CN101716380A - 可注射成型的骨修复复合材料及制备方法 - Google Patents

Abstract

可注射成型的骨修复复合材料及制备和使用方法。复合材料为多元氨基酸共聚物和钙的硫酸盐成分组成的粉末材料，钙的硫酸盐成分为复合材料总质量的60～95％，其余为多元氨基酸共聚物。钙的硫酸盐成分中为复合材料总质量的15％～60％是α-半水硫酸钙，其余为其它的钙的硫酸盐。多元氨基酸共聚物由ε-氨基己酸与至少2种其它氨基酸聚合而成，且其它氨基酸中的每种氨基酸在氨基酸总量中的摩尔比≥1％。制备时先由所说的其它钙的硫酸盐与氨基酸单体在惰性气体保护和加热下原位聚合复合得到中间母体，粉碎后再与α-半水硫酸钙复合调配成该复合材料。将复合材料粉末与固化液调和后即可注射使用。该复合材料注射后可快速成型，具有与松质骨相当的强度和良好的生物相容性及可调控降解速度，适用于临床骨科复杂不规则创伤的固定和修复。

Description

可注射成型的骨修复复合材料及制备方法

技术领域

本发明涉及一种可作为骨组织修复和重建材料使用的医用复合材料，具体讲是一种可供注射使用和快速成型的骨修复复合材料及其制备和使用方法。

背景技术

因外伤、感染、肿瘤或先天性疾病等原因，可造成各年龄人群、特别是老年人的骨缺损或骨萎缩，都将引起严重的功能障碍和畸形。对骨缺损和骨坏死修复的临床手术中，采用自体骨或同种异体骨虽有各自的优点，但也存在诸多问题和难点，因此人们一直在寻找其他的骨修复/重建的替代品。

目前已上市的包括天然高分子材料、人工合成高分子材料、无机材料及复合材料等骨修复材料多为植入型，即都需以手术方式植入创伤部位。对于一些闭合性骨折，以及手术后骨延迟愈合或不愈合等情况下，通常也需施以开放手术，将骨折部位切开植骨及内外固定手术，增加了病人的痛苦。

随着分子生物学和微创外科技术的发展，可注射型骨修复替代材料已成为了生物材料的研究热点之一。目前已有报道和/或使用的可注射型骨修复材料有聚甲基丙烯酸甲酯、磷酸钙和硫酸钙等。聚甲基丙烯酸甲酯具有好的流动性和可塑性，但是其组成与天然骨差别较大，生物相容性差。有文献报道，其降解产物对人体有害。

硫酸钙是一种无机陶瓷类材料，是临床上使用的一种安全可靠的骨移植替代物，具有可降解性，植入体内无排斥、过敏和毒性反应。目前在骨科领域广泛用于修复由于创伤、假体松动、肿瘤刮除引起的骨缺损，以及融合脊柱和治疗单纯骨囊中。近年来，美国Wright公司开发了可注射半水硫酸钙MIIG系列并已获准上市。但可注射型硫酸钙骨替代物降解速度不可调控，在体内的吸收速度较快，不适合用于修复较大的骨缺损和愈合时间较长的骨缺损，一般不用于治疗骨干部骨折的缺损，更不能用它代替内固定或外固定。

可注射型磷酸钙虽然具有良好的生物相容性和骨传导性，能任意塑性，但其脆性大、降解缓慢、降解速度不可控制、力学性能不足的缺点，也限制了其在临床的应用。一些凝胶型的可注射骨修复材料几乎不能提供任何的力学强度。

因此，对于一些闭合性骨折、手术后骨不连而需要干预、骨延迟愈合或不愈合、良性占位造成的表浅骨缺损、以及老年性骨折疏松及粉碎性骨折等情况，急需一种可以注射方式使用并能快速成型、可控降解的骨修复活性材料，以实现相应的外科微创手术，满足临床骨科微创手术及不规则创伤的固定、填充的需要。

发明内容

针对上述情况，本发明将提供一种可供注射使用和快速成型的骨修复复合材料，并将进一步提供该复合材料的制备方法，以及相应的使用方法。

本发明可注射成型的骨修复复合材料，是由多元氨基酸的共聚物和钙的硫酸盐类成分组成的粉末状材料。复合材料中钙的硫酸盐成分总量为复合材料总质量的60％～95％，更为理想的比例是为复合材料总质量的80％～95％，其余为多元氨基酸的共聚物。在钙的硫酸盐成分中，应含有为所说复合材料总质量15％～60％的α-半水硫酸钙，其余则可以为其它形式的钙的硫酸盐，如目前已有报道和/或使用的无水硫酸钙以及各种形式的水合硫酸钙中的至少一种；所说的多元氨基酸的共聚物由ε-氨基己酸与至少2种其它氨基酸聚合而成，且所说其它氨基酸中的每种氨基酸在全部氨基酸总量中的摩尔比例≥1％。其中，在所说该多元氨基酸的共聚物中，尤以使ε-氨基己酸在全部氨基酸总量中的摩尔比例≥40％为佳。

