及一种区域选择性脱除糖O-苄基保护基的方法
背景技术
在糖化学中，因为糖存在多个羟基，羟基的选择性保护和脱保护至关重要的，特别是在复杂寡糖的多步合成中尤其重要。因为形成容易，性质稳定且有多种脱除方法可供选择，苄醚已成为最广泛应用的羟基保护基团之一。
已发展了包括在糖环上选择性苄基化及亚苄基缩醛区域选择性开环等多种区域选择性引入苄基醚的方法。其中一个吸引人的策略是由易得的全苄基化糖基前体进行区域选择性脱苄基反应来实现糖类化合物的选择性苄基保护。文献已报道的单糖选择性脱除O-苄基化的方法，包括乙酰解(参见(a)Allerton，R.；Fletcher Jr，H.G.J.Am.Chem.Soc.1954，76，1757-1760.(b)Eby，R.；Sondheimer，S.J.；Schuerch，C.Carbohydr.Res.1979，73，273-276.(c)Sakai，J.-I；Takeda，T.；Ogihara，Y.Carbohdyr.Res.1981，95，125-131.(d)Angibeaud，P.；Utille，J.-P.Synthesis 1997，737-738.(e)Yang G.；Ding，X.Tetrahedron Lett.1997，38，6725-6728.(e)Ganem，B.；Small，V.R.J.Org.Chem.1974，39，3728-3730.(d)Brar，A.；Vankar，Y.D.Tetrahedron Lett.2006，47，5207-5210.)、催化氢解(参见Beaupére，D.；Boutbaiba，I.；Wadouachi，A.；Frechou，C.；Demailly，G.；Uzan，R.New J.Chem.1992，16，405-411.)、应用路易斯酸脱除(例如TiCl4和SnCl4，BCl3，CrCl2/LiI，TMSI)(参见(a)Hori，H.；Nishida，Y.；Ohrui，H.；Meguro，H.J.Org.Chem.1989，54，1346-1353.(b)Martin，O.R.；Kurz，K.G.；Rao，S.P.J.Org.Chem.1987，52，2922-2925.Xie，J.；Ménand，M.；Valéry，J.-M.Carbohydr.Res.2005，340，481-487.Falck，J.R.；Barma，D.K.；Venkataraman，S.K.；Baati，R.；Mioskowski，C.Tetrahedron Lett.2002，43，963-966.Klemer，A.；Bieber，M.；Wilbers，H.Liebigs Ann.Chem.1983，1983，1416-1421.)、三异丁基铝(TIBAL)/二丁基氢化铝(DIBAL-H)还原脱除(参见Lecourt，T.；Herault，A.；Pearce，A.J.；Sollogoub，M.；Sinay，P.Chem.Eur.J.2004，10，2960-2971.)及N-碘代丁二酰亚胺(NIS)脱除(参见Madsen，J.；Viuf，C.；Bols，M.Chem.Eur.J.2000，6，1140-1146.)等。上述方法通常为了保证脱保护的选择性，要么反应条件比较苛刻要么操作要求严格，还存在着使用的试剂昂贵、不稳定等问题。此外，复杂多糖中选择性脱除O-苄基化的方法较少(参见Lecourt，T.；Herault，A.；Pearce，A.J.；Sollogoub，M.；Sinay，P.Chem.Eur.J.2004，10，2960-2971.)。
天然的二糖或三糖，诸如蔗糖、棉籽糖和松三糖，具有来源丰富、价廉等优点，其天然及合成的衍生物在化学、生物和材料科学领域都具有广泛的应用。
如Chen等(Chen，B.；Liu，Y.；Liu，H.-W.；Wang，N.-L.；Yang，B.-F.；Yao，X.-S.Chem.Biodiversity 2008，5，1723-1735)报道了下列含蔗糖的三糖酯类化合物具有一定的抑制KCL诱导的Ca2+浓度增加的活性。
Figure G2010100339421D00021
Mach等报道了下列蔗糖衍生的冠醚类化合物，可以用来做为相转移催化剂(Mach，M.；Jarosz，S.；Listkowski，A.J.Carbohydr.Chem.2001，20，485-493)。
Figure G2010100339421D00031
(Jarosz，S.；Listkowski，M.；Mach，M.Pol.J.Chem.2001，75，683-687)
蔗糖酯类可以用于表面活性剂，比如乳化剂，不仅效果好，而且几乎没有任何毒性。某些蔗糖-氨基酸-脂肪酸杂化体具有很好的凝胶活性。比如下结构：
Figure G2010100339421D00032
相关文献见：Nelen，B.A.P.；Cooper.J.M.Sucrose esters，in R.J.Whitehurst(Ed.)，Emulsifiers in Food Technology，Blackwell Publishing Ltd.，Oxford，2004，pp.131-161.Desai，N.B.；Lowicki，N.Cosmet.Toiletries，1985，100，55-59.Baker，I.J.A.；Matthews，B.；Suares，H.；Krodkiewska，I；Furlong，D.N.；Drummond，C.J.J.Surfactants Deterg，2000，3，1-11.Fitremann，J.；Bouchu，A.；Queneau，Y.Langmuir，2003，19，1375-1388.
