CN101693692B - 一种杂合离子液体水合物及其制法和用途 - Google Patents
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Abstract
一种杂合离子液体水合物，它由两种不同结构和性质的含氮阳离子与二元或多元羧酸盐阴离子构成，其中的一种阳离子是质子化的烷基胺阳离子，另一种阳离子是N，N-二烷基咪唑阳离子或N，N-二烷基吡咯阳离子或N-烷基吡啶阳离子或N，N，N，N-四烷基季铵阳离子。本发明的杂合离子液体水合物，它的二元酸或多元酸的一端阳离子显弱酸性，另一端阳离子显中性，二元或多元羧酸阴离子显弱碱性，使得本发明杂合离子液体水合物具有超强pH缓冲能力，可绿色高效循环可逆吸收或吸附SO2气体。采用杂合离子液体水合物作为SO2吸收剂，对吸收SO2所需的设备要求简单、吸收解吸SO2操作条件温和、脱硫效率高，且没有废液废水排放等问题。本发明公开了其制法。
Description
技术领域
本发明涉及用于SO2气体吸收或吸附分离的杂合离子液体水合物和其制备方法。
背景技术
近年来，工业上煤炭和石油的大量使用产生了SO2、CO2等许多酸性气体，严重污染环境。受二氧化硫污染的空气不仅造成局部或全球气候反常现象，还会直接威胁到人类健康和社会安全。因此，如何经济有效地控制燃煤燃油过程和工业烟气中SO2的排放，是我国乃至世界能源和环境领域急需解决的关键性问题。
目前，烟气脱硫技术(FGD)即采用燃烧后脱硫方案主要可分为：1、湿法烟气脱硫，如石灰石-石膏法、海水洗涤法、氨水洗涤法；2、半干法烟气脱硫，如喷雾干燥法、炉内喷钙炉后增湿活化法；3、干法烟气脱硫，如烟气循环流化床法、电子束辐照法、活性焦脱硫法；4、新兴脱硫法，如微生物脱硫法、冷等离子体/催化剂耦合脱硫法、有机溶剂循环吸收法。而根据脱硫工艺的脱硫效率、经济效益等评价标准，现有的湿法、半干法以及干法烟气脱硫工艺存在着运行费用高、占地面积大、废水排放、设备和管道易结垢等问题，同时副产品难以销售甚至无法利用造成二次污染。因此，开发符合国情，低能耗，普遍适用，具有完全自主知识产权的新颖脱硫技术乃当务之急，是我国掌握脱硫核心技术和脱硫设备自主化的关键所在。
离子液体是近年来新发展起来的一种有机熔融盐，它由带正电的离子和带负电的离子组成，现在多指在低于100℃时呈液体状态的有机熔盐。离子液体具有“零”蒸汽压、低熔点、宽液程、高热稳定性、选择性溶解能力、可设计性等特点，被称为“绿色可设计溶剂”。相关文献已表明离子液体可用于脱硫过程，离子液体通过调节其中阴阳离子的组合来改变其物理化学性质，使得离子液体可以吸收烟道气中的SO2气体，并且能克服传统脱硫技术的缺陷，可绿色高效循环吸收或吸附SO2气体。目前已有离子液体作为SO2气体吸收剂的相关专利报道：如中国专利申请号为200510069406.6的专利采用了醇胺羧酸盐离子液体为SO2气体吸收剂，其阳离子是乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或二苷醇胺经氢质子化后的阳离子，阴离子是乙酸根或乳酸根；中国专利申请号为200510073345.0的专利利用氨基酸离子液体吸收酸性气体，其制备的离子液体成本高、不利于工业化，且主要吸收CO2气体而无SO2气体吸收实施例；中国专利申请号为200810025024.7的专利采用胺的二元酸盐离子液体为SO2气体吸收剂，其阳离子是仲胺或叔胺经氢质子化后的阳离子，阴离子是二元羧酸根，但该离子液体的粘度大，传质分离效率低，热稳定性和抗氧化性能都较差，影响其实际的工业应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一类用于SO2气体吸收或吸附分离的杂合离子液体水合物和其制备方法，以及与其应用相关的吸收-解吸、吸附-脱附过程的处理。本发明杂合离子液体水合物由两种不同结构和性质的含氮阳离子与二元或多元羧酸盐阴离子构成，其中的一种阳离子是质子化的烷基胺阳离子，另一种阳离子是N，N-二烷基咪唑阳离子或N，N-二烷基吡咯阳离子或N-烷基吡啶阳离子或N，N，N，N-四烷基季铵阳离子。本发明杂合离子液体水合物是一种强碱-弱酸和弱酸-弱碱混合型的盐类；具有广阔的pH缓冲能力。因此，本发明杂合离子液体水合物能广泛应用于烟道气、废气和尾气中SO2的吸收或吸附过程，是一种绿色高效循环可逆的SO2气体吸收剂。同时根据对脱硫的指标要求以及杂合离子液体水合物吸收剂的再生等需要，可以采用一塔或多塔，或与其他分离设备相集成的吸收-解吸或吸附-脱附流程。最终达到有效降低过程能耗、大幅提高吸收SO2吸收或吸附效率和杂合离子液体水合物的解吸或脱附率、降低脱硫过程的操作费用，绿色化程度极大提高。
本发明的目的可通过以下技术解决方案来实现：
一种杂合离子液体水合物，它由两种不同结构和性质的含氮阳离子与二元或多元羧酸盐阴离子构成，其中的一种阳离子是质子化的烷基胺阳离子，另一种阳离子是N，N-二烷基咪唑阳离子或N，N-二烷基吡咯阳离子或N-烷基吡啶阳离子或N，N，N，N-四烷基季铵阳离子，它具有如下结构：
