CN101759170A - 磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用 - Google Patents

磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101759170A
CN101759170A CN200910245024A CN200910245024A CN101759170A CN 101759170 A CN101759170 A CN 101759170A CN 200910245024 A CN200910245024 A CN 200910245024A CN 200910245024 A CN200910245024 A CN 200910245024A CN 101759170 A CN101759170 A CN 101759170A
Authority
CN
China
Prior art keywords
grams per
per milliliter
magnetic
water
hydroxyapatite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910245024A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101759170B (zh
Inventor
万怡灶
左桂福
何芳
孟宪光
罗红林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN2009102450242A priority Critical patent/CN101759170B/zh
Publication of CN101759170A publication Critical patent/CN101759170A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101759170B publication Critical patent/CN101759170B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明涉及一种磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用。它是以十二烷基磺酸钠为模板剂，以硝酸钙，磷酸氢二铵，氯化铁，氯化亚铁和氢氧化钠为原料采用原位模板合成方法制备的磁性层片状羟基磷灰石。本发明提供的产物具有有序的层状纳米结构，层间距为3.1nm。实现了纳米颗粒状四氧化三铁和纳米层片状羟基磷灰石的复合，四氧化三铁分布均匀，无团聚。复合材料具有超顺磁性，饱和磁矩为13.21emu/g。本发明所用试剂为常用试剂，成本低，无污染。

Description

磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于生物医学材料领域，具体涉及一种磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用。
背景技术
随着人们对健康水平要求的逐渐提高，基因药物载体在生物医药领域发挥着越来越重要的作用。病毒载体的潜在诱发突变和致癌的危险限制了其在基因治疗中的应用。因此非病毒载体具有很大的应用前景。一种基因载体能否顺利完成基因的存储保护和释放与材料的种类有很大关系。不同的载体材料对于转染效果及给机体带来的副作用都有所不同。很多非病毒基因载体材料都存在转染效率不高的缺陷，提高非病毒基因载体的生物安全性能和基因转染效率是目前急需解决的重要科学技术问题。目前在纳米药物载体和基因转移技术中应用的材料主要包括高分子纳米载体，纳米脂质体和磁性纳米颗粒等。高分子材料在体内降解慢，连续给药可产生积累，且单体产物均有一定毒性，纳米脂质体作为基因载体则存在不稳定性的缺陷。磁性四氧化三铁纳米颗粒可通过体外磁场作用实现基因的靶向释放，在一定程度上提高了转染效率。但是单纯的四氧化三铁颗粒不能有效地吸附DNA并对其进行保护和可控释放。羟基磷灰石纳米颗粒因其优良的生物相容性和DNA吸附性能在基因载体中有很大应用前景，但是目前使用的纳米羟基磷灰石颗粒很难实现对基因的可控释放。相比于颗粒结构，具有二维有序层状结构的蒙脱土和双羟基金属氧化物等无机材料可实现对基因有效的保护和释放。但是蒙脱土和双羟基金属氧化物不具有生物活性且分解产物中会含有铝离子和镁离子等金属元素，对细胞具有一定毒性，因此而限制了在生物医学领域的应用。基于以上技术难题，本发明在刘超等采用模板法进行层状有序结构羟基磷灰石制备基础上(公开号CN 101058416A)，首次采用模板原位复合方法将四氧化三铁纳米磁性颗粒引入到层状羟基磷灰石制备中。制备了具有良好磁性和生物相容性能的磁性片状羟基磷灰石。这种结构的羟基磷灰石在改善载体生物相容性和提高基因转染效率方面都有很高的潜在应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用。本发明首次采用模板原位复合方法制备了磁性四氧化三铁颗粒与片状羟基磷灰石的复合材料。实现了四氧化三铁粒子在片状羟基磷灰石表面的均匀分散。本发明提供的磁性片状羟基磷灰石具有良好的磁性能，在未来的磁疗与基因复合治疗中将具有良好的应用前景。
本发明提供的磁性纳米片状羟基磷灰石是具有超顺磁性，磁性能大小可控，饱和磁矩为13.21emu/g。具有层状有序结构，层间距为3.1nm。
本发明提供的磁性纳米片状羟基磷灰石的制备方法包括如下步骤：
(1)配制0.393克/毫升的硝酸钙水溶液和0.033克/毫升的十二烷基磺酸钠乙醇溶液。将二者分别预热至60℃，按体积比1∶1加入到带有回流装置的圆底烧瓶中，在60℃下混合均匀。
(2)配制0.066克/毫升的磷酸氢二铵乙醇/水的混合溶液。水和乙醇的体积比为1∶1。
(3)配制0.050克/毫升的氢氧化钠乙醇/水混合溶液，水和乙醇的体积比为1∶1。
(4)将步骤(2)和步骤(3)中的溶液依次加入到步骤(1)中的烧瓶中，60℃混合均匀。
(5)配制0.311克/毫升的氯化铁水溶液和0.119克/毫升的氯化亚铁乙醇溶液，在70℃按体积比1∶1混合。
(6)配制0.060克/毫升的氢氧化钠乙醇/水混合溶液，水和乙醇的体积比为1∶1。在70℃混合均匀后加入到步骤(5)的溶液中。
(7)将步骤(6)中获得的悬浊液与步骤(4)烧瓶中的溶液中，按体积比1～6∶8混合，将烧瓶加热到83～92℃，反应4～14小时。
(8)将步骤(7)所得反应物在室温下静置7～21天，离心水洗，40～60℃干燥。即得磁性纳米片层结构的羟基磷灰石晶体。
本发明的显著性特点：
1)所制得的磁性纳米片状羟基磷灰石具有二维有序结构。该有序结构的重复周期为3.1纳米。如图1所示，1-10°角度范围X射线衍射出现非常尖锐的五条衍射峰，说明形成了这种有序结构。10-60°分别出现尖锐的羟基磷灰石和四氧化三铁的衍射峰，说明生成的这两种物质具有良好的结晶度。
2)复合材料成分纯净，如图1所示的X射线衍射可知除羟基磷灰石和四氧化三铁外没有其他杂质相。
3)磁性纳米片状羟基磷灰石是采用原为合成的方法实现四氧化三铁和羟基磷灰石的复合的。由图2可知，制备的复合物中纳米颗粒结构的四氧化三铁均匀的分布在羟基磷灰石片层表面，避免了传统复合材料制备方法中纳米粒子的团聚现象。
4)磁性纳米片状羟基磷灰石的饱和磁矩为13.21emu/g，磁化曲线表明磁性纳米片状羟基磷灰石具有良好的超顺磁性能，去除磁场后没有剩磁和矫顽力。
5)阴离子表面活性剂为模板剂，用量小，毒性低。
6)原料廉价易得，使用氢氧化钠代替了毒性较大的氨水。
7)在常压下即可完成材料制备，实验操作简单，所得羟基磷灰石结晶度高，不需烧结，制备能耗低。
附图说明
图1本发明实施例所得样品的X射线衍射图谱。
图2本发明实施例所得样品的扫描电镜照片。
图3本发明实施例所得样品的磁化曲线。
具体实施方式
实施例：
(1)配制0.393克/毫升的硝酸钙水溶液和0.033克/毫升的十二烷基磺酸钠乙醇溶液。将二者分别预热至60℃按体积比1∶1加入到带有回流装置的圆底烧瓶中，在60℃下混合均匀。
(2)配制0.066克/毫升的磷酸氢二铵乙醇/水的混合溶液。水和乙醇的体积比为1∶1。
(3)配制0.050克/毫升的氢氧化钠乙醇/水混合溶液，水和乙醇的体积比为1∶1。
(4)将步骤(2)和步骤(3)中的溶液依次加入到步骤(1)中的烧瓶中，60℃混合均匀。
(5)配制0.311克/毫升的氯化铁水溶液和0.119克/毫升的氯化亚铁乙醇溶液，在70℃按体积比1∶1混合。
(6)配制0.060克/毫升的氢氧化钠乙醇/水混合溶液，水和乙醇的体积比为1∶1。在70℃混合均匀后加入到步骤(5)的溶液中。
(7)将步骤(6)中获得的悬浊液与步骤(4)烧瓶中的溶液中，按体积比1∶2混合，将烧瓶加热到85℃，反应14小时。
(8)将步骤(7)所得反应物在室温下静置21天，离心水洗，50℃干燥，即得磁性纳米片层结构的羟基磷灰石晶体。
制得的磁性纳米片状羟基磷灰石具有二维有序结构。该有序结构的重复周期为3.1纳米。1-10°角度范围X射线衍射出现非常尖锐的三条衍射峰，说明形成了这种有序结构。10-60°分别出现尖锐的羟基磷灰石和四氧化三铁的衍射峰，说明生成的这两种物质具有良好的结晶度。由扫描照片可知制备的复合物中纳米颗粒结构的四氧化三铁均匀的分布在羟基磷灰石片层表面。由磁化曲线可知制备的层片状复合材料具有超顺磁性，饱和磁矩为13.21emu/g。

Claims (6)

1.一种磁性片状纳米羟基磷灰石，其特征在于它具有超顺磁性，磁性能大小可控，饱和磁矩为13.21emu/g。
2.根据权利要求1所述的磁性片状纳米羟基磷灰石，其特征在于具有层状有序结构，层间距为3.1nm。
3.一种权利要求1所述的磁性片状纳米羟基磷灰石的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将体积比1∶1的0.393克/毫升的硝酸钙水溶液和0.033克/毫升的十二烷基磺酸钠乙醇溶液于60℃混合均匀；
(2)依次加入0.066克/毫升的磷酸氢二铵乙醇/水的混合溶液和0.050克/毫升的氢氧化钠乙醇/水混合溶液；
(3)按体积比1∶1将0.311克/毫升的氯化铁水溶液和0.119克/毫升的氯化亚铁乙醇溶液，在70℃混合，加入0.060克/毫升的氢氧化钠乙醇/水混合溶液混合均匀；
(4)将步骤(3)的悬浊液与步骤(2)溶液中，按体积比1～6∶8混合，加热到83～92℃，反应4～14小时。
(5)反应物在室温下静置7～21天，离心水洗，40～60℃干燥。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤(2)所述的氢氧化钠乙醇/水混合溶液中水和乙醇的体积比为1∶1。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的氢氧化钠乙醇/水混合溶液中水和乙醇的体积比为1∶1。
6.权利要求1所述的磁性纳米片状羟基磷灰石的应用，其特征在于该材料用于靶向基因药物载体和磁热疗领域。
CN2009102450242A 2009-12-23 2009-12-23 磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用 Expired - Fee Related CN101759170B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009102450242A CN101759170B (zh) 2009-12-23 2009-12-23 磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009102450242A CN101759170B (zh) 2009-12-23 2009-12-23 磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101759170A true CN101759170A (zh) 2010-06-30
CN101759170B CN101759170B (zh) 2011-07-06

Family

ID=42490579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009102450242A Expired - Fee Related CN101759170B (zh) 2009-12-23 2009-12-23 磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101759170B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101934081A (zh) * 2010-08-26 2011-01-05 天津大学 磁性纳米层片状羟基磷灰石与dna复合物及其制备方法和应用
CN101955174A (zh) * 2010-09-20 2011-01-26 上海师范大学 一种磁性介孔磷灰石微球材料的制备方法
CN102329130A (zh) * 2011-09-29 2012-01-25 四川大学 磁性纳米颗粒/磷酸钙陶瓷复合多孔材料及其制备方法
CN102614549A (zh) * 2012-03-07 2012-08-01 北京化工大学 一种四氧化三铁磷酸钙核壳纳米磁性粒子及生物矿化法的制备方法
CN103038161A (zh) * 2010-07-29 2013-04-10 国家研究委员会 固有磁性的羟基磷灰石
CN104549127A (zh) * 2015-01-29 2015-04-29 宁波大学 磁性复合羟基磷灰石纳米微粒及其制备方法和应用
CN105923617A (zh) * 2016-05-11 2016-09-07 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种柱状磁性羟基磷灰石纳米材料及其制备方法
CN107492434A (zh) * 2017-10-18 2017-12-19 方利俊 一种以片状碳酸钙为模板的水基磁性液体及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100482578C (zh) * 2007-01-30 2009-04-29 河北工业大学 有序纳米羟基磷灰石多晶粉体的制备方法
CN101318711B (zh) * 2008-07-11 2010-11-10 天津大学 纳米层状结构的Fe3O4与制备方法和应用

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103038161A (zh) * 2010-07-29 2013-04-10 国家研究委员会 固有磁性的羟基磷灰石
US9327027B2 (en) 2010-07-29 2016-05-03 Consiglio Nazionale Delle Ricerche Intrinsically magnetic hydroxyapatite
CN103038161B (zh) * 2010-07-29 2016-08-10 国家研究委员会 固有磁性的羟基磷灰石
CN101934081A (zh) * 2010-08-26 2011-01-05 天津大学 磁性纳米层片状羟基磷灰石与dna复合物及其制备方法和应用
CN101934081B (zh) * 2010-08-26 2012-09-26 天津大学 磁性纳米层片状羟基磷灰石与dna复合物及其制备方法和应用
CN101955174A (zh) * 2010-09-20 2011-01-26 上海师范大学 一种磁性介孔磷灰石微球材料的制备方法
CN102329130A (zh) * 2011-09-29 2012-01-25 四川大学 磁性纳米颗粒/磷酸钙陶瓷复合多孔材料及其制备方法
CN102614549A (zh) * 2012-03-07 2012-08-01 北京化工大学 一种四氧化三铁磷酸钙核壳纳米磁性粒子及生物矿化法的制备方法
CN104549127A (zh) * 2015-01-29 2015-04-29 宁波大学 磁性复合羟基磷灰石纳米微粒及其制备方法和应用
CN105923617A (zh) * 2016-05-11 2016-09-07 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种柱状磁性羟基磷灰石纳米材料及其制备方法
CN107492434A (zh) * 2017-10-18 2017-12-19 方利俊 一种以片状碳酸钙为模板的水基磁性液体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101759170B (zh) 2011-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101759170B (zh) 磁性纳米片状羟基磷灰石及其制备方法和应用
Liu et al. Two-dimensional MXene/cobalt nanowire heterojunction for controlled drug delivery and chemo-photothermal therapy
Park et al. Polymer–inorganic supramolecular nanohybrids for red, white, green, and blue applications
Amiri et al. Synthesis and in vitro evaluation of a novel magnetic drug delivery system; proecological method for the preparation of CoFe2O4 nanostructures
Díaz et al. Zirconium phosphate nano-platelets: a novel platform for drug delivery in cancer therapy
Tram Do et al. Hydroxyapatite nanoparticles as vectors for gene delivery
Kriven et al. Bio-resorbable nanoceramics for gene and drug delivery
CN103708551B (zh) 一种乙二醇-水混合溶剂热合成碳酸氧铋花状微球的制备方法
US20170136062A1 (en) Method of making nanocomposites of metal oxide and reduced graphene oxide and use for cancer treatment
Wu et al. Synthesis and in vitro evaluation of pH-sensitive magnetic nanocomposites as methotrexate delivery system for targeted cancer therapy
CN102641507A (zh) 一种甲氨蝶呤/层状双金属氢氧化物纳米复合材料的制备方法
CN107213137A (zh) 聚乙二醇化包裹聚多巴胺载药磁性纳米颗粒的制备方法
Yang et al. ZnO capped flower-like porous carbon-Fe3O4 composite as carrier for bi-triggered drug delivery
Zhao et al. Calcium Phosphate Hybrid Nanoparticles: Self‐Assembly Formation, Characterization, and Application as an Anticancer Drug Nanocarrier
Li et al. Physiologically stable F127-GO supramolecular hydrogel with sustained drug release characteristic for chemotherapy and photothermal therapy
Chaleawlert-umpon et al. Morphology-controlled magnetite nanoclusters via polyethyleneimine-mediated solvothermal process
Chen et al. Trends in Layered Double Hydroxides‐Based Advanced Nanocomposites: Recent Progress and Latest Advancements
CN103011118A (zh) 利用导向组装技术制备磷酸锆层柱材料的方法
Wu et al. Recent advances in kaolinite nanoclay as drug carrier for bioapplications: a review
Mushtaq et al. Synthesis, structural and biological studies of cobalt ferrite nanoparticles
Qin et al. Two different approaches to synthesizing Mg–Al-layered double hydroxides as folic acid carriers
Chen et al. Superior antibacterial activity of sulfur-doped g-C3N4 nanosheets dispersed by Tetrastigma hemsleyanum Diels & Gilg's polysaccharides-3 solution
Ghamami et al. New inorganic-based nanohybrids of layered zinc hydroxide/Parkinson’s disease drug and its chitosan biopolymer nanocarriers with controlled release rate
CN106167254A (zh) 一种金属磷酸盐及其制备方法
Munkaila et al. Hollow structured transition metal phosphates and their applications

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110706

Termination date: 20111223