蔗糖由于具有很强的生物降解能力，被广泛用于多聚体的合成。这些多聚体广泛应用于隐形眼镜、组织工程、牙科医学、药物输送等新型材料的制备。如下述蔗糖单体可与对苯二异氰酸酯聚合成氨基甲酸酯类聚合物(Jhurry，D.；Defficeux，A.Eur.Polym.J.，1997，33，1577-1582)。
Figure G2010100339421D00033
如下蔗糖丙烯酸酯单体可与苯乙烯聚合成新的聚合物(Barros，M.T.；Petrova，K.T.；Ramos，A.M.J.Org.Chem.2004，69，7772-7775)。
有关蔗糖及相关天然寡糖衍生物的合成及应用还可参见下列文献报道：Descotes，G.In Carbohydrates as organic raw materials；Lichtenthaler，F.W.，Ed；VCH：Weinheim，New York，1991.Dordick，J.S.；Linhardt，R.J.；Renthwish，D.Chemtech 1994，33.Pachence，J.M.；Kohn，J.In Principles ofTissue Engineering；Lanza，R.P.，Vacanti，J.，Eds.；Academic Press：New York，2000.Lanza，R.；Langer，R.；Chick，W.；Academic Press/R.G.Landes Company：New York，1997；Chapter 19，pp 273-285.Galgali，P.；Varma，A.J.；Puntambekar，U.S.，Gokhale，D.V.Chem.Commum.2002，2884-2885.Liu，X.C.；Dordick，J.S.J.Polym.Sci.，Part A：Polym.Chem.，1999，37，1665-1671.
蔗糖及其衍生物已表现出上述多种的用途，但其衍生化仍需要进行选择性地羟基保护。棉籽糖及松三糖从结构上看是蔗糖的糖基化衍生物，由于其多个羟基的相似性及其糖苷键的酸敏感性，目前尚没有满意的选择性脱苄基方法。这种情况大大限制了针对这类来源丰富的天然寡糖的进一步开发和利用。
总之，在本领域中仍然存在这样的需要，即区域选择性地、反应条件温和的脱除糖O-苄基保护基来实现糖类化合物选择性苄基保护的方法，从而制备上述产品。
发明内容
本发明提供了一种新的区域选择性脱除糖O-苄基保护基的方法，成功地解决了现有技术中存在的不足。
本发明的目的是提供一种区域选择性脱除糖O-苄基保护基的方法。
本发明的另一目的是提供一种中间体化合物。
具体地说，本发明提供了一种制备式(I)化合物的方法，包括：
在一氧化碳存在下，Co2(CO)8、式(II)化合物和式(III)化合物发生反应，得到式(IV)；
Figure G2010100339421D00051
这里，式(I)中m、n、u和v各自独立地为0或1，并规定，m+n+u+v≤4，优选地，m+n+u+v≤3；Bn为苄基，X1、X2和X3各自独立地为氧或硫；Y为不存在、C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基，而且当u+v不等于零时，Y为不存在，当u+v等于零时，Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基；R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或苄基，并规定R1、R2、R3和R4中至少一个氢；
式(II)中R5、R6、R7和R8各自独立地为苄基；其他的定义如式(I)；
式(III)中Rx、Ry和Ry各自独立地选自C1-C6烷基，苯基，C2-C6烯基，优选地，选自甲基、叔丁基、烯丙基和苯基；更优选地，式(III)化合物为三甲硅烷、三乙硅烷、叔丁基二甲基硅烷，叔丁基二苯基硅烷，三苯基硅烷，或三烯丙基硅烷；
式(IV)中R9、R10、R11和R12其中至少一个为式(V)；其他的定义如式(I)；
式(V)和式(VI)中Rx、Ry和Ry的定义如式(III)。
在本发明所提供的方法中，所述反应是在有机溶剂溶剂中进行的，其中所述的有机溶剂为低极性的非质子性溶剂，可选自苯、甲苯或二氯甲烷。
在本发明所提供的方法中，其反应机理是Co2(CO)8与式(III)的硅烷反应生成式(VI)结构的活性化合物(Chalk，A.J.；Harrod，J.F.J.Am.Chem.Soc.，1967，89，1640-1647)，然后在CO下反应选择性脱除糖环上的苄基。因此，对于本领域的技术人员而言，可以预见的是：Co2(CO)8、式(II)化合物和式(III)化合物发生反应的顺序可以是预先Co2(CO)8与式(III)反应，然后分离其产物(或者不进行分离直接进行下面的反应)，再与式(II)化合物在CO存在下反应；或者在CO存在下Co2(CO)8、式(III)和式(II)一起反应。
在本发明所提供的方法中，其中Co2(CO)8与式(II)化合物的摩尔比从0.01当量到5.0当量，优选地，0.05-2.0当量。
在本发明所提供的方法中，其中式(III)化合物与式(II)化合物的摩尔比从1当量到50当量，优选地，5-30当量。
在本发明所提供的方法中，所述反应的温度为从室温到100摄氏度，优选地，50-100摄氏度。
在本发明所提供的方法中，所述反应是在压力条件下进行的，压力为1atm到200atm，优选1atm到100atm，最优80-100atm。这里，atm是指大气压。
在本发明所提供的上述方法中，式(IV)化合物进一步地在氟化物存在下进行脱除硅醚反应，从而得到式(I)化合物。这里，所述的氟化物可选自四丁基氟化铵(TBAF)或HF。对于本领域的技术人员而言，应用氟化物脱除硅醚保护基是已知的，具体地，可参考Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Greene′s Protective Groups in Organic Synthesis，4th ed.；John Wiley&Sons：Hoboken，New Jersey，2007。
在本发明一种优选的实施方案中，式(I)、式(II)和式(IV)中m+n+u+v等于零；而且，式(I)中Bn为苄基，X1氧或硫；Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基；R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或苄基，并规定R1、R2、R3和R4中至少一个氢；
式(II)中R5、R6、R7和R8各自独立地为苄基；其他的定义如式(I)；
式(III)中Rx、Ry和Ry各自独立地选自C1-C6烷基，苯基，C2-C6烯基，优选地，选自甲基、叔丁基、烯丙基和苯基；更优选地，式(III)化合物为三甲硅烷、叔丁基二甲基硅烷，叔丁基二苯基硅烷，三苯基硅烷，或三烯丙基硅烷；
式(IV)中R9、R10、R11和R12其中至少一个为式(V)；其他的定义如式(I)；
式(V)中Rx、Ry和Ry的定义如式(III)。
在本发明一种优选的实施方案中，式(I)、式(II)和式(IV)中m+n等于零，Y为不存在，u为1而v等于零；而且，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)中其他基团的定义如上。
在本发明一种优选的实施方案中，式(I)、式(II)和式(IV)中m为1，n等于零，Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基，u+v等于零；而且，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)中其他基团的定义如上。