式中R1、R2、R3选自H或C1～C4的直链或支链烃基或者带有羟基的烃基，R5、R6选自C1～C4的直链或支链烃基，R4选自C1～C6的直链或支链的饱和亚烃基或不饱和亚烃基或者额外带有羟基或羧基的饱和亚烃基或不饱和亚烃基，杂合离子液体水合物中带有n个H2O，n值为4～15。
上述的杂合离子液体水合物，所述的R1、R2、R3基团可以相同，也可以不同，且由它们构成的未质子化的烷基胺的常压沸点大于100℃，R5、R6可以相同，也可以不同。
上述的杂合离子液体水合物，所述的二元或多元羧酸阴离子选自草酸、丙二酸、丁二酸、羟基丁二酸(DL-苹果酸)、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、戊二酸、DL-酒石酸或柠檬酸阴离子或者带有取代基的以上这些酸的阴离子。
一种制备上述杂合离子液体水合物的方法，它由下列步骤组成：
步骤1、先由N，N-二烷基咪唑卤素盐、N，N-二烷基吡咯卤素盐、N-烷基吡啶卤素盐、或N，N，N，N-四烷基季铵卤素盐通过氧化银法或离子交换法制取为N，N-二烷基咪唑碱、N，N-二烷基吡咯碱、N-烷基吡啶碱或N，N，N，N-四烷基季铵碱；
步骤2、取N，N-二烷基咪唑碱、N，N-二烷基吡咯碱、N-烷基吡啶碱或N，N，N，N-四烷基季铵碱中的一种，在水或乙醇或乙醇水溶液中与二元或多元羧酸按物质的量之比1∶1或(n-1)∶1的比例直接进行中和反应，其中n为多元羧酸的羧基数；
步骤3、将步骤2反应完全后的溶液置于反应器皿中，滴加与二元羧酸或多元羧酸的物质的量之比为1∶1的烷基胺继续反应1～24小时，反应过程结束后分离脱去溶剂，即得本发明的杂合离子液体水合物。
本发明的杂合离子液体水合物，其一端阳离子显弱酸性，另一端阳离子显中性，二元或多元羧酸阴离子显弱碱性，使得本发明杂合离子液体水合物具有超强pH缓冲能力，可绿色高效循环可逆吸收或吸附SO2气体。
本发明的最大特点是杂合离子液体水合物常温下多为液体，极少数为熔点在60℃以下的固体，杂合离子液体水合物吸收剂粘度低、传质速率快，抗氧化性好，具有超强pH缓冲能力，可绿色高效循环可逆吸收SO2气体。与现有专利和文献报道的离子液体SO2吸收剂仅具物理吸收机理不同，本发明杂合离子液体水合物吸收剂兼具物理和化学吸收两种机制，吸收或吸附SO2气体能在0.5～20分钟内快速地达到吸收-解吸、吸附-脱附平衡；常温常压下其SO2吸收或吸附量可高达2.0mol/mol以上，多次循环后其吸收或吸附量仍大于1.8mol/mol，并在解吸或脱附后长期(大于3个月)稳定循环使用，SO2解吸或脱附率均在98％以上。本发明的杂合离子液体水合物合成方法简易、成本低廉、高选择吸收性、高解吸率，适用于工业上化工工艺气、化工或电厂烟道气、冶金工业尾气等废气中的SO2脱除过程。
以脱除电厂烟道气中的SO2为例，采用本发明N，N-二烷基咪唑和烷基胺的二元或多元羧酸盐杂合离子液体水合物作为SO2吸收剂，其具体工艺条件为：30℃、0.1MPa状态下的烟道气组成(体积百分数)为SO2：1％、CO2：12％、N2：81％、O2：6％，杂合离子液体水合物吸收SO2 30分钟内即达到吸收平衡，经检测，吸收后的烟道气中的SO2浓度小于50ppm，CO2的浓度约为11％，SO2/CO2的吸收选择性高达100倍以上；将吸收饱和的离子液体水合物置于100℃、压力为1KPa的真空下解吸，30分钟内达解吸平衡，测得SO2解吸率为99％，杂合离子液体可再次循环利用重复吸收SO2。
使用本发明杂合离子液体水合物作为SO2吸收剂的脱硫工艺和现有脱硫工艺区别之处在于：本脱硫工艺采用杂合离子液体水合物作为SO2吸收剂，对吸收SO2所需的设备要求简单、吸收解吸SO2操作条件温和；本工艺比湿法脱硫的脱硫效率高，且没有废液废水排放等问题；半干法以及干法烟气脱硫工艺存在着运行费用高、占地面积大、设备和管道易结垢等问题，而本脱硫工艺则不存在这些难题。与现有的脱硫工艺会造成副产品无法利用造成二次污染相比，本脱硫工艺解吸出来的SO2能作为硫资源回收利用，进一步加工成相应附产品，提高附加产值。因此，与传统的脱硫工艺相比，采用本发明杂合离子液体水合物作为SO2吸收剂的脱硫工艺不仅能缩短流程、简化工艺，还提高了脱硫效果，能显著地减少脱硫的操作费用和一次性投资，同时能耗下降25％以上，使得最终脱硫过程的成本下降30％以上。
具体实施方式
以下通过实施例进-步说明本发明
实施例1：N，N-甲基乙基咪唑和二乙醇胺的丁二酸盐杂合离子液体水合物的合成步骤1、将N，N-甲基乙基咪唑溴化盐配成50％水溶液置于反应釜中，在冰水浴条件下，缓慢滴流加入Ag2O粉末与水配成的悬浊液，搅拌下反应6小时，静置，过滤除去溴化银沉淀，得到N，N-甲基乙基咪唑碱水溶液213g，N，N-甲基乙基咪唑碱的质量浓度为60％，产率为98.5％。
步骤2、取质量浓度为60％的N，N-甲基乙基咪唑碱水溶液213g，置于反应釜中，室温下，缓慢滴加入丁二酸118g(1mol)，搅拌下反应3小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入105g(1mol)二乙醇胺，搅拌下反应20小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N，N-甲基乙基咪唑和二乙醇胺的丁二酸盐杂合离子液体水合物(含5.4个水分子)，产率约为95％。