上述复合材料中所说的多元氨基酸共聚物中的其它氨基酸，可以选自包括如甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、赖氨酸和精氨酸等多种常见氨基酸。其中，尤以选择这些氨基酸中相应的人体可接受的天然氨基酸品种为佳，如L-酪氨酸、L-苯丙氨酸、L-赖氨酸、L-脯氨酸等常见的天然氨基酸品种。

根据使用需要，本发明上述可注射成型的骨修复复合材料，其特征是所说的该粉末状复合材料的颗粒细度一般控制为120目～200目都是允许的。

本发明上述可注射成型的骨修复复合材料的基本制备方式，可以先将所说量的其它形式的钙的硫酸盐及ε-氨基己酸和选择的其余氨基酸单体，在常用的氮气等惰性气体保护下，于160℃～200℃加热下充分搅拌混合并脱除水分后，继续在210℃～250℃条件下进行原位聚合复合反应，得到中间母体材料；将该中间母体材料粉碎后(如粉碎成上述的120目～200目)，再与所说量的α-半水硫酸钙充分混合，即得到所说的目标复合材料。

为有利于各原料成分的充分均匀混合，上述制备过程中的第一步硫酸钙和ε-氨基己酸及其余氨基酸单体的混合及脱除水分，可以使其在适当量的水分散介质中在所说条件下充分搅拌混合后脱除水分。

上述制备过程中所说的该原位聚合复合反应，进一步可以采用分步方式进行，使脱除水分后的氨基酸成分在继续加热下先完全融化后，然后在进一步加热的220℃～250℃条件进行聚合复合反应，得到所说的中间母体材料。

本发明上述的可注射成型的骨修复复合材料的使用，是将该粉末状的复合材料与固化液以1g∶0.5～0.8ml的比例充分调和，成为达到符合注射要求的具有适当粘稠度的糊状物复合材料体后，即可用相应的注射器等工具以注射方式使用。其中所说的固化液，可以选自临床中已广泛使用的医用葡萄糖注射液、氯化钠注射液、葡萄糖-氯化钠注射液、注射用水或生理盐水中的任何一种。

试验结果显示，本发明上述的复合材料注射后的固化时间一般可为20分钟～24小时。例如在用于不需要强度的修复部位时可以相应缩短固化时间，而用于需要提供一定力学强度的修复部位，则一般可适当延长其固化时间。根据不同的使用需要，本发明上述修复材料的固化时间可以通过如改变复合材料中钙的硫酸盐类成分的比例，和/或改变使用时调制所用的复合材料粉末与固化液的比例等方式进行相应的调整。例如，增加复合材料粉末中硫酸钙的含量，则在相同的固化时间下，可提高其固化物的力学强度；同一复合材料，随其固化时间的延长，固化物的力学强度也会相应提高。因此在实际应用中，当使用该复合材料仅用作填充而不需有较大承力时，可以选择使用硫酸钙含量相对低的复合材料，和/或与固化液调和后固化较短时间即被使用；当复合材料填充并需承担一定力学强度时，则需要选择硫酸钙含量相对较高，和/或与固化液调和后固化时间需相对较长后再使用。

试验检测结果表明，上述复合材料固化后的抗压强度可达到1.2～16MPa，与人体松质骨的强度相当。上述复合材料注射入生物体后的成型固化物的降解速度，也可以通过改变硫酸钙的含量和/或氨基酸共聚物的分子量及氨基酸的组成进行调整。例如，增加复合材料中硫酸钙的含量，可加快固化物的降解速度。另外，增大氨基酸共聚物的分子量，则可减慢固化物的降解速度；此外，试验结果还显示，复合材料中氨基酸共聚物的氨基酸组成种类数量增多，可减慢固化物的降解速度。

本发明上述复合材料中钙的硫酸盐成分已证实是一种具有良好降解性能的材料，在体液作用下可降解为钙离子和硫酸根离子。复合材料中的多元氨基酸共聚物，与动物骨组织中的氨基酸有相同或类似的化学结构，在体内可降解生成简单的氨基酸，因此做为医用材料使用时具有明显的优越性。