在本发明一种优选的实施方案中，式(I)、式(II)和式(IV)中m为1，n等于零，Y为不存在，u为1而v等于零；而且，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)中其他基团的定义如上。
在本发明一种优选的实施方案中，式(I)、式(II)和式(IV)中m+n等于零，Y为不存在，u为1，v为1；而且，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)中其他基团的定义如上。
另一方面，本发明提供了一种中间体化合物，即式(IV)化合物：
Figure G2010100339421D00081
这里，式(IV)中m、n、u和v各自独立地为0或1，并规定，m+n+u+v≤4，优选地，m+n+u+v≤3；Bn为苄基，X1、X2和X3各自独立地为氧或硫；Y为不存在、C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基，而且当u+v不等于零时，Y为不存在，当u+v等于零时，Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基；
式(IV)中R9、R10、R11和R12其中至少一个为式(V)，
Figure G2010100339421D00082
而且，式(V)中Rx、Ry和Ry各自独立地选自C1-C6烷基，苯基，C2-C6烯基，优选地，选自甲基、叔丁基、烯丙基和苯基；更优选地，式(III)化合物为三甲硅烷、叔丁基二甲基硅烷，叔丁基二苯基硅烷，三苯基硅烷，或三烯丙基硅烷。
在本发明所提供的中间体中，优选地，式(IV)中m+n+u+v等于零；而且，式(V)中Bn为苄基，X1氧或硫；Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基。
在本发明所提供的中间体中，优选地，式(IV)中m+n等于零，Y为不存在，u为1而v等于零。
在本发明所提供的中间体中，优选地，式(IV)中m为1，n等于零，Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基，u+v等于零。
在本发明所提供的中间体中，优选地，式(IV)中m为1，n等于零，Y为不存在，u为1而v等于零。
在本发明所提供的中间体中，优选地，式(IV)中m+n等于零，Y为不存在，u为1，v为1。
更具体地说，本发明提供了下列中间体化合物：
甲基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃甘露糖；
甲基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃半乳糖：
甲基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃葡萄糖；
对甲基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃甘露糖；
对甲基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃半乳糖；
对甲基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃葡萄糖；
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-β-D-吡喃甘露糖；
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-β-D-吡喃半乳糖；
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-β-D-吡喃葡萄糖；
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃半乳糖；
对甲基苯基(2，3，4，6-四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖基)-(1→4)-2，3-二-O-苄基-6-O-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃葡萄糖；
1，3，4-三-O-苄基-6-O-三乙基硅基-β-D-呋喃果糖基-2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖；
1，3，4-三-O-苄基-6-O-三乙基硅基-β-D-呋喃果糖基-2，3，4-三-O-苄基-6-O-(2，3，4-三-O-苄基-6-O-三乙基硅基-α-D-吡喃半乳糖基)-α-D-吡喃葡萄糖；或
1，4-二-O-苄基-3-O-(2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基)-6-O-三乙基硅基-β-D-呋喃果糖基-2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖；即下列结构的化合物：
Figure G2010100339421D00101
这里，Bn为苄基，TES为三乙基硅基，Me为甲基，MP为对甲氧苯基，Tol为对甲苯基。
本发明所提供的合成方法为糖类化合物提供了一种高区域选择性地脱除苄基的方法，该方法采用Co2(CO)8/硅烷/CO的试剂组合，具有反应条件温和、底物适用性好、收率高、选择性好等优点，对于端基为硫苷的路易斯酸敏感的糖基底物也适用，尤其对于像蔗糖这样具有酸敏感糖苷键存在的天然寡糖更适合。该发明补充了由全苄基化糖进行区域选择性脱苄基反应来实现糖类化合物的选择性苄基保护的方法，对于寡糖的合成尤其是由天然来源的蔗糖、松三糖及棉籽糖等寡糖制备相关衍生物及复杂寡糖具有重要价值。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步描述本发明的制备方法。
实施例1
甲基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃甘露糖的制备(方法一)
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向554mg(1mmol)甲基2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆520mg。收率90％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.00-7.09(m，6H)，6.77-6.90(m，11H)，4.75(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.46(d，1H，J＝1.3Hz，H-1)，4.42(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.35(d，1H，J＝12.1Hz，-CH2Ph)，4.16-4.26(m，3H，-CH2Ph)，3.94(t，1H，J＝9.6Hz，H-4)，3.78(dd，1H，J＝3.1，9.4Hz)，3.70(dd，1H，J＝4.8，11.1Hz)，3.66(dd，1H，J＝1.7，11.0Hz)，3.48-3.52(m，2H)，2.87(s，3H，-OMe)，0.76(t，9H，J＝7.9Hz)，0.36-0.42(m，6H).13C NMR(100MHz，C6D6)δ139.74，139.35，139.27，128.51，128.46，128.41，128.12，127.90，127.88，127.80，127.64，127.60，127.48，99.53，81.02，75.99，75.31，75.10，73.90，73.07，72.27，63.06，54.31，7.11，5.05.HRMS(ESI)Calcd.for C34H46O6Si[M+Na]+601.2956.Found：601.2967.
