CN101750444B - 一种聚合物膜银离子选择性电极的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种聚合物膜银离子选择性电极的制备方法。以含酰胺基团和硫杂原子的冠醚类化合物作为银离子载体，与聚氯乙烯、增塑剂、离子交换剂按一定比例混合，采用带有能与银离子形成微溶物的阴离子的无机盐来调节内充液中干扰离子和主离子的浓度，同时优化了电极膜组成以及活化条件，从而有效降低了内膜相主离子向样品溶液的渗漏，使电极检出限与理论预测值相符(<10-10mol/L)。该电极对银离子表现出很好的能斯特响应和选择性。此方法克服了低检出限聚合物膜电极内充液中使用的络合剂易于向膜内渗透以及离子交换树脂难于小型化的缺点。电极的性能在一个月内没有明显的下降。

Description

一种聚合物膜银离子选择性电极的制备方法
本发明属于离子选择性电极的制备技术领域，特别涉及低检出限聚合物膜银离子选择性电极的制备方法。
背景技术
聚合物敏感膜离子选择性电极是化学传感器的一个重要分支，其检测原理基于敏感膜的响应电位与分析物离子活度关系符合能斯特方程。离子选择性电极的性能取决于固定在憎水膜中的具有良好选择性的离子载体。离子选择性膜的两侧分别与样品溶液及内参比溶液相接触，传感器的选择性取决于膜相中离子载体与待测离子之间所进行的可逆性键合作用。传统的聚合物膜离子选择性电极的检出限是很不理想的，一般仅在微摩尔浓度数量级范围，这严重限制了电极对于诸如环境及临床样品中痕量离子的测定。低检出限聚合物膜离子选择性电极成为化学传感器领域研究的新热点。
1997年，瑞士联邦工学院的Pretsch教授组在《美国化学会志》杂志上发表了第一篇低检出限聚合物离子选择性电极的论文。他们指出：传统离子选择性电极的检出限之所以难于优于微摩尔浓度数量级起因于在零电流条件下存在一个从电极膜相流向样品溶液相的稳态离子通量，该离子通量导致了电极膜与液相界面层中主离子浓度比样品液本体中高出约10-6-10-7mol/L。对于低浓度试样体系，存在于液膜界面中的这一微量浓度附加值显著影响了膜电位的数值，严重限制了离子选择性电极的实际检出限。为了减少从膜相进入样品相的主离子的通量，在内充液中引入主离子的络合剂或者离子交换剂等强离子缓冲体系，同时提高干扰离子的浓度，使得干扰离子成为电极内侧膜表面的电位决定性离子，从而可以减少从膜相进入样品溶液的主离子通量对电极检出限的影响，提高电极的检出限。文献主要有发表于美国化学会《分析化学》杂志的文章“利用在离子选择性聚合物膜电极中加入离子交换树脂提高电极的检出限和无偏选择性系数”(Qin W.，Zwichl T.，Pretsch E.Improved Detection Limits and Unbiased Selectivity CoefficientsObtained by Using Ion-Exchange Resins in the Inner Reference Solutionof Ion-Selective Polymeric Memberane Electrodes)；发表于wiley《电分析》杂志的文章“提高聚合物膜离子选择性电极低检测限的方法”(SzigetiZ.，Vigassy T.，Bakker E.，Pretsch E.Approaches to improving the lowerdetection limit of polymer membrane ion-selective electrodes)。这些方法可以有效提高聚合物膜离子选择性电极的检测限，但又都存在各自的缺点：如离子交换树脂用量大，难于小型化；有机络合剂易于渗入聚合物膜，使电极寿命非常短；这些方法都要用Ag/AgCl电极作为内参比电极。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种新型的以含有酰胺基团和硫杂原子的冠醚类化合物作为离子载体，利用无机盐调节内充液中主离子和干扰离子的浓度，具有高选择性、低检出限、寿命长的离子选择性电极的制备方法。
本发明利用离子载体酰胺基团的双配位基团的配位可调节性能以及软碱硫原子和软酸银离子易于软软结合的性质来提高离子载体对银离子的络合性能及选择性。采用带有能与银离子形成微溶物的阴离子的无机盐来调节内充液中干扰离子和主离子(主离子为Ag+，干扰离子为加入的无机盐阳离子钠、钾、镁、铝、铁、锌、铜)的浓度，既可以降低膜相主离子向样品液的渗漏，提高了离子选择性电极的检出限；同时还克服离子交换树脂占用体积大和其他银离子的有机络合剂易于向膜相渗透的缺点，使电极易于小型化和具有较长的寿命。本发明的具体方案是：
一种低检出限银离子选择性电极的制备方法，以含酰胺基团和硫杂原子的冠醚类化合物作为银离子载体，与聚氯乙烯、增塑剂、离子交换剂按一定比例混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明；将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.2～0.3mm的膜；切取膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头，以银丝作为内参比电极，采用带有能与银离子形成微溶物的阴离子的无机盐来调节内充液中干扰离子和主离子的浓度，用硝酸银溶液进行活化，制得低检出限银离子聚合物膜电极。