与目前使用的植入型骨修复材料相比，本发明上述复合材料的显著特点是可以在局部注射应用，因而特别适用于对闭合性骨折、手术后骨不连而需要干预、骨延迟愈合或不愈合、良性占位造成的表浅骨缺损、以及老年性骨折疏松及粉碎性骨折的治疗，可加快闭合复位骨折的愈合，加速开放复位骨折及骨不连术后的愈合过程，是一种简单、经济、有效、并发症少的微创方法，可减轻病人痛苦、降低医疗费用、节省医疗资源。与目前常用的可注射型骨修复材料相比，本发明的复合材料则能具有良好的生物相容性，以及可注射快速成型、可调控的降解速度、能提供适当的力学强度等优点，且使用时对固化液的选择范围宽、无毒、无刺激、无热源反应。本发明上述复合材料注射成型后的固化物降解后的pH值变化很小，对周围环境酸性无显著影响，体外试验结果显示，其pH值一般均可维持在6.5～7.5。复合材料中的多元氨基酸共聚物的降解产物为氨基酸，无毒，硫酸钙降解后可被吸收；固化时间适中，并可通过使用时的调和比例等多种方式进行调整，不仅方便临床使用，而且能满足临床上一些复杂不规则创伤的固定和填充，特别是微创手术对可注射型骨修复材料的使用需要。

以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1

分别取ε-氨基己酸、甘氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸各105g、11g、4g、3g，加入250ml三颈瓶中，加入50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入89g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为40％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，加入α-半水硫酸钙54g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液60ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量70％的可注射快速成型硫酸钙/4元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.6ml。该复合材料的固化时间和抗压强度如表1所示，固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为75％。

实施例2

分别取ε-氨基己酸、甘氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸各105g、11g、4g、3g，加入250ml三颈瓶中，加入50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入89g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为40％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，加入α-半水硫酸钙107g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液94ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量80％的可注射快速成型硫酸钙/4元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.6ml。该复合材料的固化时间和抗压强度如表1所示。固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为81％。

实施例3

别取ε-氨基己酸、甘氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸各105g、11g、4g、3g，加入250ml三颈瓶中，加入50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入89g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为40％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙267g，复合调配成复合材料粉料。用葡萄糖注射液190ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量90％的可注射快速成型硫酸钙/四元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.6ml。该复合材料的固化时间和抗压强度如表1所示。固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为86％。

实施例4

分别取ε-氨基己酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丙氨酸、赖氨酸、羟脯氨酸各118g、1.65g、2.3g、1.78g、3g、5g，加入250ml三颈瓶中，加50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入76g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为35％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙34g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液42ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量60％的可注射快速成型硫酸钙/六元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.5ml。该复合材料的固化时间和抗压强度如表2所示；固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为57％。

实施例5

分别取ε-氨基己酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丙氨酸、赖氨酸、羟脯氨酸各118g、1.65g、2.3g、1.78g、3g、5g，加入250ml三颈瓶中，加50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入76g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为35％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙59g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液55ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量70％的可注射快速成型硫酸钙/六元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.5ml。该复合材料的固化时间和抗压强度如表2所示；固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为62％。

实施例6

分别取ε-氨基己酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丙氨酸、赖氨酸、羟脯氨酸各118g、1.65g、2.3g、1.78g、3g、5g，加入250ml三颈瓶中，加50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入76g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为35％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙120g，复合调配成复合材料粉料。用葡萄糖注射液85ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量80％的可注射快速成型硫酸钙/六元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.5ml。该复合材料的固化时间和抗压强度如表2所示，固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为71％。

实施例7

分别取ε-氨基己酸、甘氨酸、脯氨酸、丙氨酸、赖氨酸、羟脯氨酸各118g、1.65g、2.3g、1.78g、3g、5g，加入250ml三颈瓶中，加50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入76g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为35％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙293g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液171ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量90％的可注射快速成型硫酸钙/六元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.5ml。该复合材料的固化情况及抗压强度如表2所示，固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为78％。

实施例8

分别取ε-氨基己酸、甘氨酸、脯氨酸、丙氨酸、赖氨酸、羟脯氨酸各118g、1.65g、2.3g、1.78g、3g、5g，加入250ml三颈瓶中，加50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入76g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为35％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙640g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液345ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量95％的可注射快速成型硫酸钙/六元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.5ml。该复合材料的固化情况及抗压强度如表2所示，固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为84％。

实施例9

分别取ε-氨基己酸、赖氨酸、甘氨酸各105g、4g、21g，加入250ml三颈瓶中，加50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入76g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为35％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙293g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液171ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量90％的可注射快速成型硫酸钙/六元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.5ml。该复合材料在固化20分钟～24小时内，抗压强度在4.1～15.3MPa之间。固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为88％。

实施例10

分别取ε-氨基己酸、赖氨酸、脯氨酸、丙氨酸、丝氨酸、羟脯氨酸、精氨酸各98.75g、3g、4.6g、7g、5g、5g、5g，加入250ml三颈瓶中，加50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃～200℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到210℃使其融化，之后升温至220℃，进行预聚合反应一小时后加入76g二水硫酸钙，继续220℃～250℃反应2～3小时后停止，得到硫酸钙含量为35％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙293g，复合调配成复合材料粉料。用氯化钠注射液171ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量90％的可注射快速成型硫酸钙/六元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.5ml。该复合材料在固化20分钟～24小时内，抗压强度在3.6～16.1MPa之间。固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为69％。

实施例11

别取ε-氨基己酸、甘氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸各105g、11g、4g、3g，加入250ml三颈瓶中，加入50ml蒸馏水，通氮气保护，搅拌并升温至180℃进行脱水。脱水完成后，继续升温到200℃使其融化，之后升温至210℃，进行预聚合反应0.5小时后加入89g二水硫酸钙，继续220℃反应1.5小时后停止，得到硫酸钙含量为40％的母体复合材料。

将上述母体复合材料粉碎至120目～200目，取其50g，另取α-半水硫酸钙267g，复合调配成复合材料粉料。用葡萄糖注射液190ml调和该复合材料粉料成糊状，即得硫酸钙含量90％的可注射快速成型硫酸钙/四元氨基酸共聚物复合材料，调和比例1g∶0.6ml。该复合材料在固化20分钟～24小时内，抗压强度在1.9～5.3MPa之间。固化物在模拟体液中浸泡4w后，质量损失为93％。

对比例1

取50g α-半水硫酸钙，用25ml注射用水调和均匀，得到可注射型纯硫酸钙，调和比例1g∶0.5ml。该材料的注射成型固化20分钟后的样条，抗压强度为11.7MPa；固化40分钟后的样条，抗压强度为16.8MPa；固化24h后的样条，抗压强度为26.9MPa。固化物在模拟体液中浸泡3w后，质量损失为100％。

表1本发明的硫酸钙/4元氨基酸共聚物复合材料不同固化时间的压缩强度(Mpa)

表2本发明的硫酸钙/6元氨基酸共聚物复合材料不同固化时间的压缩强度(Mpa)

Claims (10)

1.可注射成型的骨修复复合材料，其特征是由多元氨基酸的共聚物和钙的硫酸盐类成分组成的粉末状材料，钙的硫酸盐成分总量为复合材料总质量的60％～95％，其余为多元氨基酸的共聚物，其中钙的硫酸盐成分中α-半水硫酸钙的量为所说复合材料总质量的15％～60％，其余为其它形式的钙的硫酸盐；所说的多元氨基酸的共聚物由ε-氨基己酸与至少2种其它氨基酸聚合而成，且所说其它氨基酸中的每种氨基酸在全部氨基酸总量中的摩尔比例≥1％。

2.如权利要求1所述的可注射成型的骨修复复合材料，其特征是所说的其它形式的钙的硫酸盐包括无水硫酸钙和各种形式的水合硫酸钙中的至少一种。

3.如权利要求1所述的可注射成型的骨修复复合材料，其特征是所说的多元氨基酸的共聚物中ε-氨基己酸在全部氨基酸总量中的摩尔比例≥40％。

4.如权利要求1所述的可注射成型的骨修复复合材料，其特征是所说的多元氨基酸共聚物中的其它氨基酸选自人体可接受的天然氨基酸，包括天然形式的甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、赖氨酸和精氨酸。

5.如权利要求1所述的可注射成型的骨修复复合材料，其特征是所说钙的硫酸盐成分总量为复合材料总质量的80％～95％。

6.如权利要求1至5之一所述的可注射成型的骨修复复合材料，其特征是所说的该粉末状复合材料的颗粒细度为120目～200目。

7.制备权利要求1至6所述可注射成型的骨修复复合材料的方法，其特征是先将所说量的其它形式的钙的硫酸盐及ε-氨基己酸和选择的其余氨基酸单体在惰性气体保护和160℃～200℃下充分搅拌混合并脱除水分后，于210℃～250℃条件下进行原位聚合复合反应，得到中间母体材料，将其粉碎后再与所说量的α-半水硫酸钙充分混合，得到所说的复合材料。

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征是所说的硫酸钙和ε-氨基己酸及其余氨基酸单体以水为分散介质在所说条件下充分搅拌混合并脱除水分。

9.如权利要求7或8所述的制备方法，其特征是所说的原位聚合复合反应在脱除水分后的氨基酸成分在继续加热下完全融化后，于220℃～250℃条件进行聚合复合反应，得到所说的中间母体材料。

10.如权利要求1至5之一所述的可注射成型的骨修复复合材料的使用方法，其特征是该粉末状的复合材料与固化液以1g∶0.5～0.8ml的比例充分调和后作为可供注射使用的复合材料体，所说的固化液选自医用葡萄糖注射液、氯化钠注射液、葡萄糖-氯化钠注射液、注射用水或生理盐水。