甲基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃甘露糖的制备(方法二)
在CO气体保护下，将1.60mL(10mmol)Et3SiH加入到525mg(1.5mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向554mg(1mmol)甲基2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中，于50℃油浴加热反应。TLC显示原料完全消失后，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆514mg。收率89％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.00-7.09(m，6H)，6.77-6.90(m，11H)，4.75(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.46(d，1H，J＝1.3Hz，H-1)，4.42(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.35(d，1H，J＝12.1Hz，-CH2Ph)，4.16-4.26(m，3H，-CH2Ph)，3.94(t，1H，J＝9.6Hz，H-4)，3.78(dd，1H，J＝3.1，9.4Hz)，3.70(dd，1H，J＝4.8，11.1Hz)，3.66(dd，1H，J＝1.7，11.0Hz)，3.48-3.52(m，2H)，2.87(s，3H，-OMe)，0.76(t，9H，J＝7.9Hz)，0.36-0.42(m，6H).HRMS(ESI)Calcd.for C34H46O6Si[M+Na]+601.2956.Found：601.2967.
实施例2
甲基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃半乳糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向554mg(1mmol)甲基2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆491mg。收率85％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.15-7.18(m，2H)，7.01-7.05(m，4H)，6.76-6.92(m，10H)，4.88(d，1H，J＝11.3Hz，-CH2Ph)，4.52(d，1H，J＝3.6Hz，H-1)，4.46(d，1H，J＝12.0Hz，-CH2Ph)，4.42(d，1H，J＝11.3Hz，-CH2Ph)，4.33(d，1H，J＝11.9Hz，-CH2Ph)，4.28(d，1H，J＝12.0Hz，-CH2Ph)，4.17(d，1H，J＝11.9Hz，-CH2Ph)，4.00(dd，1H，J＝10.1，3.5Hz，H-6a)，3.81(dd，1H，J＝10.1，2.9Hz，H-6b)，3.62-3.71(m，4H)，2.94(s，3H，-OMe)，0.71(t，9H，J＝8.0Hz，-SiCH2CH3)，0.29-0.35(m，6H，-SiCH2CH3).13C NMR(100MHz，C6D6)δ139.77，139.64，139.61，128.51，128.45，128.39，127.87，127.63，127.55，127.50，99.24，79.31，77.90，76.13，75.30，73.37，73.14，71.74，62.42，55.06，7.06，4.82.HRMS(ESI)Calcd.for C34H46O6Si[M+Na]+601.2956.Found：601.2968.
实施例3
甲基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃葡萄糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向554mg(1mmol)甲基2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆462mg。收率80％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.05(d，4H，J＝7.8Hz)，6.99(d，2H，J＝7.2Hz)，6.77 690(m，10H)，4.76(d，1H，J＝11.4H，-CH2Ph)，4.74(d，1H，J＝11.3Hz，-CH2Ph)，4.55(d，1H，J＝11.3Hz，-CH2Ph)，4.48(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.38(d，1H，J＝3.5Hz，H-1)，4.23(d，1H，J＝12.0Hz，-CH2Ph)，4.14(d，1H，J＝12.0Hz，-CH2Ph)，4.00(t，1H，J＝8.8Hz，H-3)，3.62(dd，1H，J＝11.2，3.5Hz)，3.47-3.56(m，3H)，3.28(dd，1H，J＝9.6，3.5Hz)，2.90(s，3H，-OMe)，0.74(t，9H，J＝7.94Hz，-SiCH2CH3)，0.32-0.39(m，6H，-SiCH2CH3).13C NMR(100MHz，C6D6)δ139.79，139.52，139.21，128.48，128.46，128.40，128.05，127.86，127.82，127.68，127.58，127.45，98.35，82.37，81.29，78.10，75.61，75.02，72.86，72.08，62.47，54.81，7.10，4.94.HRMS(ESI)Calcd.for C34H46O6Si[M+Na]+601.2956.Found：601.2965.
实施例4
对甲基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃甘露糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向646mg(1mmol)对甲基苯基2，3，4，6-四-O-苄基-1-硫-β-D-吡喃甘露糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆610mg。收率91％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.29(d，2H，J＝8.1Hz)，7.06(d，2H，J＝7.2Hz)，7.01(d，4H，J＝7.4Hz)，6.77-6.91(m，20H)，6.67(d，2H，J＝8.0Hz)，5.45(s，1H，H-1)，4.75(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.42(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.13-4.19(m，4H)，4.07(d，1H，J＝12.1Hz)，4.01(t，1H，J＝9.44Hz，H-4)，3.77-3.80(m，2H)，3.73(dd，1H，J＝11.2，4.9Hz)，3.65(dd，1H，J＝11.2，1.3Hz)，1.76(s，3H)，0.72(t，9H，J＝7.9Hz，-SiCH2CH3)，0.32-0.39(m，6H，-SiCH2CH3).13C NMR(100MHz，C6D6)δ139.60，139.05，138.81，137.52，132.48，131.99，130.00，128.56，128.46，127.90，127.70，127.57，86.75，81.09，77.46，75.32，75.21，74.88，72.19，72.13，62.85，20.98，7.12，4.99.HRMS(ESI)Calcd.for C40H50O5SSi[M+Na]+ 693.3040.Found：693.3048.
实施例5
对甲基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃半乳糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向646mg(1mmol)对甲基苯基2，3，4，6-四-O-苄基-1-硫-β-D-吡喃半乳糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆604mg。收率90％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.41(d，2H，J＝7.8Hz)，7.12-7.16(m，4H)，6.80-6.98(m，21H)，6.57(d，2H，J＝7.8Hz)，4.82(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.60(d，1H，J＝10.8Hz，-CH2Ph)，4.34-4.44(m，3H)，4.24(d，1H，J＝11.9Hz，-CH2Ph)，4.18(d，1H，J＝11.9Hz，-CH2Ph)，3.88(t，1H，J＝9.3Hz，H-2)，3.58-3.65(m，3H)，3.06-3.12(m，2H)，1.73(s，3H)，0.69(t，9H，J＝7.9Hz，-SiCH2CH3)，0.30(q，6H，-SiCH2CH3).13C NMR(100MHz，C6D6)δ139.64，139.55，139.09，137.04，132.61，131.32，129.85，128.57，128.45，128.37，127.87，127.70，127.58，88.34，84.77，79.28，77.81，75.53，74.93，74.29，72.80，61.98，20.97，7.06，4.76.HRMS(ESI)Calcd.for C40H50O5SSi[M+Na]+693.3040.Found：693.3050
实施例6
对甲基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃葡萄糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向646mg(1mmol)对甲基苯基2，3，4，6-四-O-苄基-1-硫-β-D-吡喃葡萄糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆604mg。收率90％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.49(d，2H，J＝8.0Hz)，7.40(d，2H，J＝7.0Hz)，7.26-7.34(m，12H)，7.07(d，2H，J＝8.0Hz)，4.83-4.89(m，4H)，4.71(d，1H，J＝10.2Hz，-CH2Ph)，4.69(d，1H，J＝10.9Hz，-CH2Ph)，4.59(d，1H，J＝9.7Hz，-CH2Ph)，3.81-3.91(m，2H)，3.62-3.72(m，2H)，3.45(t，1H，J＝9.0Hz)，3.29-3.32(m，1H)，2.32(s，3H)，0.99(t，9H，J＝7.9Hz，-SiCH2CH3)，0.61-0.67(m，6H，-SiCH2CH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ138.45，138.29，138.20，137.46，132.58，130.06，129.50，128.38，128.12，127.88，127.83，127.72，127.63，87.64，86.77，80.81，80.04，77.44，75.80，75.25，74.92，61.93，21.07，6.82，4.52.HRMS(ESI)Calcd.forC40H50O5SSi[M+Na]+693.3040.Found：693.3039
实施例7
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-β-D-吡喃甘露糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向646mg(1mmol)对甲氧基苯基2，3，4，6-四-O-苄基-β-D-吡喃甘露糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆570mg。收率85％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.25-7.39(m，15H)，6.95(d，2H，J＝9.0Hz)，6.78(d，2H，J＝9.1Hz)，5.40(d，1H，J＝1.7Hz，H-1)，4.94(d，1H，J＝10.9Hz，-CH2Ph)，4.65-4.79(m，5H)，4.10(dd，1H，J＝9.3，3.1Hz)，4.01(t，1H，J＝9.5Hz，H-4)，3.93-3.94(m，1H)，3.80-3.87(m，2H)，3.75-3.77(m，4H)，0.93(t，9H，J＝7.9Hz，-SiCH2CH3)，0.55-0.61(m，6H，-SiCH2CH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ154.83，150.43，138.65，138.53，138.28，128.32，128.29，128.26，127.89，127.66，127.53，117.96，114.41，97.10，79.91，75.01，74.95，74.73，73.66，72.58，72.30，62.39，55.55，6.75，4.49.HRMS(ESI)Calcd.for C40H50O7Si[M+Na]+693.3218.Found：693.3223.
实施例8
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-β-D-吡喃半乳糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向646mg(1mmol)对甲氧基苯基2，3，4，6-四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆503mg。收率75％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.16(d，2H，J＝7.3Hz)，7.10(d，2H，J＝7.2Hz)，7.06(d，2H，J＝7.3Hz)，6.80-6.92(m，14H)，6.46-6.48(m，2H)，4.88(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.78(d，1H，J＝7.7Hz，H-1)，4.65(d，1H，J＝10.9Hz，-CH2Ph)，4.52(d，1H，J＝11.3Hz，-CH2Ph)，4.43(d，1H，J＝11.4Hz，-CH2Ph)，4.39(d，1H，J＝12.1Hz，-CH2Ph)，4.28(d，1H，J＝12.0Hz，-CH2Ph)，4.09(dd，1H，J＝9.7，7.7Hz，H-2)，3.57-3.65(m，3H)，3.16(dd，1H，J＝9.7，2.9Hz)，3.11(t，1H，J＝6.5Hz，H-4)，3.00(s，3H)，0.67(t，9H，J＝8.0Hz，-SiCH2CH3)，0.27(q，6H，J＝7.9Hz，-SiCH2CH3).13C NMR(100MHz，C6D6)δ155.87，152.40，139.61，139.52，139.26，128.59，128.50，128.41，128.11，127.88，127.67，127.57，119.24，114.86，103.98，82.55，79.96，75.68，75.42，75.19，74.46，73.17，62.09，55.10，7.04，4.72.HRMS(ESI)Calcd.for C40H50O7Si[M+Na]+693.3218.Found：693.3231.
实施例9
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-β-D-吡喃葡萄糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向646mg(1mmol)对甲氧基苯基2，3，4，6-四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆556mg。收率83％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.06-7.10(m，4H)，7.01(d，2H，J＝7.2Hz)，6.77-6.90(m，15H)，6.50(d，2H，J＝9.0Hz)，4.83(d，1H，J＝11.3Hz)，4.74(d，1H，J＝11.3Hz)，4.51-4.67(m，4H)，4.42(d，1H，J＝11.4Hz)，3.42-3.55(m，5H)，3.02(s，3H)，2.95-2.98(m，1H)，0.72(t，9H，J＝7.9Hz，-SiCH2CH3)，0.30-0.37(m，6H，-SiCH2CH3).13CNMR(100MHz，C6D6)δ155.97，152.33，139.50，139.27，139.24，128.52，128.49，127.61，119.15，114.85，103.56，85.00，82.72，77.76，76.41，75.62，75.03，74.99，62.37，55.11，7.08，4.94.HRMS(ESI)Calcd.for C40H50O7Si[M+Na]+693.3218.Found：693.3220.
实施例10
对甲氧基苯基2，3，4-三-O-苄基-三乙基硅基-α-D-吡喃半乳糖的制备
在CO气体保护下，将3.19mL(20mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向646mg(1mmol)对甲氧基苯基2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆590mg。收率88％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.17(d，2H，J＝7.3Hz)，7.08(d，2H，J＝7.3Hz)，6.97-7.00(m，4H)，6.75-6.92(m，9H)，6.46-6.48(m，2H)，5.26(d，1H，J＝3.5Hz，H-1)，4.90(d，1H，J＝11.2Hz)，4.52(d，1H，J＝11.9Hz)，4.45(d，1H，J＝11.2Hz)，4.32(d，1H，J＝11.9Hz)，4.30(d，1H，J＝11.8Hz)，4.18(d，1H，J＝11.8Hz)，4.10(dd，1H，J＝10.1，3.5Hz)，3.96-4.00(m，2H)，3.79(d，1H，J＝1.8Hz)，3.63-3.72(m，2H)，3.00(s，3H)，0.67(t，9H，J＝8.0Hz，-SiCH2CH3)，0.25-0.31(m，6H，-SiCH2CH3).13CNMR(100MHz，C6D6)δ155.80，152.44，139.67，139.62，139.32，128.56，128.49，128.46，127.93，127.61，119.35，114.92，98.72，79.41，77.56，75.90，75.37，73.52，73.15，72.51，62.25，55.06，7.04，4.77.HRMS(ESI)Calcd.forC40H50O7Si[M+Na]+693.3218.Found：693.3217。
实施例11
对甲基苯基(2，3，4，6-四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖基)-(1→4)-2，3-二-O-苄基-6-O-三乙基硅基-1-硫-β-D-吡喃葡萄糖的制备
在CO气体保护下，将1.60mL(10mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向539mg(0.5mmol)对甲基苯基(2，3，4，6-四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖基)-(1→4)-2，3，6-三-O-苄基-1-硫-β-D-吡喃葡萄糖中加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆413mg。收率75％。1H NMR(400MHz，C6D6)δ7.35(d，2H，J＝8.1Hz)，7.28(d，2H，J＝6.9Hz)，7.20(d，2H，J＝7.4Hz)，7.17(d，2H，J＝7.4Hz)，7.01-7.08(m，6H)，6.77-6.95(m，24H)，6.52(d，2H，J＝8.0Hz)，5.08(d，1H，J＝10.6Hz)，4.88(d，1H，J＝11.3Hz)，4.55-4.60(m，3H)，4.42-4.50(m，4H)，4.34(d，1H，J＝9.4Hz)，4.19-4.29(m，3H)，4.09(d，1H，J＝12.0Hz)，3.99(t，1H，J＝9.4Hz)，3.68-3.77(m，3H)，3.59(t，1H，J＝9.1Hz)，3.45(d，1H，J＝10.4Hz)，3.24-3.40(m，3H)，3.08-3.11(m，2H)，2.91-2.94(m，1H)，1.70(s，3H)，0.66(t，9H，J＝8.0Hz)，0.24(q，6H，J＝7.8Hz).13C NMR(100MHz，C6D6)δ140.06，139.71，139.51，139.46，139.25，137.48，133.31，130.75，129.86，128.65，128.55，128.49，128.46，128.42，128.16，127.94，127.88，127.66，127.60，127.57，127.28，103.36，88.12，85.39，83.08，80.76，80.74，79.88，76.74，75.76，75.61，75.57，75.30，75.23，74.25，73.36，72.94，68.61，61.14，20.95，7.11，4.66.HRMS(ESI)Calcd.for C67H78O10SSi[M+Na]+1125.4977.Found：1125.4983.