实施例2：N，N-甲基丁基咪唑和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将50％浓度的N，N-甲基丁基咪唑溴化盐水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N，N-甲基丁基咪唑碱水溶液624g，N，N-甲基丁基咪唑碱的质量浓度25％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为25％的N，N-甲基丁基咪唑碱水溶液624g，置于反应釜中，室温下，缓慢滴加入马来酸116g(1mol)，搅拌下反应5小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入119g(1mol)N-甲基二乙醇胺，搅拌下反应12小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N，N-甲基丁基咪唑和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物(含6.8个水分子)，产率约为98％。
实施例3：N，N-甲基乙基咪唑和三丁胺的丙二酸盐杂合离子液体的水合物合成
步骤1、将N，N-甲基乙基咪唑溴化盐配成浓度为50％的水溶液置于反应釜中，在冰水浴条件下，缓慢滴流加入Ag2O粉末与水配成的悬浊液，搅拌下反应8小时，静置，过滤除去溴化银沉淀，得到N，N-甲基乙基咪唑碱水溶液512g，N，N-甲基乙基咪唑碱的质量浓度为25％，产率为98％。
步骤2、取质量浓度为25％的N，N-甲基乙基咪唑碱水溶液512g，置于2L反应釜中，室温下，缓慢滴加入丙二酸104g(1mol)，搅拌下反应5小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入185g(1mol)三丁胺，搅拌下反应20小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N，N-甲基乙基咪唑和三丁胺的丙二酸盐杂合离子液体水合物(含6.8个水分子)，产率约为96％。
实施例4：N，N-甲基丙基吡咯和N-甲基二乙醇胺的甲基丁二酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将N，N-甲基丙基吡咯溴化盐配成浓度为50％的水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N，N-甲基丙基吡咯碱水溶液470g，N，N-甲基丙基吡咯碱的质量浓度为30％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为30％的N，N-甲基丙基吡咯碱水溶液470g，置于反应釜中，常温下，缓慢滴加入甲基丁二酸132g(1mol)，搅拌下反应10小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入119g(1mol)N-甲基二乙醇胺，搅拌下反应24小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N，N-甲基丙基吡咯和N-甲基二乙醇胺的甲基丁二酸盐杂合离子液体水合物(含7.5个水分子)，产率约为94％。
实施例5：N，N-甲基丁基吡咯和二乙醇胺的苹果酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将N，N-甲基丁基吡咯溴化盐配成40％的水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N，N-甲基丁基吡咯碱水溶液775g，N，N-甲基丁基吡咯碱的质量浓度为20％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为20％的N，N-甲基丁基吡咯碱水溶液775g，置于2L反应釜中，常温下，缓慢滴加入苹果酸134g(1mol)，搅拌下反应10小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入105g(1mol)二乙醇胺，搅拌下反应24小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N，N-甲基丁基吡咯和二乙醇胺的苹果酸盐杂合离子液体水合物(含8.3个水分子)，产率约为94％。
实施例6：N，N-甲基丁基吡咯和N，N-二甲基乙醇胺的戊二酸盐杂合离子液体的合成
步骤1、将N，N-甲基丁基吡咯溴化盐配成20％的水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N，N-甲基丁基吡咯碱水溶液775g，N，N-甲基丁基吡咯碱的质量浓度为20％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为20％的N，N-甲基丁基吡咯碱水溶液775g，置于2L反应釜中，常温下，缓慢滴加入戊二酸132g(1mol)，搅拌下反应10小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入89g(1mol)N，N-二甲基乙醇胺，搅拌下反应24小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N，N-甲基丁基吡咯和N，N-二甲基乙醇胺的戊二酸盐杂合离子液体水合物(含6.3个水分子)，产率约为93％。
实施例7：N-甲基吡啶和二乙醇胺的丙二酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将N-甲基吡啶溴化盐配成50％的水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N-甲基吡啶碱水溶液444g，N-甲基吡啶碱的质量浓度为25％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为25％的N-甲基吡啶碱水溶液444g，置于1L反应釜中，常温下，缓慢滴加入丙二酸104g(1mol)，搅拌下反应8小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，60℃下，再缓慢滴加入105g(1mol)二乙醇胺，搅拌下反应12小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N-甲基吡啶和二乙醇胺的丙二酸盐杂合离子液体水合物(含5.5个水分子)，产率约为94％。
实施例8：N-丙基吡啶和N-甲基二乙醇胺的柠檬酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将N-丙基吡啶溴化盐配成50％的水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N-丙基吡啶碱水溶液500g，N-丙基吡啶碱的质量浓度为25％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为25％的N-丙基吡啶碱水溶液500g，置于2L反应釜中，常温下，缓慢滴加入柠檬酸105g(0.5mol)，搅拌下反应10小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入59.5g(0.5mol)N-甲基二乙醇胺，搅拌下反应20小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N-丙基吡啶和N-甲基二乙醇胺的柠檬酸盐杂合离子液体水合物(含10.8个水分子)，产率约为95％。
实施例9：N，N，N，N-丁基三乙基季铵和N-甲基二乙醇胺的丙二酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将N，N，N，N-丁基三乙基季铵溴化盐配成50％的水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N，N，N，N-丁基三乙基季铵碱水溶液700g，N，N，N，N-丁基三乙基季铵碱的质量浓度为25％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为25％的N，N，N，N-丁基三乙基季铵碱水溶液700g，置于2L反应釜中，室温下，缓慢滴加入丙二酸104g(1mol)，搅拌下反应10小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入119g(1mol)N-甲基二乙醇胺，搅拌下反应24小时，反应过程结束后60℃下真空蒸出大部分水，即得N，N，N，N-丁基三乙基季铵和N-甲基二乙醇胺的丙二酸盐杂合离子液体水合物(含7.0个水分子)，产率约为94％。
实施例10：N，N，N，N-四乙基季铵和三丁胺的马来酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将N，N，N，N-四乙基季铵溴化盐配成60％的水溶液，经国产717型强碱性阴离子交换树脂离子交换，得到N，N，N，N-四乙基季铵碱水溶液490g，N，N，N，N-四乙基季铵碱的质量浓度为30％，产率为99％。
步骤2、取质量浓度为30％的N，N，N，N-四乙基季铵碱水溶液490g，置于2L反应釜中，室温下，缓慢滴加入马来酸116g(1mol)，搅拌下反应10小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入185g(1mol)三丁胺，搅拌下反应15小时，反应过程结束后分离脱去水，即得N，N，N，N-四乙基季铵和三丁胺的马来酸盐杂合离子液体水合物(含6.2个水分子)，产率约为97％。
实施例11：N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物的合成