所述的增塑剂是邻硝基苯辛醚、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯或它们的任意混合物，增塑剂占离子载体、聚氯乙烯、增塑剂和离子交换剂混合物总质量的30％～69％。
所述的聚氯乙烯的质量为离子载体、聚氯乙烯、增塑剂和离子交换剂混合物总质量的30％～69％。
所述的离子交换剂是四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠，离子交换剂的质量占聚氯乙烯和增塑剂总质量的比为0.1％～5％。
所述的银离子载体为13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮，所述的银离子载体质量与聚氯乙烯和增塑剂总质量的比为0.1％～5％。
所述的能与银离子形成微溶物的阴离子的无机盐为钠、钾、镁、铝、铁、锌、铜的氯化物、溴化物及碘化物。
所述的内充液中初始加入的硝酸银浓度为10-5M～10-2M。
所述的内充液中初始加入的能与银离子形成微溶物的阴离子的盐的浓度为10-5M～1M。
硝酸银活化液的浓度为10-8M～10-4M。
本发明的优点是：提供了一种制备长寿命低检出限离子选择性电极的方法。所用的离子载体对银离子具有高选择性，所用的无机盐可以按实际需要对内充液中主离子和干扰离子的浓度进行调解，且不会对膜相组成造成影响。所制备的聚合物膜银离子选择性电极具有高选择性、低检出限、寿命长的特点
附图说明
图1.本发明实施例1和对比例1在有无氯离子作为内充液的缓冲液的电极对银离子的检测效果。
图2.本发明实施例1电极对银离子的检测效果随电极放置时间的变化。
图3.本发明实施例2～8电极对银离子的检测效果。
具体实施方式
实施例1
在称量瓶中称取0.17197g聚氯乙烯、0.31628g邻硝基苯辛醚、0.00247g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00539g13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.25mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-2M NaCl和10-5MAgNO3为内充液，用10-5M硝酸银溶液活化48小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。电极在10-9M-10-5M范围内成能斯特响应。
实施例2
在称量瓶中称取0.17192g聚氯乙烯、0.31621g邻苯二甲酸二辛酯、0.00249g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00535g13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.26mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-2M NaCl和10-5M AgNO3为内充液，用10-5M硝酸银溶液活化48小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。
实施例3
在称量瓶中称取0.34605g聚氯乙烯、0.17962g邻苯二甲酸二辛酯、0.00247g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00539g 13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.26mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以1M NaCl和10-5M AgNO3为内充液，用10-5M硝酸银溶液活化48小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。
实施例4
在称量瓶中称取0.17197g聚氯乙烯、邻硝基苯辛醚0.10012g、癸二酸二辛酯0.15139g、0.06228g邻苯二甲酸二辛酯、0.01547g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00539g 13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.27mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-2M NaCl和10-5M AgNO3为内充液，用10-5M硝酸银溶液活化48小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。
实施例5
在称量瓶中称取0.17197g聚氯乙烯、0.31628g邻苯二甲酸二辛酯、0.00247g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.01729g13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.28mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-2M CuCl2和10-5M AgNO3为内充液，用10-4M硝酸银溶液活化48小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。