实施例12
1，3，4-三-O-苄基-6-O-三乙基硅基-β-D-呋喃果糖基-2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖的制备
在CO气体保护下，将1.60mL(10mmol)Ft3SIH加入到57mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向503mg(0.5mmol)1，3，4，6-四-C-苄基-D-呋喃果糖基-2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖中加入6mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆412mg。收率80％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.22-7.33(m，34H)，7.12-7.14(m，2H)，5.80(d，1H，J＝3.6Hz)，4.92(d，1H，J＝10.8Hz)，4.81(d，1H，J＝10.9Hz)，4.73(d，1H，J＝10.8Hz)，4.65(d，1H，J＝11.5Hz)，4.64(d，1H，J＝11.3Hz)，4.35-4.59(m，10H)，4.22(t，1H，J＝6.9Hz)，4.04(d，1H，J＝10.0Hz)，3.98(dd，1H，J＝12.0，5.7Hz)，3.92(t，1H，J＝9.3Hz)，3.84(d，2H，J＝5.6Hz)，3.77(d，1H，J＝11.0Hz)，3.65(t，1H，J＝9.6Hz)，3.50-3.58(m，3H)，3.41(dd，1H，J＝10.6，1.3Hz)，0.93(t，9H，J＝7.9Hz)，0.60(q，6H，J＝8.0Hz).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ138.96，138.65，138.46，138.41，138.18，138.14，137.96，128.30，128.27，128.24，128.21，128.19，128.17，127.97，127.84，127.77，127.70，127.63，127.61，127.52，127.42，127.36，104.53，90.02，84.32，83.05，82.04，81.64，79.91，77.59，75.54，74.78，73.41，73.38，73.07，72.40，72.05，70.92，70.49，68.51，64.09，6.78，4.33.HRMS(ESI)Calcd.for C67H78O11Si[M+Na]+1109.5206.Found：1109.5186
实施例13
1，3，4-三-O-苄基-6-O-三乙基硅基-β-D-呋喃果糖基-2，3，4-三-O-苄基-6-O-(2，3，4-三-O-苄基-6-O-三乙基硅基-α-D-吡喃半乳糖基)-α-D-吡喃葡萄糖的制备
在CO气体保护下，将1.6mL(10mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向374mg(0.25mmol)1，3，4，6-四-O-苄基-β-D-呋喃果糖基-2，3，4-三-O-苄基-6-O-(2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖基)-α-D-吡喃葡萄糖加入3mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入O.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆270mg，收率70％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.15-7.37(m，48H)，5.70(d，1H，J＝3.2Hz)，5.12(d，1H，J＝3.2Hz)，4.98(d，1H，J＝11.4Hz)，4.89(d，1H，J＝10.9Hz)，4.49-4.83(m，14H)，4.40-4.43(m，2H)，4.34(d，1H，J＝11.4Hz)，4.18(t，1H，J＝6.7Hz)，3.88-4.05(m，6H)，3.65-3.85(m，7H)，3.52-3.61(m，3H)，3.30(dd，1H，J＝3.3，9.4Hz)，0.89-0.94(m，18H)，0.51-0.62(m，12H).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ139.16，138.99，138.96，138.85，138.50，138.39，138.21，137.92，128.27，128.21，128.11，128.06，127.96，127.92，127.82，127.78，127.76，127.64，127.55，127.49，127.46，127.43，127.30，127.25，127.13，104.57，98.04，90.24，84.30，83.28，81.89，81.63，80.28，78.25，77.42，77.20，76.68，75.36，74.84，74.70，73.42，72.97，72.78，72.44，72.20，71.97，71.30，71.03，70.81，65.65，64.13，61.26，6.76，4.32，4.29.HRMS(ESI)Calcd.for C93H114O16Si2[M+Na]+1565.7538.Found：1565.7566
实施例14
1，4-二-O-苄基-3-O-(2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基)-6-O-三乙基硅基-β-D-呋喃果糖基-2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖的制备
在CO气体保护下，将1.6mL(10mmol)Et3SiH加入到35mg(0.1mmol)Co2(CO)8中，于室温搅拌30分钟。然后向374mg(0.25mmol)1，4，6-三-O-苄基-3-O-(2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基)-β-D-呋喃果糖基-2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖加入3mL无水苯，去氧后加入到上述反应液中。然后转入加压釜中，于90atm CO，90℃反应约48h。反应结束后，将反应液转入圆底烧瓶中，加入0.1mL吡啶，通空气约20分钟，先过一根约5cm的硅胶柱，然后加压柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝15∶1)得无色糖浆309mg。