CN101690868B - 一种草甘膦酯化母液的处理方法 - Google Patents
一种草甘膦酯化母液的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101690868B CN101690868B CN2009100358114A CN200910035811A CN101690868B CN 101690868 B CN101690868 B CN 101690868B CN 2009100358114 A CN2009100358114 A CN 2009100358114A CN 200910035811 A CN200910035811 A CN 200910035811A CN 101690868 B CN101690868 B CN 101690868B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mother liquor
- glyphosate
- triethylamine
- esterification
- methyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 title claims abstract description 43
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 121
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 105
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 19
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 19
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 17
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 11
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 6
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 abstract 3
- 229940087646 methanolamine Drugs 0.000 abstract 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 4
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种草甘膦酯化母液的处理方法，该方法是将采用亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦所得的草甘膦酯化母液经渗透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，渗透汽化采用的温度为75℃～90℃，渗透测压力为7×103Pa～10×103Pa。采用本发明方法分离出甲醇和三乙胺纯度高，可回用于上一步反应作为原料，提高了资源利用率，从根本上解决了污染问题，并且本发明方法工艺流程简单，易于推广。
Description
技术领域
本发明涉及一种草甘膦酯化母液的处理方法，具体来说是采用烷基酯法生产草甘膦后，将酯化母液中三乙胺和甲醇进行回收的技术，属于液液分离母液技术。
背景技术
草甘膦是一种高效、低毒、低残留、广谱性有机磷除草剂，是目前全球销售额最大的农药品种。目前国内的主要生产方法为亚磷酸二烷基酯法，即以多聚甲醛、甘氨酸、亚磷酸二烷基酯为原料，三乙胺为催化剂，经过加成、缩合、酸解而得到产品。工艺简单，且废水量相对较少，产品质量好。但由于草甘膦生产过程中的母液为强酸性物质，其中含有大量的甲醇、三乙胺和草甘膦等物质，而且作为催化剂的三乙胺的价格较高，因此对回收提出了很高的要求，同时甲醇也需回收处理，以减少废水处理负担。
目前主要的母液处理方法是通过向母液中加入碱性化合物，调节其pH值大于10，促使三乙胺从油相中分离处理，再将剩余的母液浓缩、除盐后以草甘膦水剂出售。例如CN1277835使用氨气来中和草甘膦母液，使母液分层后回收其中的三乙胺。CN13083385先以30％的碱中和草甘膦母液，再用饱和碳酸氢铵来处理，其中析出的碳酸氢铵还可回用于母液处理技术，减少碱的消耗量，但操作比较复杂。CN1824667A选择向母液中通入氨气和二氧化碳来中和母液。CN1308336C选择直接用碳酸氢铵来中和母液。以上的技术在回收草甘膦母液中的有用物质时，都可以达到比较好的分离效果，但大多会产生氨气，具有一定的操作危险性，同时，产生的母液中会有铵盐的存在，容易造成水体、土壤的富营养化。
另外的方法则主要集中在以渗析、超滤等方式从母液中回收三乙胺等物质，主要以液体截留的形式回收。
申请号为200710070249的专利文件是先用扩散渗析回收盐酸，再用电渗析回收三乙胺，但是此方法的成本较高，而且回收三乙胺是在酸化反应后进行，膜所需处理的水量也大大增加。
申请号为200610050243的专利文件采用超滤膜、纳滤膜和反渗透膜的组合技术来实现草甘膦母液中甲醇和三乙胺的共同分离，分离程度很好，但相对的使用的分离膜种类和数量比较多，而且处理的也是酸化后的母液，膜所要处理的废水总量也比较大。
发明内容
本发明的目的是避免上述不足之处提供一种草甘膦酯化母液的回收方法。采用本发明方法处理草甘膦酯化母液时，使用膜分离技术在酸化反应前先回收草甘膦酯化母液中的甲醇和三乙胺，使中间体与原料和催化剂达到有效的分离，且以蒸汽的形式通过膜的选择性实现物质的分离，使回收的原料纯度较好，回收技术所需的条件也较易达到，在节约生产成本的同时，也具有良好的环境效益。
本发明的目的是通过以下方式实现的：
一种草甘膦酯化母液处理方法，该方法是采用亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦所得的草甘膦酯化母液经渗透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，所述的渗透汽化采用的温度为75℃～90℃，渗透测压力为7×103Pa～10×103Pa。
本发明方法采用的渗透汽化膜为亲油渗透汽化膜，亲油渗透汽化膜可选择聚丙烯酸-聚乙烯醇共混膜，优选高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜。
本发明采用的渗透汽化的温度优选80℃。
本发明所述的草甘膦酯化母液的来源是亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦所产生的母液，该方法以多聚甲醛、氨基乙酸、亚磷酸二甲酯、甲醇为原料，三乙胺为催化剂进行缩合反应，方法所述母液为反应结束后加入盐酸进行水解，析出草甘膦晶体后的母液。在进入渗透汽化之前，草甘膦酯化母液pH值为0.8～1.6。本发明所述的百分含量均为质量百分含量。