实施例6
在称量瓶中称取0.17197g聚氯乙烯、0.15601g癸二酸二辛酯，0.16012g邻苯二甲酸二辛酯、0.00247g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00539g13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.25mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-5M KBr和10-4M AgNO3为内充液，用10-5M硝酸银溶液活化48小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。
实施例7
在称量瓶中称取0.17197g聚氯乙烯、0.31628g邻苯二甲酸二辛酯、0.00247g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00539g 13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.2mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-3M MgCl2和10-1M AgNO3为内充液，用10-5M硝酸银溶液活化48小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。
实施例8
在称量瓶中称取0.17197g聚氯乙烯、0.31628g邻苯二甲酸二辛酯、0.00247g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00539g 13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.25mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-5M KI和10-5M AgNO3为内充液，用10-8M硝酸银溶液活化72小时，制得低检出限银离子聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。
实施例9
在称量瓶中称取0.17190g聚氯乙烯、0.31621g邻硝基苯辛醚、0.00242g四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、0.00542g 13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.28mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-2M NaCl为内充液，用10-2M硝酸钠溶液活化12小时，制得聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极分别对Ag+、Li+、H+、Na+、K+、Ca2+、Cu2+、Cd2+、Pb2+、Mg2+进行测定。其它离子相对银离子的选择性系数
Figure G2008101595945D00061
都低于-7。
对比例1
在称量瓶中称取0.17197g聚氯乙烯、0.31628g邻硝基苯辛醚、0.00247g离子交换剂、0.00539g离子载体混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明。将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.28mm的膜。切取内径为6mm膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头。以10-2M AgNO3为内充液，用10-2MAgNO3溶液活化12小时，制得聚合物膜电极，以银丝作为内参比电极对银离子进行测定。电极在10-7M-10-5M范围内成能斯特响应。
如图1所示，本发明电极的电位响应明显优于对比例。图中A：10-2MAgNO3作为内充液和活化液，活化12小时；B：10-2M NaCl和10-5M AgNO3为内充液，在10-5M AgNO3溶液中活化48小时
图2所示为实例1制得银离子选择性电极的寿命，图注是电极放置不同天数后的测试响应结果，电极的性能没有明显的下降。
图3为实例2～8制得电极对银离子的电位响应
表1为本发明实施例9电极对银离子和其它金属离子的选择性效果。
表中
Figure G2008101595945D00071
是选择性系数，Ion J列是待测的金属离子。 K AgJ pot = &alpha; Ag + &alpha; J Z Ag + / Z J ,
Figure G2008101595945D00073
αJ分别表示银离子和待测离子的活度，
Figure G2008101595945D00074
ZJ分别表示银离子和待测离子所带的电荷数。电极对其他离子的值越小，表明此电极对银离子的选择性越好。
表1离子选择性系数
 
Ag+Li+H+Na+K+  0-9.00±0.17-8.82±0.05-8.52±0.06-7.05±0.08 Ca2+Cu2+Cd2+Pb2+Mg2+ -9.42±0.02-8.86±0.01-8.94±0.07-7.87±0.02-9.86±0.10

Claims (9)

1.一种低检出限银离子选择性电极的制备方法，其特征是：以含酰胺基团和硫杂原子的冠醚类化合物作为银离子载体，与聚氯乙烯、增塑剂、离子交换剂按一定比例混合，用四氢呋喃为溶剂溶解，搅拌至透明；将溶液倒在水平玻璃板上，制得0.2～0.3mm的膜；切取膜片，用PVC的四氢呋喃溶液粘到PVC塑料管端头，以银丝作为内参比电极，采用带有能与银离子形成微溶物的阴离子的无机盐来调节内充液中干扰离子和主离子的浓度，用硝酸银溶液进行活化，制得低检出限银离子聚合物膜电极；所述的银离子载体为13，15，16，18，20，26-六氢三苯基[b，n，r][1，7，10，16，4，13]-四硫代二氮代二十环-12，19(5H，11H)-二酮。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的增塑剂是邻硝基苯辛醚、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯或它们的任意混合物，增塑剂占离子载体、聚氯乙烯、增塑剂和离子交换剂混合物总质量的30％～69％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的聚氯乙烯的质量为离子载体、聚氯乙烯、增塑剂和离子交换剂混合物总质量的30％～69％。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是：所述的离子交换剂是四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠，离子交换剂的质量为聚氯乙烯和增塑剂总质量的0.1％～5％。
5.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是：所述的银离子载体质量为聚氯乙烯和增塑剂总质量的0.1％～5％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的能与银离子形成微溶物的阴离子的无机盐为钠、钾、镁、铝、铁、锌、铜的氯化物、溴化物及碘化物。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的内充液中初始加入的硝酸银浓度为10-5M～10-2M。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征是：所述的内充液中初始加入的能与银离子形成微溶物的阴离子的盐的浓度为10-5M～1M。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征是：硝酸银活化液的浓度为10-8M～10-4M。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102539500B (zh) * 2010-12-31 2014-03-12 中国科学院烟台海岸带研究所 一种基于非对称性聚合物膜的传感器及其检测方法和应用
CN102659969B (zh) * 2012-05-15 2013-10-30 南京大学 一种基于点击化学的具有钾离子选择性的功能化高分子传感材料及其应用
CN103424450A (zh) * 2013-08-26 2013-12-04 深圳市希莱恒医用电子有限公司 一种基于导电聚合物膜的离子选择性电极及其制备方法
CN103940882B (zh) * 2014-04-18 2016-04-06 上海师范大学 一种水样中痕量铜离子传感器及构建方法
CN104034774B (zh) * 2014-06-26 2017-07-14 西安工程大学 聚活性艳橙k‑7r膜电极、其制备方法及其应用方法
PL231714B1 (pl) * 2015-03-31 2019-03-29 Univ Technologiczno Przyrodniczy Im Jana I Jedrzeja Sniadeckich W Bydgoszczy Polimerowa membrana inkluzyjna oraz sposób jej otrzymywania
CN105116036A (zh) * 2015-08-13 2015-12-02 东北大学 一种铈(ⅳ)离子选择性电极的制备和使用方法
CN105334255A (zh) * 2015-10-23 2016-02-17 吴国清 一种钙离子选择膜及其制备方法
CN105738415B (zh) * 2016-02-01 2019-02-19 中国科学院烟台海岸带研究所 一种磷酸根离子的电位型传感器及其应用
CN109148286B (zh) * 2018-08-10 2021-02-02 深圳市华星光电技术有限公司 一种柔性透明电极基板及其制作方法
CN109187688B (zh) * 2018-12-05 2019-03-26 中国科学院烟台海岸带研究所 一种光控的聚合物敏感膜电化学检测方法及其装置
CN110726766B (zh) * 2019-10-18 2022-03-04 中国科学院烟台海岸带研究所 一种应用于非损伤微测系统的Zn2+选择性微电极及其制备方法
CN111638253A (zh) * 2020-05-29 2020-09-08 广州钰芯传感科技有限公司 一种 1,8-萘二胺修饰电极的制备方法及其在银离子检测中的应用
CN112596270A (zh) * 2020-12-02 2021-04-02 明月镜片股份有限公司 一种新型防红外镜片

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0255328A2 (en) * 1986-07-28 1988-02-03 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Improved sodium ion selective electrode and method of use
CN1207499A (zh) * 1997-07-31 1999-02-10 华西医科大学药物研究所 中性载体膜电极及其检测食品中罂粟碱的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0255328A2 (en) * 1986-07-28 1988-02-03 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Improved sodium ion selective electrode and method of use
CN1207499A (zh) * 1997-07-31 1999-02-10 华西医科大学药物研究所 中性载体膜电极及其检测食品中罂粟碱的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨云慧等.冠醚载体离子电极的选择特性研究.《高等学校化学学报》.1991,第12卷(第6期),742-744. *
陈慧兰等.增塑剂对冠醚PVC膜钾电极选择性和亲脂类阴离子干扰的影响.《分析化学》.1980,第8卷(第4期),303-306. *

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