收率80％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.95-7.29(m，55H)，5.51(d，1H，J＝3.6Hz)，5.16(d，1H，J＝3.5Hz)，4.92(d，1H，J＝10.8Hz)，4.46-4.79(m，16H)，4.38-4.41(m，2H)，4.31(d，1H，J＝12.1Hz)，3.99-4.14(m，6H)，3.63-3.91(m，8H)，3.50-3.57(m，2H)，3.41-3.45(m，2H)，3.37(d，1H，J＝9.6Hz)，0.94(t，9H，J＝7.9Hz)，0.57-0.63(m，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ138.82，138.75，138.66，138.51，138.43，138.20，138.13，138.09，137.99，128.30，128.27，128.24，128.21，128.18，128.16，128.14，128.06，128.01，127.88，127.83，127.78，127.72，127.63，127.56，127.52，127.48，127.46，127.40，127.37，127.28，127.19，103.64，99.52，89.77，84.22，82.42，82.12，81.84，81.54，79.66，79.48，77.65，77.52，75.59，75.47，74.87，74.55，73.40，73.29，73.25，73.16，72.70，72.27，70.89，70.55，70.30，68.63，68.11，64.61，6.80，4.36.HRMS(ESI)Ca1cd.for C94H106O16Si[M+Na]+1541.7142.Found：1541.7188。

Claims (10)

1.一种制备式(I)化合物的方法，包括：
在一氧化碳存在下，Co2(CO)8、式(II)化合物和式(III)化合物发生反应，得到式(IV)；
Figure F2010100339421C00011
这里，式(I)中m、n、u和v各自独立地为0或1，并规定，m+n+u+v≤4，；Bn为苄基，X1、X2和X3各自独立地为氧或硫；Y为不存在、C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基，而且当u+v不等于零时，Y为不存在，当u+v等于零时，Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基；R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或苄基，并规定R1、R2、R3和R4中至少一个氢；
式(II)中R5、R6、R7和R8各自独立地为苄基；其他的定义如式(I)；
式(III)中Rx、Ry和Ry各自独立地选自C1-C6烷基，苯基，C2-C6烯基；
式(IV)中R9、R10、R11和R12其中至少一个为式(V)；其他的定义如式(I)；
式(V)中Rx、Ry和Ry的定义如式(III)。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应是在有机溶剂溶剂中进行的，所述的有机溶剂为低极性的非质子性溶剂。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应的温度为从室温到100摄氏度。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应是在压力为1atm到200atm下进行的。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，Co2(CO)8与式(II)化合物的摩尔比从0.01当量到5.0当量；式(III)化合物与式(II)化合物的摩尔比从1当量到50当量。
6.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的方法，其中式(I)、式(II)和式(IV)中m+n+u+v等于零；而且，式(I)中Bn为苄基，X1氧或硫；Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基；R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或苄基，并规定R1、R2、R3和R4中至少一个氢；
式(II)中R5、R6、R7和R8各自独立地为苄基；其他的定义如式(I)；
式(III)中Rx、Ry和Ry各自独立地选自C1-C6烷基，苯基，C2-C6烯基；
式(IV)中R9、R10、R11和R12其中至少一个为式(V)；其他的定义如式(I)；
式(V)中Rx、Ry和Ry的定义如式(III)。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，式(I)、式(II)和式(IV)中m+n等于零，Y为不存在，u为1而v等于零；而且，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)中其他基团的定义如权利要求5。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，式(I)、式(II)和式(IV)中m为1，n等于零，Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基，u+v等于零；而且，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)中其他基团的定义如权利要求5。
9.根据权利要求6所述的方法，其中，式(I)、式(II)和式(IV)中m为1，n等于零，Y为不存在，u为1而v等于零；而且，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)中其他基团的定义如权利要求6。
10.式(IV)化合物：
Figure F2010100339421C00031
这里，式(IV)中m、n、u和v各自独立地为0或1，并规定，m+n+u+v≤4，优选地，m+n+u+v≤3；Bn为苄基，X1、X2和X3各自独立地为氧或硫；Y为不存在、C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基，而且当u+v不等于零时，Y为不存在，当u+v等于零时，Y为C1-C4的烷基、烯丙基、对甲苯基或4-甲氧苯基；
式(IV)中R9、R10、R11和R12其中至少一个为式(V)，
Figure F2010100339421C00041
而且，式(V)中Rx、Ry和Ry各自独立地选自C1-C6烷基，苯基，C2-C6烯基，优选地，选自甲基、叔丁基、烯丙基和苯基；更优选地，式(III)化合物为三甲硅烷、三乙硅烷、叔丁基二甲基硅烷，叔丁基二苯基硅烷，三苯基硅烷，或三烯丙基硅烷。
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