步骤1、将外购的N，N，N，N-四甲基季铵碱固体配成质量浓度为25％的水溶液，
步骤2、取上述水溶液364g，置于1L反应釜中，室温下，缓慢滴加入马来酸116g(1mol)，搅拌下反应3小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入119g(1mol)N-甲基二乙醇胺，搅拌下反应10小时，反应过程结束后分离脱去水，即得N，N，N，N-四甲基季铵和甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物(含6.0个水分子)，产率约为98％。
实施例12：N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的柠檬酸盐杂合离子液体的合成
步骤1、将外购的N，N，N，N-四甲基季铵碱固体配成质量浓度为25％的水溶液，
步骤2、取上述水溶液364g，置于1L反应釜中，室温下，缓慢滴加入柠檬酸105g(0.5mol)，搅拌下反应3小时，静置。
步骤3、在步骤2反应结束后的反应液中，常温下，再缓慢滴加入59.5g(0.5mol)N-甲基二乙醇胺，搅拌下反应15小时，反应过程结束后分离脱去水，即得N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的柠檬酸盐杂合离子液体水合物(含12.0个水分子)，产率约为98％。
实施例13：N，N-甲基丁基咪唑和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物对SO2的吸收
准确称取0.01mol N，N-甲基丁基咪唑和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物(含6.8个水分子)(实施例2的产物)，配成水合物的质量浓度为80％的水溶液置于吸收池(吸收池体积为100ml)中，在40℃，一定的SO2分压下，向吸收池内通入SO2进行吸收，5分钟内压力趋向平衡，表明杂合离子液体水合物吸收SO2已达到平衡。经计算，在SO2分压为0.4KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为0.5；在SO2分压为1KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为1.4；在SO2分压为101KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比高达2.6。
实施例14：N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物对S02的吸收
准确称取0.01mol N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物(含6.0个水分子)(实施例11的产物)，配成水合物的质量浓度为90％的水溶液置于吸收池(吸收池体积为100ml)中，在60℃，一定的SO2分压下，向吸收池内通入SO2进行吸收，10分钟内压力趋向平衡，表明杂合离子液体水合物吸收SO2已达到平衡。经计算，在SO2分压为0.4KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为0.7；在SO2分压为1KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为1.6；在SO2分压为101KPa时，首次SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比高达2.8。
实施例15：N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的柠檬酸盐杂合离子液体水合物对SO2的吸收
准确称取0.01mol N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的柠檬酸盐杂合离子液体水合物(含12.0个水分子)(实施例12的产物)，配成水合物的质量浓度为85％的水溶液置于吸收池(吸收池体积为100ml)中，在40℃，一定的SO2分压下，向吸收池内通入SO2进行吸收，20分钟内压力趋向平衡，表明杂合离子液体水合物吸收SO2已达到平衡。经计算，在SO2分压为0.4KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为1.0；在SO2分压为1KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为1.8；在SO2分压为101KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比高达3.0。
实施例16：杂合离子液体水合物对SO2的解吸和循环吸收
分别将实施例13、14、15中吸收SO2达到平衡后的杂合离子液体水合物在100℃、压力为1KPa的真空下解吸30分钟，分别重复实施例13、14、15的操作，10分钟内可再次达到吸收平衡，如此重复吸收、解吸五次，SO2吸收量和吸收率都无明显下降。
实施例17：负载N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物的硅胶对SO2的吸附和脱附
准确称取0.01mol N，N，N，N-四甲基季铵和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物(含6.0个水分子)(实施例11的产物)，溶解于少量乙醇中，与30g多孔硅胶混合，在70℃真空蒸发除去溶剂。在40℃，一定的SO2分压下，通入SO2进行吸收测试，30分钟内压力趋向平衡，即达到吸附平衡。经计算，在SO2分压为0.4KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为0.8；在SO2分压为1KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比为1.8；在SO2分压为101KPa时，SO2的吸收量与该杂合离子液体水合物的摩尔比高达3.0。
将吸附平衡的杂合离子液体水合物置于100℃、压力为1KPa的真空下脱附，30分钟后达到脱附平衡，如此重复吸附、脱附五次，SO2吸附量和吸附速率都无明显下降。
实施例18：N，N-甲基丁基咪唑和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物对烟气的选择性吸收
将N，N-甲基丁基咪唑和N-甲基二乙醇胺的马来酸盐杂合离子液体水合物(含6.8个水分子)质量浓度为80％的水溶液，从塔顶以1.1cm3/s的流速加入到塔径为20mm，高度为1000mm的填料塔中，填料塔中装填Φ2×2mm的θ环填料，从塔底以1.0m/s的速率通入40℃、0.1MPa的烟气，组成(体积百分数)为SO2：1％、CO2：12％、N2：81％、O2：6％，气体与液相逆流接触，10分钟后达至稳态操作，经检测，出口烟气气相中SO2浓度小于50ppm，CO2浓度约为11％，达到国家标准排放要求。
Claims (3)
1.一种杂合离子液体水合物，其特征是：它由两种不同结构和性质的含氮阳离子与二元或多元羧酸盐阴离子构成，其中的一种阳离子是质子化的烷基胺阳离子，另一种阳离子是N，N-二烷基咪唑阳离子或N，N-二烷基吡咯阳离子或N-烷基吡啶阳离子或N，N，N，N-四烷基季铵阳离子，它具有如下结构：
式中R1、R2、R3选自C1～C4的直链或支链烃基或者带有羟基的烃基，R5、R6选自C1～C4的直链或支链烃基，R4选自C1～C6的直链或支链的饱和亚烃基或不饱和亚烃基或者额外带有羟基或羧基的饱和亚烃基或不饱和亚烃基，杂合离子液体水合物中带有n个H2O，n值为4～15；所述的R1、R2和R3基团相同或不相同，且由它们构成的未质子化的烷基胺的常压沸点大于100℃，R5和R6相同或不相同；所述的二元羧酸或多元羧酸阴离子选自草酸、丙二酸、丁二酸、羟基丁二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、戊二酸、DL-酒石酸或柠檬酸阴离子。
2.一种制备权利要求1所述杂合离子液体水合物的方法，其特征是它由下列步骤组成：
步骤1、先由N，N-二烷基咪唑卤素盐、N，N-二烷基吡咯卤素盐、N-烷基吡啶卤素盐、或N，N，N，N-四烷基季铵卤素盐通过氧化银法或离子交换法制取为N，N-二烷基咪唑碱、N，N-二烷基吡咯碱、N-烷基吡啶碱或N，N，N，N-四烷基季铵碱；
步骤2、取N，N-二烷基咪唑碱、N，N-二烷基吡咯碱、N-烷基吡啶碱或N，N，N，N-四烷基季铵碱中的一种，在水或乙醇或乙醇水溶液中与二元或多元羧酸按物质的量之比1∶1或(n-1)∶1的比例直接进行中和反应，其中n为多元羧酸的羧基数；
步骤3、将步骤2反应完全后的溶液置于反应器皿中，滴加与二元羧酸或多元羧酸的物质的量之比为1∶1的烷基胺继续反应1～24小时，反应过程结束后分离脱去溶剂，即得杂合离子液体水合物。
3.权利要求1所述的杂合离子液体水合物作为SO2气体吸收或吸附剂的应用。
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Citations (4)
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Patent Citations (4)
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| CN1749249A (zh) * | 2005-09-09 | 2006-03-22 | 浙江大学 | 手性离子液体及其制备方法 |
| CN101029404A (zh) * | 2007-01-19 | 2007-09-05 | 华东理工大学 | 以离子液体为电解质电解制备羧酸的方法 |
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