渗透汽化是用于液体混合物分离的一种新型膜技术。它是在液体混合物中组分蒸汽分压的推动下，利用组分通过致密膜溶解和扩散速度的不同实现分离的过程，特别适用于蒸馏法难以分离或不能分离的近沸点、恒沸点有机混合物溶液的分离，能够以低的能耗实现蒸馏、萃取和吸收等传统方法难以实现的分离任务。且同蒸馏等技术相比，此过程所需的温度、压力条件也较低，是一种值得推广的高分离性能技术。
由于本发明所针对的母液为酯化反应后的母液，因此母液中的主要成分为溶剂甲醇、催化剂三乙胺、和草甘膦反应中间体。所选用的膜分离技术为亲油渗透汽化膜，因为甲醇为易挥发物质，而三乙胺的沸点较低，在加热后通过亲油性反渗透膜可以较好的从酯化母液中分离出甲醇和三乙胺，分离所得的料液纯度较好，二者都可直接回用于上一步反应，而剩余的母液再进入酸化釜中进行反应。主体的渗透汽化装置由原料室、渗透汽化膜、冷凝室和真空泵组成。
本发明的有益效果：本发明方法采用渗透汽化的方式将母液中的三乙胺、甲醇与草甘膦中间体分离，即在低压中温的情况下，母液中的三乙胺和甲醇透过渗透汽化膜与草甘膦中间体分离，三乙胺和甲醇作为原料和催化剂得以回用，剩余母液中的草甘膦中间体甲醇的回收率在80％以上，三乙胺的回收率在15％以上，为下步反应中副产物的减少提供了有利的条件。
采用本发明方法分离出甲醇和三乙胺纯度高(其中甲醇的纯度在80％以上，三乙胺的纯度在14％以上)，可回用于上一步反应作为原料，提高了资源利用率，从根本上解决了污染问题，并且本发明方法工艺流程简单，易于推广。
具体实施方式
实施例1
将500克甲醇、100克三乙胺、50克多聚甲醛加入四口烧瓶中，搅拌，40℃保温60分钟。加入甘氨酸80克，50℃保温50分钟。然后加入亚磷酸二甲酯140克，50℃保温90分钟。冷却至30℃，加入30％盐酸350克，升温脱溶至120℃，冷却至95℃加入45克水，滴加98克30％氢氧化钾溶液，调节pH为1.2。冷却结晶，过滤烘干得草甘膦原药139.5克，含量为94.8％，收率为80.4％，滤液即为所述的草甘膦酯化母液，其pH值为1.2，将草甘膦酯化母液过滤除去其中的固体杂质后进入渗透汽化装置，所用的渗透汽化膜是高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜，在温度为90℃，渗透测压力为10×103Pa的条件下，经渗透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，混合物中甲醇的质量百分含量为81.6％，三乙胺的质量百分含量是14.9％。其中甲醇的回收率为97.8％，三乙胺的回收率为89.8％。
实施例2
将1t通过实施例1方法制备得到的草甘膦酯化母液(含甲醇56.8％，三乙胺13.5％)，草甘膦酯化母液pH值为1.2。过滤除去其中的固体杂质后进入渗透汽化装置，所用的渗透汽化膜是高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜，在温度为80℃，渗透测压力为10×103Pa的条件下，经渗透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，混合物中甲醇的质量百分含量为83.7％，三乙胺的质量百分含量是14.8％。其中，甲醇的回收率为96.3％，三乙胺的回收率为85.7％。
实施例3
将1t通过实施例1方法制备得到的草甘膦酯化母液(含甲醇56.8％，三乙胺13.5％)，草甘膦酯化母液pH值为1.6。过滤除去其中的固体杂质后进入渗透汽化装置，所用的渗透汽化膜是高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜，在温度为90℃，渗透测压力为7×103Pa的条件下，经渗透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，混合物中甲醇的质量百分含量为82.7％，三乙胺的质量百分含量是15.5％。其中，甲醇的回收率为98.5％，三乙胺的回收率为92.6％。
实施例4
将1t通过实施例1方法制备得到的草甘膦酯化母液(含甲醇56.8％，三乙胺13.5％)，草甘膦酯化母液pH值为0.8。过滤除去其中的固体杂质后进入渗透汽化装置，所用的渗透汽化膜是高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜，在温度为75℃，渗透测压力为8×103Pa的条件下，经渗透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，混合物中甲醇的质量百分含量为80.1％，三乙胺的质量百分含量是14.5％。其中，甲醇的回收率为90.2％，三乙胺的回收率为81.9％。
Claims (3)
1.一种草甘膦酯化母液的处理方法，其特征在于将采用亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦所得的草甘膦酯化母液经渗透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，所述的渗透汽化采用的温度为75℃～90℃，渗透侧压力为7×103Pa～10×103Pa；采用的渗透汽化膜为高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜。
2.如权利要求1所述的草甘膦酯化母液处理方法，其特征为所述的草甘膦酯化母液pH值为0.8～1.6。
3.如权利要求1所述的草甘膦酯化母液处理方法，其特征为所述的渗透汽化的温度为80℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100358114A CN101690868B (zh) | 2009-09-28 | 2009-09-28 | 一种草甘膦酯化母液的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100358114A CN101690868B (zh) | 2009-09-28 | 2009-09-28 | 一种草甘膦酯化母液的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101690868A CN101690868A (zh) | 2010-04-07 |
| CN101690868B true CN101690868B (zh) | 2012-03-14 |
Family
ID=42079614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100358114A Active CN101690868B (zh) | 2009-09-28 | 2009-09-28 | 一种草甘膦酯化母液的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101690868B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1648131A (zh) * | 2004-12-23 | 2005-08-03 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种草甘膦母液的处理工艺 |
| CN1827626A (zh) * | 2006-04-07 | 2006-09-06 | 浙江龙游绿得农药化工有限公司 | 膜技术分离提浓草甘膦母液中草甘膦的方法 |
| CN101007822A (zh) * | 2007-01-26 | 2007-08-01 | 浙江龙游绿得农药化工有限公司 | 资源再利用的催化氧化制备草甘膦方法 |
| CN101423281A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-05-06 | 莫一平 | 草甘膦碱性母液处理方法 |
-
2009
- 2009-09-28 CN CN2009100358114A patent/CN101690868B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1648131A (zh) * | 2004-12-23 | 2005-08-03 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种草甘膦母液的处理工艺 |
| CN1827626A (zh) * | 2006-04-07 | 2006-09-06 | 浙江龙游绿得农药化工有限公司 | 膜技术分离提浓草甘膦母液中草甘膦的方法 |
| CN101007822A (zh) * | 2007-01-26 | 2007-08-01 | 浙江龙游绿得农药化工有限公司 | 资源再利用的催化氧化制备草甘膦方法 |
| CN101423281A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-05-06 | 莫一平 | 草甘膦碱性母液处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101690868A (zh) | 2010-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU756707B2 (en) | Recovery of fermentation salts from dilute aqueous solutions | |
| TWI421121B (zh) | 用以脫水含水乙醇的低能量萃取蒸餾製程 | |
| KR101543199B1 (ko) | Ｌ-메티오닌 및 관련 산물의 생산방법 | |
| CN102238990A (zh) | 使用降膜、刮膜、薄膜或短程蒸发器从发酵液纯化醇的方法 | |
| CN1104254A (zh) | 乳酸和乳酸酯的生产方法 | |
| CN111807929B (zh) | 一种2-甲基-3-丁炔-2-醇的分离方法 | |
| KR20110081518A (ko) | 바이오매스로부터 유기산을 생산하는 방법 | |
| CN104130105B (zh) | 对甲砜基苯丝氨酸乙酯生产中乙醇回收利用的方法 | |
| JP6050895B2 (ja) | １，４−ジアミノブタンの精製方法、該方法によって精製された１，４−ジアミノブタン、及びそれから製造されるポリアミド | |
| WO2006109999A1 (en) | Recovering method of acetic acid from effluent of terephthalic acid production process | |
| CN101690868B (zh) | 一种草甘膦酯化母液的处理方法 | |
| CN115819250B (zh) | 一种从草甘膦碱母液分离回收有机物的方法 | |
| CN218778875U (zh) | 一种从草甘膦母液中分离回收醇、醛的装置 | |
| CN115677510B (zh) | 草甘膦碱母液分离回收三乙胺的方法 | |
| CN103665035B (zh) | 一种草甘膦母液的处理方法 | |
| CN206767852U (zh) | 一种羧酸酯工业生产废水的回收处理装置 | |
| CN102351686A (zh) | 甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法 | |
| CN102766160A (zh) | 甘氨酸法制备草甘膦的新型工艺 | |
| JP2013159599A (ja) | アクロレインの製造方法 | |
| KR20180014056A (ko) | 유기산의 암모늄 염을 함유하는 혼합물로부터의 유기산의 분리 | |
| CN108623474A (zh) | 一种利用共沸精馏提纯n，n，n，n-四甲基-1,3-丙二胺的方法 | |
| CN115784900B (zh) | 草甘膦生产过程三乙胺纯化方法 | |
| CN204752568U (zh) | 一种蒸汽渗透脱水过程用于草酸二乙酯合成的装置 | |
| CN103483149B (zh) | 一种利用二水氯化镁性质制备无水乙醇的方法 | |
| CN218944414U (zh) | 草甘膦母液中回收有机物吸附剂再生装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ANHUI GUOXING BIOCHEMICAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: NANJING FIRST PESTICIDE GROUP CO., LTD. Effective date: 20110921 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 211300 NANJING, JIANGSU PROVINCE TO: 243100 MAANSHAN, ANHUI PROVINCE |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20110921 Address after: 243100 Dangtu Economic Development Zone in Anhui Applicant after: Anhui Guoxing Biochemistry Co., Ltd. Address before: 211300 Pagoda Road 269, Gaochun County, Jiangsu, Nanjing Applicant before: Nanjing First Pesticide Group Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |