CN101679803A - 经着色的水性涂料组合物、其制备方法和其用于制备多层漆层体系的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及以物理方式、以热和物理方式或以热方式可固化的水性涂料组合物,其包含A)作为粘结剂的至少一种聚氨酯,它选自可物理固化、热自交联性和/或热外部交联性、离子和/或非离子稳定化的聚氨酯,该聚氨酯是饱和、不饱和和/或用烯属不饱和化合物接枝的,和B)至少一种通过PVD(物理气相沉积)法制备的薄片状金属效果颜料,其中基于所述涂料组合物的总粘结剂含量,B)的含量小于10重量%,并且基于所述涂料组合物,总粘结剂含量小于12重量%。本发明进一步涉及所述组合物的制备方法和它们尤其在涂层制备中的用途。

Description

经着色的水性涂料组合物、其制备方法和其用于制备多层漆层体系的用途
技术领域
本发明涉及经着色的水性涂料组合物、它们的制备和用于制备多层漆层体系,更具体地说,具有特别强烈突出的明/暗表现(金属随角异色(Flop),也称为随角异色或金属闪光效果(Flip-Flop))的那些多层漆层体系的用途。
背景技术
自很长时间以来就已知的水性或含溶剂的涂料,特别是所谓的底涂漆和由此制备的多层效果漆层体系显示良好的应用技术性能。
然而,市场,尤其汽车制造商和它们的顾客的持续增长的技术和特别是美观要求需要持续发展迄今达到的技术和美观水平。现代的具有其突出的圆形元素的车身设计与具有强金属闪光效果的漆层体系非常好地协调。产生类似金属的效果的愿望可以通过使用非常薄的铝薄片(在纳米范围内)实现,例如EP 0826745A2中所述那样。
具体来说,仍需要新型涂料组合物,它们允许制备显示尤其强烈突出的明/暗表现的底涂漆体系。然而,在此,经由已知的底涂漆和由它们制备的底涂漆层体系实现的优点不应该消失,而是应该保持至少相同的,优选更强的突出程度。
相应的效果和非必要的还是着色性底涂漆层体系因此特别应该具有良好的雾度,即不具有光泽灰雾(schleier),并具有良好的流平,此外还具有非常好的总体外观。底涂漆层体系应该另外不含漆膜缺陷、明/暗阴影(云斑)和斑点(Stippen)。另外,所得的涂层不应该显示任何光学缺陷点并且应该具有令人满意的对透明漆层的粘附。
此外,涂料组合物应显示良好的存储稳定性,即甚至在涂料组合物在40℃下储存(28天)时也没有出现涂料组合物和由经过储存的涂料组合物制备的涂层两者的性能发生显著的劣化。这样,涂料组合物的流变性能不应劣化,尤其是粘度不提高,并且没有斑点形成和金属随角异色不变差。
现有技术中常用的水性底涂漆容易制备,储存稳定且可运输。它们满足在施涂、技术性能(粘附、长期风化)、存储稳定性和循环(Ringleitung)稳定性和外观方面的在汽车涂装中典型的要求。
EP1591492A1例如描述了含金属颜料的底涂漆,该底涂漆可以是水性或溶剂基的并且含有较高比例的金属颜料(基于总粘结剂含量,优选12重量%-20重量%)。然而,EP1591492A1的焦点是提供具有最大可能的湿气稳定性的体系。
WO 2006/017197A1公开了特殊效果漆层体系的制备方法,其中使用较低比例的薄片状金属颜料连同比较大量的粘结剂和比较高的固含量以制备效果漆层,其中除了所述薄片状金属颜料以外在所述漆中还使用至少一种其它、附加的特殊效果颜料。
当使用现有技术的含效果颜料的水性底涂漆时,那种例如用于轮缘涂漆层的溶剂基底涂漆的金属明/暗表现(金属闪光效果)迄今大大没有达到。
除了在为达到金属闪光效果而在金属漆制备中使用PVD-铝薄片作为颜料以外,其它组分在水性漆体系中的含量的精确协调也是重要的。
虽然基于聚丙烯酸酯和聚酯作为粘结剂和氨基塑料树脂作为交联剂,并包含通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(例如,得自Eckart公司的Metalure
Figure G2008800164343D00021
)的水性涂料是已知的,但是它们还不能满足对它们提出的所有要求。
发明内容
本发明基于的目的因此是提供新型以物理方式、以热和物理方式、和以热方式可固化的组合物,该组合物包含金属效果颜料,容易制备并满足当前水性车辆漆的所有要求。另外,它们应具有突出的金属闪光效果。
所述涂料应该尤其适合作为用于制备多层漆层体系的效果底涂漆层和着色性和效果底涂漆层的水性底涂漆。在此,它们应该显示优异的施涂行为和优异的流平。
甚至以尽可能薄的层和比较低的金属效果颜料浓度,所述效果底涂漆层和着色性和效果底涂漆层也应该显示高遮盖力,优异的层间粘附,尤其高的抗冷凝水性,各向同性的颜料分布,非常特别强烈突出的明/暗表现(金属随角异色),此外还应该显示非常高的金属亮度和非常高的光泽。在此,它们应该没有漆膜缺陷,例如明/暗阴影(云斑)和斑点。总体上,它们应该显示与铬尽可能类似的镜面效果,并且如果它们也具有着色作用,则应该具有尤其完美的具有低限度的闪烁(Sparkle)效果的全色颜色效果。
已经发现,通过提供仅以物理方式、以热和物理方式、或仅以热方式可固化并包含以下组分的水性涂料组合物满足了上述要求:
A)作为粘结剂的至少一种聚氨酯,它选自可物理固化、热自交联性和/或热外部交联性、离子和/或非离子稳定化的聚氨酯,该聚氨酯是饱和、不饱和和/或用烯属不饱和化合物接枝的,和
B)至少一种通过PVD(物理气相沉积)法制备的薄片状金属效果颜料,
其中基于所述涂料组合物的总粘结剂含量,B)的含量小于10重量%,且基于所述涂料组合物,总粘结剂含量小于12重量%。
本发明的涂料组合物下面也称作″本发明组合物″。
本发明进一步提供本发明涂料组合物的制备方法,其中将所述涂料组合物的成分混合并均化所得的混合物。这种方法下面称作″本发明的方法″。
本发明特别还提供本发明组合物和通过本发明的方法制备的本发明组合物作为涂料,更具体地说,作为漆,优选作为底涂漆的用途。这种用途称为″本发明用途″。
本发明的另外主题将从说明书中可以看出。
鉴于现有技术,令人惊奇地并对于本领域技术人员不可预见的是,本发明所基于的目的可利用本发明组合物、本发明方法和本发明用途达到。
特别令人惊奇的是,即使在剧烈变换的温度下,本发明的组合物也是储存稳定和可运输的。在此也没有任何气体放出。甚至在长期剪切之后,所述组合物也不显示金属效果颜料或其它成分的沉降。
所述涂料突出地适合作为用于制备多层漆层体系的效果底涂漆层或着色性和效果底涂漆层的水性底涂漆。在该应用中,它们显示出色的施涂行为和优异的流平。
甚至以比较薄的层和比较低的金属效果颜料浓度,所述效果底涂漆层和着色性和效果底涂漆层也显示高的遮盖力,优异的层间粘附,尤其高的抗冷凝水性,各向同性的颜料分布,非常特别强烈突出的明/暗表现(金属随角异色),非常高的金属亮度和非常高的光泽。在此,它们没有漆膜缺陷,例如明/暗阴影(云斑)和斑点。总体上它们甚至显示与铬类似的镜面效果,并且如果它们也具有着色作用,则还具有尤其完美的具有低闪烁效果的全色颜色效果。
本发明组合物包含至少一种聚氨酯(A)作为粘结剂。
聚氨酯(A)选自可物理固化、热自交联性和/或热外部交联性、离子和/或非离子稳定化的聚氨酯,该聚氨酯是饱和、不饱和和/或用烯属不饱和化合物接枝的。
关于″可物理固化″、″热自交联性″和″热外部交联性″的性能和关于作为这些性能的基础的物质前提条件,参考德国专利申请DE 10010416A1第3页第11-30行至第5页33-41行和第5页第47行至第8页第6行。那里与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物相关的阐述根据意义适用于此。
优选地,聚氨酯(A)是热外部交联性的。热交联或固化可以进一步被聚氨酯(A)的物理固化辅助。
聚氨酯(A)也可以是用烯属不饱和化合物接枝的。为制备这种接枝聚氨酯,作为接枝基料尤其优选使用不饱和(优选烯属不饱和)聚氨酯(A)。非常尤其优选所述烯属不饱和聚氨酯(A)含有端和侧(特别是侧)烯属不饱和基团。
非常尤其优选所述聚氨酯(A)是离子,更尤其是阴离子稳定化的。为此特别使用羧酸酯基团。
适合的聚氨酯(A)的实例从以下德国专利申请是已知的:
-DE 4009858A1第6栏第18行至第10栏第23行,
-DE 4437535A1第2页第27行至第6页第22行,
-DE 19914896A1第4栏第26行至第11栏第5行,
-DE 10043405C1,第5栏第[0030]段,
-DE 19948004A1,第3页第14行至第13页第48行,
-DE 10053890A1,第3栏第[0016]段至第18栏第[0123]段,或
-DE 10223652A1,第3栏第[0019]段至第16栏第[0101]段。
聚氨酯粘结剂(A)的含量经调节满足本发明组合物中通过PVD法制备的薄片状金属效果颜料(B)的重量基于本发明组合物中总粘结剂重量计低于10重量%,优选3重量%至低于10重量%,更优选4重量%-9重量%,非常特别优选6重量%-8重量%。本发明组合物的总粘结剂重量在此由聚氨酯粘结剂(A)和其它粘结剂,例如聚酯树脂或聚丙烯酸酯树脂的比例构成。本发明组合物的总粘结剂含量基于本发明组合物的总重量计优选小于12重量%,更优选小于10重量%,尤其优选5重量%-9重量%,非常尤其优选7重量%-9重量%。
基于总粘结剂含量,粘结剂(A)的含量优选是至少20重量%,更优选至少25重量%,或甚至大于30重量%。
本发明组合物包含至少一种通过PVD(物理气相沉积)法制备的薄片状金属效果颜料(B)。优选地,仅存在一种通过PVD法制备的薄片状金属效果颜料(B)。
所述薄片状金属效果颜料(B)尤其是铝效果颜料。
PVD法是用于制备薄层的真空涂覆方法,其中通过纯物理方法将金属,更具体地说铝,转化成气相,然后沉积在基底上(参见Online,Georg Thieme Verlag,2004,″PVD-Verfahren″(PVD法))。
优选地,在高真空下将金属汽化渗镀到临时基底上,由此获得金属层(B′)。所述临时基底优选是塑料膜片。尤其优选所述临时基底包括防粘层或脱模层,所述金属层(B′)沉积于其上。
随后通过剥离,优选用非极性有机溶剂,从所述临时基底上除去金属层(B′),此后,对所得的金属薄片(B″)进行剪切,这优选通过搅拌含它们的分散体而进行,由此得到薄片状金属效果颜料(B)。
薄片状金属效果颜料(B)优选具有20-80nm,更尤其是30-50nm的厚度。
薄片状金属效果颜料(B)优选具有20-50μm,更尤其是25-45μm的最大粒度。
薄片状金属效果颜料(B),更具体地说铝效果颜料(B)是本身已知的产品并例如由Eckart公司以商标名Metalure
Figure G2008800164343D00061
Silvershine
Figure G2008800164343D00062
或Hydroshine
Figure G2008800164343D00063
销售。
如上所述,本发明组合物中薄片状金属效果颜料(B)的含量尤其受总粘结剂含量支配。基于整个本发明组合物,(B)的含量优选是0.3重量%-0.9重量%,更优选0.4重量%-0.7重量%。
本发明的组合物是水性的,也就是说,它们包含水,其中上述成分(A)和(B)经分散或乳化。然而,除水作为主要“溶剂”之外,还可以存在水性漆典型用量的有机溶剂。然而,有机溶剂的含量尽可能不应超过18重量%,基于本发明组合物的总重量。基于本发明组合物的总重量,有机溶剂的含量优选最大为15重量%,更优选在7重量%-13重量%的范围内,非常特别优选是8重量%-12重量%。
所有不挥发性成分的总固体含量通常最大为14重量%,更优选是8重量%-13重量%,非常特别优选是9重量%-12重量%,在每种情况下基于本发明组合物的总重量。例如,总固体含量可以通过在120℃下将组合物干燥2小时来测定。
本发明的组合物可以进一步包含至少一种其它组分(C)。在使用外部交联性聚氨酯(A)的情况下,(C)是交联剂。然而,在(C)下还包括除了聚氨酯粘结剂(A)之外非必要存在的其它无聚氨酯的粘结剂,例如,聚酯树脂或聚(甲基)丙烯酸树脂或聚(甲基)丙烯酸酯树脂。
适合的交联剂(C)的实例从德国专利申请DE 19948004A1第14页第32行至第16页第14行是已知的。它们优选按那里规定的量使用。
本发明的组合物特别也可以进一步按有效量包含至少一种常用且已知的涂料添加剂作为添加剂(C)。适合的涂料添加剂(C)的实例从德国专利申请DE 19948004A1第16页第15行至第17页第5行是已知的。其它添加剂(C)还包括例如,有机或无机类型的染料或着色颜料。
组分(C)还可以含有与组分(B)不同的效果颜料。然而,因为其它效果颜料的含量对于达到尽可能高的金属随角异色的目标不是必要的,甚至可能防止达到该目标,所以优选本发明的那些组合物除(B)之外不包其它效果颜料。
本发明组合物优选利用本发明的方法制备。在此将上述成分(A)和(B)以及如果需要的(C)分散在水性介质中,更具体地说,分散在水中,然后均化所得的混合物。从方法角度来看,本发明的方法没有特殊性,而是可以借助常用和已知的混合方法和混合设备组,例如搅拌槽、溶解器、搅拌式磨机、捏合机、静态混合器或挤出机进行。
在本发明的方法中,薄片状金属效果颜料(B)优选以颜料糊剂的形式使用。它们尤其以德国专利申请DE 10240972A1第3页第[0019]段至第5页第[0031]段中描述的颜料糊剂形式使用,该颜料糊剂包含至少一种薄片状金属效果颜料(B)代替那里所描述的效果颜料或附加于所述效果颜料。
由于本发明组合物和利用本发明方法制备的组合物,更具体地说,通过本发明方法制备的本发明组合物的大量的特别优点,所以它们可以应用于大量最终用途。
优选地,它们用作制备单层和多层,特别是多层的效果涂层的涂料。尤其优选它们在此用作制备多层漆层体系(优选用于机动车辆,更尤其是高档客车的多层漆层体系)的效果底涂漆层,以及着色性和效果底涂漆层的水性底涂漆。
非常尤其优选所述多层漆层体系通过以下的湿碰湿法制备,其中
(1)将至少一种水性底涂漆施涂到打底或未打底的基底上,由此产生至少一种水性底涂漆膜层(1),
(2)将至少一种透明漆施涂到所述水性底涂漆膜层(1)上。由此产生至少一种透明漆膜层(2),和
(3)至少将所述水性底涂漆膜层(1)和透明漆膜层(2)共同固化,由此产生底涂漆层(1)和透明漆层(2)。
这种湿碰湿法的实例从德国专利申请DE 19948004A1第17页第37行至第19页第22行是已知的。在一个尤其优选的实施方案中,多层漆层体系可通过如下方式获得:在上面步骤(1)中使用的打底的基底是用底漆打底的基底,其中该底漆是以静电涂漆方法(ESTA涂漆)施涂的。优选地,利用ESTA相继地施涂两道底漆层。所述一道或多道底漆层优选各自具有10-25μm的干膜层厚度。如果优选施涂两道底漆层,则优选它们中的每一个具有10-25μm的干膜层厚度,更优选每一个具有15-20μm的干膜层厚度。在湿碰湿多层涂漆过程的一个优选实施方案中,随后按在每种情况下2-8μm,更优选2-6μm,非常特别优选3-5μm的干膜层厚度施涂本发明的包含PVD金属效果颜料的涂料组合物一次,优选两次。在所述优选的实施方案的步骤(2)中施涂的透明漆优选按单层形式施涂,更优选利用ESTA按优选25-50μm,更优选30-45μm,非常特别优选35-40μm的干膜层厚度施涂。
因此,这样制备的优选的本发明多层漆层体系具有一个或两个,优选两个,各自具有10-25μm,更优选各自具有15-20μm的干膜层厚度的底漆层,以及一个或两个,优选两个,施涂于唯一底漆层或最后的底漆层上的在每种情况下具有2-8μm,更优选在每种情况下3-5μm的干膜层厚度的本发明涂料组合物的涂漆膜,和最后优选具有25-50μm,更优选30-45μm,非常特别优选35-40μm的干膜层厚度的透明漆面层。所采用的透明漆尤其优选是双组分透明漆(2K-透明漆)。与常规漆层体系相比,这种尤其优选的多层漆层体系具有明显更低的膜层厚度,同时始终优异的性能。它还可按更少的操作步骤获得,并且在漆消耗方面更有利。
所得的本发明的效果涂层和着色和效果涂层,更具体地说本发明的多层漆层体系,优选具有在每种情况下按照X-Rite公司的如下公式计算的随角异色指数FLX-Rite=24,更尤其=26:
FL X - Rite = 2.69 ( L * 15 * - L * 110 * ) 1.11 / ( L * 15 * ) 0.86
令人惊奇地,有关的本发明的着色性和效果涂层,更具体地说本发明的多层漆层体系,与溶剂基漆层体系相比不再显示任何的明/暗阴影(云斑)。
总体上,本发明的效果涂层(水性底涂漆V1和V2),更具体地说本发明的多层漆层体系,具有优异的应用技术性能分布,这是在机械性能、光学性能、耐腐蚀性、层间粘附和基底粘附方面的优异的平衡。尤其应强调的是在此优异的总体外观和尤其强烈突出的视角依赖性明/暗表现(金属随角异色),其可归因于不含漆膜缺陷的本发明的底涂漆层。这种金属随角异色可能如此突出以致获得与铬类似的镜面效果。此外,本发明的着色性和效果涂层,更具体地说本发明的多层漆层体系,显示美学上尤其引人注目、具有低闪烁效果的完美的全色颜色效果。
尤其令人惊奇的是,相对于本发明组合物的总粘结剂比例,在非常低比例的通过PVD法制备的薄片状金属效果颜料的情况下,获得显示基本上比得上溶剂基体系的金属随角异色的涂料组合物,而所述漆层体系不显示溶剂基体系的缺点,例如云斑形成。同样令人惊奇的是以下事实:所述成功发生在本发明的组合物中,尽管它们仅具有基于所述组合物的总重量小于12重量%,通常小于10重量%的非常低的绝对总粘结剂比例,和它们具有非常低的总固体比例。
如果对于本发明的组合物遵循先前在上面给出的与总粘结剂含量、聚氨酯粘结剂(A)的含量、总固体含量、通过PVD法制备的薄片状金属颜料(B)的含量、溶剂含量和尤其是(B)与总粘结剂含量的重量比有关的优选和/或尤其优选的范围,则获得最佳结果。
本发明的一种典型的特别优选的组合物因此含有,例如:
●基于总粘结剂重量,按6重量%-8重量%的比例,和/或基于本发明组合物的总重量,按0.4重量%-0.7重量%的比例的通过PVD法制备的薄片状金属效果颜料(B),
●基于本发明组合物的总重量,按7重量%-9重量%的总含量的粘结剂,并且当合适时满足一个或多个以下标准,例如
●基于总粘结剂含量,至少30重量%的聚氨酯粘结剂(B)含量,
●9%wt-12重量%的总固体含量(非挥发性成分,120℃,2h),和
●基于所述组合物的总重量,8重量%-12重量%的有机溶剂含量。
在所述典型的尤其优选的组合物中提及的每种范围当然可以在本发明的限度内延伸。例如,提及的范围中每个单个的范围可以被说明书中提及的另一个根据本发明的范围替代,或可以在包括所提及的上限或下限之一的条件下加以限制,而不会由此改变本发明本质。然而,当遵循尤其优选的范围时,则预期最佳结果,尤其是在涂层的金属随角异色方面的最佳结果。
将八种不同的底涂漆用作对比体系,其中水性底涂漆V1和V2是根据本发明的而其它水性底涂漆V3-V8起对比作用。水性底涂漆V1-V3具有小于11重量%的较低总固体含量,其中颜料(B)(得自Eckart公司的Hydroshine WS3001)的含量基于总粘结剂重量分别是4重量%(V1)、7重量%(V2)和10重量%(V3)。充当对比的水性底涂漆V4-V6具有大于14重量%的固体含量,其中颜料(B)(得自Eckart公司的HydroshineWS3001)的含量基于总粘结剂重量分别是4重量%(V4)、7重量%(V5)和10重量%(V6)。使用得自Eckart公司的Hydrolux型银元铝颜料制备对比水性底涂漆V7,其具有大于18重量%的固体含量和2.7%的颜料含量。对比漆V8是使用得自Eckart公司的Metalure L55700型PVD铝(Alu)颜料制备的溶剂基漆,其具有小于10重量%的固体含量和8%铝的精确调节的颜料含量,基于总粘结剂。
漆体系V1-V8的制备
水性底涂漆V1:
在搅拌容器中预先加入26重量份增稠剂(钠镁层状硅酸盐的糊剂,Laponite
Figure G2008800164343D00111
RD,在水中3%浓度)。在搅拌下向其中添加10重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第10-35行″C.水性聚氨酯树脂分散体的制备″得到的聚氨酯分散体。在搅拌下向所得的混合物中添加1.0重量份市售润湿剂Surfynol100(在丁基乙二醇中50%浓度)。随后,在搅拌下添加由1.7重量份市售水可稀释蜜胺-甲醛树脂(Cymel
Figure G2008800164343D00113
327)和2.0重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的水性聚酯树脂分散体形成的混合物,1.0重量份丁基乙二醇,1.0重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00114
100(50%,在丁基乙二醇中)和0.1重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)。将所得的混合物与1.6重量份按照德国专利申请DE 4437535A1第7页第55行至第8页第23行″D.本发明的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯的制备″的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯树脂掺混。在搅拌下向所得的混合物中添加1.5重量份市售润湿剂Surfynol100(在丁基乙二醇中50%浓度),0.2重量份市售自由基清除剂Tinuvin123,0.7重量份市售聚氨酯增稠剂Nopco
Figure G2008800164343D00116
DSX 1550在丁基乙二醇中的50%浓度溶液和0.3重量份市售非缔合作用的增稠剂Viscalex
Figure G2008800164343D00117
HV30(按德国专利DE 10043405C1第11栏第[0075]段得到的基于(甲基)丙烯酸(C1-C6)烷基酯和(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸酯共聚物)以及分份添加43.3重量份水。将所得的混合物与由3.7重量份通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(B)(得自Eckart公司的Alu-Hydroshine
Figure G2008800164343D00118
WS3001)和3.7重量份按德国专利申请DE 10240972A1第7页第[0053]段得到的混合物形成的糊剂掺混,该混合物由ViscalexHV30、有机胺、Surfynol
Figure G2008800164343D001110
100、得自Cognis公司的非离子表面活性剂Hydropalat
Figure G2008800164343D001111
3037和水组成。将所得的混合物均化,由此获得水性底涂漆V1。为了施涂,用10%浓度的二甲基乙醇胺水溶液和去离子水将这种水性底涂漆V1调节至7.8-8.2的pH值和在23℃和1000s-1的剪切下30-40mPas的施涂粘度。
水性底涂料V2:
向搅拌容器中预先加入26重量份增稠剂(钠镁层状硅酸盐的糊剂,Laponite
Figure G2008800164343D00121
RD,在水中3%浓度)。在搅拌下向其中添加10重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第10-35行″C.水性聚氨酯树脂分散体的制备″得到的聚氨酯分散体。在搅拌下向所得的混合物中添加1.0重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00122
100(在丁基乙二醇中50%浓度)。随后,在搅拌下添加由1.7重量份市售水可稀释蜜胺-甲醛树脂(Cymel
Figure G2008800164343D00123
327)和2.0重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的水性聚酯树脂分散体形成的混合物,1.0重量份丁基乙二醇,1.0重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00124
100(在丁基乙二醇中50%浓度)和0.1重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)。将所得的混合物与1.6重量份根据德国专利申请DE 4437535A1第7页第55行至第8页第23行″D.本发明的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯的制备″的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯树脂掺混。在搅拌下向所得的混合物中添加1.5重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00125
100(在丁基乙二醇中50%浓度),0.2重量份市售自由基清除剂Tinuvin123,0.7重量份市售聚氨酯增稠剂NopcoDSX 1550在丁基乙二醇中的50%浓度溶液和0.3重量份市售非缔合作用的增稠剂ViscalexHV30(按德国专利DE 10043405C1第11栏第[0075]段得到的基于(甲基)丙烯酸(C1-C6)烷基酯和(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸酯共聚物)以及分份添加39.5重量份水。将所得的混合物与由5.6重量份通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(B)(得自Eckart公司的Alu-Hydroshine
Figure G2008800164343D00128
WS3001)和5.6重量份按德国专利申请DE 10240972A1第7页第[0053]段得到的混合物形成的糊剂掺混,该混合物由Viscalex
Figure G2008800164343D00129
HV30、有机胺、Surfynol
Figure G2008800164343D001210
100、得自Cognis公司的非离子表面活性剂Hydropalat3037和水组成。将所得的混合物均化,由此获得水性底涂漆V2。为了施涂,用浓度10%的二甲基乙醇胺水溶液和去离子水将这种水性底涂漆V2调节至7.8-8.2的pH值和在23℃和1000s-1的剪切下30-40mPas的施涂粘度。
水性底涂漆V3(对比实验):
向搅拌容器中预先加入26重量份增稠剂(钠镁层状硅酸盐的糊剂,Laponite
Figure G2008800164343D00131
RD,在水中3%浓度)。在搅拌下向其中添加10重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第10-35行″C.水性聚氨酯树脂分散体的制备″得到的聚氨酯分散体。在搅拌下向所得的混合物中添加1.0重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00132
100(在丁基乙二醇中50%浓度)。随后,在搅拌下添加由1.7重量份市售水可稀释蜜胺-甲醛树脂(Cymel
Figure G2008800164343D00133
327)和2.0重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的水性聚酯树脂分散体形成的混合物,1.0重量份丁基乙二醇,1.0重量份市售润湿剂Surfynol100(在丁基乙二醇中50%浓度)和0.1重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)。将所得的混合物与1.6重量份按照德国专利申请DE 4437535A1第7页第55行至第8页第23行″D.本发明的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯的制备″的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯树脂掺混。在搅拌下向所得的混合物中添加1.5重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00135
100(在丁基乙二醇中50%浓度),0.2重量份市售自由基清除剂Tinuvin123,0.7重量份市售聚氨酯增稠剂Nopco
Figure G2008800164343D00136
DSX 1550在丁基乙二醇中的50%浓度溶液和0.3重量份市售非缔合作用增稠剂Viscalex
Figure G2008800164343D00137
HV30(按德国专利DE 10043405C1第11栏第[0075]段得到的基于(甲基)丙烯酸(C1-C6)烷基酯和(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸酯共聚物)以及分份添加33.7重量份水。将所得的混合物与由8.5重量份通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(B)(得自Eckart公司的Alu-Hydroshine
Figure G2008800164343D00138
WS3001)和8.5重量份按德国专利申请DE 10240972A1第7页第[0053]段得到的混合物形成的糊剂掺混,该混合物由ViscalexHV30、有机胺、Surfynol100、得自Cognis公司的非离子表面活性剂Hydropalat
Figure G2008800164343D001311
3037和水组成。将所得的混合物均化,由此获得水性底涂漆V3。为了施涂,用浓度10%的二甲基乙醇胺水溶液和去离子水将这种水性底涂漆V3调节至7.8-8.2的pH值和在23℃和1000s-1的剪切下30-40mPas的施涂粘度。
水性底涂漆V4(对比实验):
向搅拌容器中预先加入24重量份增稠剂(钠镁层状硅酸盐的糊剂,Laponite
Figure G2008800164343D00141
RD,在水中3%浓度)。在搅拌下向其中添加19重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第10-35行″C.水性聚氨酯树脂分散体的制备″得到的聚氨酯分散体。在搅拌下向所得的混合物中添加0.9重量份市售润湿剂Surfynol100(在丁基乙二醇中50%浓度)。随后,在搅拌下添加由3.2重量份市售水可稀释蜜胺-甲醛树脂(Cymel
Figure G2008800164343D00143
327)和1.0重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的水性聚酯树脂分散体形成的混合物,2.0重量份丁基乙二醇,0.9重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00144
100(在丁基乙二醇中50%浓度)和0.2重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)。将所得的混合物与3.0重量份按照德国专利申请DE 4437535A1第7页第55行至第8页第23行″D.本发明的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯的制备″的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯树脂掺混。在搅拌下向所得的混合物中添加0.9重量份市售润湿剂Surfynol100(在丁基乙二醇中50%浓度),1.2重量份市售聚氨酯增稠剂Nopco
Figure G2008800164343D00146
DSX 1550在丁基乙二醇中的50%浓度溶液和0.5重量份市售非缔合作用增稠剂Viscalex
Figure G2008800164343D00147
HV30(按德国专利DE 10043405C1第11栏第[0075]段得到的基于(甲基)丙烯酸(C1-C6)烷基酯和(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸酯共聚物)以及分份添加29.0重量份水。将所得的混合物与由5.0重量份通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(B)(得自Eckart公司的Alu-Hydroshine
Figure G2008800164343D00148
WS3001)和5.0重量份按德国专利申请DE 10240972A1第7页第[0053]段得到的混合物形成的糊剂掺混,该混合物由Viscalex
Figure G2008800164343D00149
HV30、有机胺、Surfynol
Figure G2008800164343D001410
100、得自Cognis公司的非离子表面活性剂Hydropalat
Figure G2008800164343D001411
3037和水组成。将所得的混合物均化,由此获得水性底涂漆V4。为了施涂,用浓度10%的二甲基乙醇胺水溶液和去离子水将这种水性底涂漆V4调节至7.8-8.2的pH值和在23℃和1000s-1的剪切下40-50mPas的施涂粘度。
水性底涂漆V5(对比实验):
向搅拌容器中预先加入24重量份增稠剂(钠镁层状硅酸盐的糊剂,Laponite
Figure G2008800164343D001412
RD,在水中3%浓度)。在搅拌下向其中添加19重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第10-35行″C.水性聚氨酯树脂分散体的制备″得到的聚氨酯分散体。在搅拌下向所得的混合物中添加0.9重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00151
100(在丁基乙二醇中50%浓度)。随后,在搅拌下添加由3.2重量份市售水可稀释蜜胺-甲醛树脂(Cymel
Figure G2008800164343D00152
327)和1.0重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的水性聚酯树脂分散体形成的混合物,2.0重量份丁基乙二醇,0.9重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00153
100(在丁基乙二醇中50%浓度)和0.2重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)。将所得的混合物与3.0重量份按照德国专利申请DE 4437535A1第7页第55行至第8页第23行″D.本发明的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯的制备″的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯树脂掺混。在搅拌下向所得的混合物中添加0.9重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00154
100(在丁基乙二醇中50%浓度),1.2重量份市售聚氨酯增稠剂Nopco
Figure G2008800164343D00155
DSX 1550在丁基乙二醇中的50%浓度溶液和0.5重量份市售非缔合作用增稠剂Viscalex
Figure G2008800164343D00156
HV30(按德国专利DE 10043405C1第11栏第[0075]段得到的基于(甲基)丙烯酸(C1-C6)烷基酯和(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸酯共聚物)以及分份添加21.0重量份水。将所得的混合物与由9.0重量份通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(B)(得自Eckart公司的Alu-Hydroshine
Figure G2008800164343D00157
WS3001)和9.0重量份按德国专利申请DE 10240972A1第7页第[0053]段得到的混合物形成的糊剂掺混,该混合物由Viscalex
Figure G2008800164343D00158
HV30、有机胺、Surfynol
Figure G2008800164343D00159
100、得自Cognis公司的非离子表面活性剂Hydropalat
Figure G2008800164343D001510
3037和水组成。将所得的混合物均化,由此获得水性底涂漆V5。为了施涂,用10%浓度的二甲基乙醇胺水溶液和去离子水将这种水性底涂漆V5调节至7.8-8.2的pH值和在23℃和1000s-1的剪切下40-50mPas的施涂粘度。
水性底涂漆V6(对比实验):
向搅拌容器中预先加入24重量份增稠剂(钠镁层状硅酸盐的糊剂,Laponite
Figure G2008800164343D001511
RD,在水中3%浓度)。在搅拌下向其中添加19重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第10-35行″C.水性聚氨酯树脂分散体的制备″得到的聚氨酯分散体。在搅拌下向所得的混合物中添加0.9重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00161
100(在丁基乙二醇中50%浓度)。随后,在搅拌下添加由3.2重量份市售水可稀释蜜胺-甲醛树脂(Cymel
Figure G2008800164343D00162
327)和1.0重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的水性聚酯树脂分散体形成的混合物,2.0重量份丁基乙二醇,0.9重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00163
100(在丁基乙二醇中50%浓度)和0.2重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)。将所得的混合物与3.0重量份按照德国专利申请DE 4437535A1第7页第55行至第8页第23行″D.本发明聚氨酯改性的聚丙烯酸酯的制备″的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯树脂掺混。在搅拌下向所得的混合物中添加0.9重量份市售润湿剂Surfynol
Figure G2008800164343D00164
100(在丁基乙二醇中50%浓度),1.2重量份市售聚氨酯增稠剂Nopco
Figure G2008800164343D00165
DSX 1550在丁基乙二醇中的50%浓度溶液和0.5重量份市售非缔合作用增稠剂ViscalexHV30(按德国专利DE 10043405C1第11栏第[0075]段得到的基于(甲基)丙烯酸(C1-C6)烷基酯和(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸酯共聚物)以及分份添加21.0重量份水。将所得的混合物与13.0重量份通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(B)(得自Eckart公司的Alu-Hydroshine
Figure G2008800164343D00167
WS3001)和13.0重量份按德国专利申请DE 10240972A1第7页第[0053]段得到的混合物形成的糊剂掺混,该混合物由Viscalex
Figure G2008800164343D00168
HV30、有机胺、Surfynol
Figure G2008800164343D00169
100、得自Cognis公司的非离子表面活性剂Hydropalat
Figure G2008800164343D001610
3037和水组成。将所得的混合物均化,由此获得水性底涂漆V6。为了施涂,用浓度10%的二甲基乙醇胺水溶液和去离子水将这种水性底涂漆V6调节至7.8-8.2的pH值和在23℃和1000s-1的剪切下40-50mPas的施涂粘度。
水性底涂漆V7(对比实验):
向搅拌容器中预先加入23.2重量份LaponiteRD。在搅拌下向其中添加20.5重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第10-35行″C.水性聚氨酯树脂分散体的制备″得到的聚氨酯分散体。随后在搅拌下添加由3.7重量份Cymel327和1.0重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的水性聚酯树脂分散体形成的混合物,2.0重量份丁基乙二醇和0.2重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)。将所得的混合物与3.7重量份按照德国专利申请DE 4437535A1第7页第55行至第8页第23行″D.本发明的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯的制备″的聚氨酯改性的聚丙烯酸酯树脂掺混。在搅拌下向所得的混合物中添加1.0重量份聚丙二醇(数均分子量:900道尔顿)、2.3重量份异丁醇、3.0重量份2-乙基己醇、2.1重量份正丙氧基丙醇、1.6重量份丁氧基丙醇、1.0重量份改性聚二甲基硅氧烷、0.66重量份市售聚氨酯增稠剂Nopco
Figure G2008800164343D00171
DSX 1550在丁基乙二醇中的50%浓度溶液和0.65重量份市售增稠剂Viscalex
Figure G2008800164343D00172
HV 30以及分份添加20重量份水。在搅拌下将所得的混合物与由3.6重量份得自Eckart公司的Alu-Hydrolux
Figure G2008800164343D00173
612、0.5重量份得自Eckart公司的Alu-Hydrolux
Figure G2008800164343D00174
2154、3.4重量份按德国专利申请DE 4009858A1第16栏第37-59行″D.水性聚酯树脂分散体的制备″得到的聚酯树脂分散体、4.0重量份丁基乙二醇和0.5重量份二甲基乙醇胺(在去离子水中10%浓度)形成的铝效果颜料糊剂掺混。将所得的混合物均化,由此获得水性底涂漆V7。用浓度10%的二甲基乙醇胺水溶液和去离子水将这种水性底涂漆V7调节至7.8-8.2的pH值和在23℃和1000s-1的剪切下90-100mPas的施涂粘度。
溶剂基漆V8(对比实验):
向搅拌容器中预先加入22.2重量份CAB溶液。在搅拌下向其中添加2.8重量份聚酯树脂分散体。在搅拌下向所得的混合物中添加2.8重量份市售蜜胺-甲醛树脂(Maprenal
Figure G2008800164343D00175
MF900)和6.2重量份通过PVD法制备的薄片状铝效果颜料(B)(得自Eckart公司的Alu-Metalure
Figure G2008800164343D00176
L55700)。随后在搅拌下添加8.3重量份丁基乙二醇乙酸酯、2.6重量份乙酸丁酯、11.5重量份溶剂石脑油、10.6重量份双丙酮醇和33重量份乙酸甲氧基丙酯。将所得的混合物均化,由此获得溶剂基底涂漆V8。为了施涂,用乙酸丁酯调节该溶剂基底涂漆V8至20-30sec的施涂粘度(福特杯4,在23℃下)。
多层漆层体系1-8的制备
使用底涂漆V1-V8制备多层漆层体系1-8。
多层漆层体系1:
用得自BASF Coatings AG公司的市售水基二道漆(Füller)涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤20分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,按各两道喷雾过程施涂水性底涂漆V1。第一道施涂以气动方式进行(距离:0.5m;漆流出量:300Nl/min;雾化器空气量:320Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口(Horn)空气量:380Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),这对应于2-3μm的干膜层厚度。然后在20℃和65%的相对空气湿度下风干2分钟。第二道施涂同样以气动方式在上面给定的条件下进行,这对应于2-3μm的干膜层厚度。随后在80℃下干燥水性底涂漆膜层10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。之后,在140℃下共同烘烤所述二道漆膜层、水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟。在该透明漆层的打磨之后,施涂得自PPG公司的市售耐刮擦双组分透明漆并在140℃下烘烤30分钟,从而获得多层漆层体系1。
多层漆层体系2:
用得自BASF Coatings AG公司的市售水基二道漆涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤20分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,按各两道喷雾过程施涂水性底涂漆V2。第一道施涂以气动方式进行(距离:0.5m;漆流出量:300Nl/min;雾化器空气量:320Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口空气量:380Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),对应于2-3μm的干膜层厚度。然后在20℃和65%的相对空气湿度下风干2分钟。第二道施涂同样以气动方式在上面给出的条件下进行,这对应于2-3μm的干膜层厚度。随后在80℃下干燥水性底涂漆膜层10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。之后,在140℃下共同烘烤所述二道漆膜层、水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟。在该透明漆层的打磨之后,施涂得自PPG公司的市售耐刮擦双组分透明漆并在140℃下烘烤30分钟,从而获得多层漆层体系2。
多层漆层体系3:
用得自BASF Coatings AG公司的市售水基二道漆涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤20分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,按各两道喷雾过程施涂水性底涂漆V3。第一道施涂以气动方式进行(距离:0.5m;漆流出量:300Nl/min;雾化器空气量:320Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口空气量:380Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),对应于2-3μm的干膜层厚度。然后在20℃和65%的相对空气湿度下风干2分钟。第二道施涂同样以气动方式在上面提及的条件下进行,这对应于2-3μm的干膜层厚度。随后在80℃下干燥水性底涂漆膜层10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。之后,在140℃下共同烘烤所述二道漆膜层、水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟。在该透明漆层的打磨之后,施涂得自PPG公司的市售耐刮擦双组分透明漆并在140℃下烘烤30分钟,从而获得多层漆层体系3。
多层漆层体系4:
用得自BASF Coatings AG公司的市售水基二道漆涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤20分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,按各两道喷雾过程施涂水性底涂漆V4。第一道施涂以气动方式进行(距离:0.5m;漆流出量:300Nl/min;雾化器空气量:320Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口空气量:380Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),对应于2-3μm的干膜层厚度。然后在20℃和65%的相对空气湿度下风干2分钟。第二道施涂同样以气动方式在上面提及的条件下进行,这对应于2-3μm的干膜层厚度。随后在80℃下干燥水性底涂漆膜层10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。之后,在140℃下共同烘烤所述二道漆膜层、水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟。在该透明漆层的打磨之后,施涂得自PPG公司的市售耐刮擦双组分透明漆并在140℃下烘烤30分钟,从而获得多层漆层体系4。
多层漆层体系5:
用得自BASF Coatings AG公司的市售水基二道漆涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤20分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,按各两道喷雾过程施涂水性底涂漆V5。第一道施涂以气动方式进行(距离:0.5m;漆流出量:300Nl/min;雾化器空气量:320Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口空气量:380Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),对应于2-3μm的干膜层厚度。然后在20℃和65%的相对空气湿度下风干2分钟。第二道施涂同样以气动方式在上面提及的条件下进行,这对应于2-3μm的干膜层厚度。随后在80℃下干燥水性底涂漆膜层10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。之后,在140℃下共同烘烤所述二道漆膜层、水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟。在该透明漆层的打磨之后,施涂得自PPG公司的市售耐刮擦双组分透明漆并在140℃下烘烤30分钟,从而获得多层漆层体系5。
多层漆层体系6:
用得自BASF Coatings AG公司的市售水基二道漆涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤20分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,按各两道喷雾过程施涂水性底涂漆V6。第一道施涂以气动方式进行(距离:0.5m;漆流出量:300Nl/min;雾化器空气量:320Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口空气量:380Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),对应于2-3μm的干膜层厚度。然后在20℃和65%的相对空气湿度下风干2分钟。第二道施涂同样以气动方式在上面提及的条件下进行,这对应于2-3μm的干膜层厚度。随后在80℃下干燥水性底涂漆膜层10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。之后,在140℃下共同烘烤所述二道漆膜层、水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟。在该透明漆层的打磨之后,施涂得自PPG公司的市售耐刮擦双组分透明漆并在140℃下烘烤30分钟,从而获得多层漆层体系6。
多层漆层体系7:
用得自BASF Coatings AG公司的市售二道漆涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤30分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,按各两道喷雾过程施涂水性底涂漆V7。第一道施涂利用ESTA进行(料钟旋转速度:45000min-1;ESTA转向空气(Lenkluft):120Nl/min;电压:65kV;距离:0.25m;漆排出量:170ml/min),这对应于8-10μm的干膜层厚度。第二道施涂以气动方式进行(距离:0.32m;漆流出量:540Nl/min;雾化器空气量:300Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口空气量:395Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),这对应于4-6μm的干膜层厚度。在第一和第二道施涂之后各风干水性底涂漆膜层2分钟。随后在80℃下干燥它们10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。随后在130℃下共同烘烤水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟,从而获得多层漆层体系7。
多层漆层体系8:
用得自BASF Coatings AG公司的市售水基二道漆涂布尺寸30×70cm的车身金属板(该车身金属板已经涂有常用且已知的、阴极沉积并烘烤的电泳涂漆层),此后,在20℃和65%的相对空气湿度下风干所得的二道漆膜层5分钟并在强制空气烘箱中在140℃下烘烤20分钟。以各两道喷雾过程将溶剂基底涂漆V8施涂于加热至40-50℃的涂有二道漆的金属板上。第一道施涂以气动方式进行(距离:0.5m;漆流出量:300Nl/min;雾化器空气量:320Nl/min;雾化器空气压力:4.8巴;喇叭口空气量:380Nl/min;喇叭口空气压力:5.2巴),对应于2-3μm的干膜层厚度。然后在20℃和65%的相对空气湿度下风干2分钟。第二道施涂同样以气动方式在上面提及的条件下进行,这对应于2-3μm的干膜层厚度。随后在80℃下干燥水性底涂漆膜层10分钟。在车身金属板已经冷却至20℃之后,用得自BASF Coatings AG公司的市售双组分透明漆罩涂所述水性底涂漆膜层,这对应于40μm的干膜层厚度。之后,在140℃下共同烘烤所述二道漆膜层、水性底涂漆膜层和透明漆膜层30分钟。在该透明漆层的打磨之后,施涂得自PPG公司的市售耐刮擦双组分透明漆并在140℃下烘烤30分钟,从而获得多层漆层体系8。
多层漆层体系1-8的对比:
借助于X-Rite公司的分光光度计(例如,MA48多角度分光光度计)测量多层漆层体系1-8。从对于15°、45°和110°的视角借助两个多层漆层体系测定的亮度值,可以根据以下公式计算所谓的X-Rite随角异色指数
基于PVD铝颜料的水性底涂漆的多层漆层体系2的结果是FLX-Rite=26,这几乎处于基于PVD铝颜料的溶剂基底涂漆的多层漆层体系8的水平,后者具有FLX-Rite=27。多层漆层体系4-6在相当的颜料相对粘结剂的含量但是具有明显更高的总固体含量下,得到明显更低的随角异色值。基于银元铝颜料的水性底涂漆的多层漆层体系7具有FLX-Rite为11,明显产生最低的值。
因此,在多层漆层体系2的情况下,金属随角异色比在对比实验3-7的多层漆层体系3-7的情况下强烈突出得多。多层漆层体系1提供刚好仍可接受的随角异色值。多层漆层体系2尤其显示明显减少的总固体量。另外,颜料相对粘结剂的含量(为7%)正好在5%-9%的优选范围内。
另外,在散射光下从2-3m的距离以直视(80°)和斜视(40°)目测评价多层漆层体系1-8的明/暗阴影(云斑),并评级(评级1:无云斑可见;至评级5:云斑非常明显可见)。以直视和斜视,在多层漆层体系1-3的情况下得到评级2。这意味着不存在显著云斑可见。多层漆层体系4-6处于参比漆层体系6的水平,具有评级3。多层漆层体系8具有评级5,显示明显更差的云斑图像。
为了模拟系列1-8的水性底涂漆的循环稳定性,将各750ml水性底涂漆填充入市售的1升漆罐中并用螺旋搅拌器在室温下搅拌20天。圆周速度是0.1m/s。甚至在20天之后,在该罐的底部仍没有显示颗粒沉积物。所述水性底涂漆因此优异地适合于制备不含斑点的多层效果漆层体系。
表1给出了所获得的X-Rite随角异色指数值和亮度值L* 15的综述,该亮度值对明/暗阴影(云斑)形成是关键的。此外,根据DIN 67530测量光泽和雾度(20°);使用Byk/Gardner公司Wave scan plus测量仪(长波=LW;短波=SW)测量流平;和测量由冷凝水恒定气候试验(SKK)以及在4000h WOM风化之后所引起的色调偏差mdE′。结果同样在表1中给出。
表1:漆体系1-8和系列1-8的多层漆层体系的关键漆技术和应用技术性能
表1中总结的结果论证了,得自V1和V2的本发明多层漆层体系具有优异的随角异色效果。由此得到具有非常完美外观的金属颜色效果。这尤其可通过总固体量降低到小于11重量%和颜料含量降低到小于0.6重量%(V2),此外还通过基于总粘结剂比例为7重量%的铝含量(V2)达到。
几乎没有观察到云斑(评级2)。光泽、雾度和流平同样优异。
本发明的多层漆层体系在长期风化之后在色调和粘附方面是稳定的。
因此,本发明的多层漆体系,如具有银元铝颜料的水基对比漆体系V7那样,满足对车辆工业的底涂漆提出的全部技术要求。

Claims (22)

1.以物理方式、以热和物理方式或以热方式可固化的水性涂料组合物,其包含
A)作为粘结剂的至少一种聚氨酯,它选自可物理固化、热自交联性和/或热外部交联性、离子和/或非离子稳定化的聚氨酯,该聚氨酯是饱和、不饱和和/或用烯属不饱和化合物接枝的,和
B)至少一种通过PVD(物理气相沉积)法制备的薄片状金属效果颜料,
其中基于所述涂料组合物的总粘结剂含量,B)的含量小于10重量%,并且基于所述涂料组合物,总粘结剂含量小于12重量%。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述薄片状金属效果颜料(B)是铝效果颜料。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中所述薄片状金属效果颜料(B)具有20-80nm的厚度。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述薄片状金属效果颜料(B)具有20-50μm的最大粒度。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中所述薄片状金属效果颜料(B)通过如下方式制备:在高真空下将所述金属汽化渗镀到临时基底上并从该临时基底取下所得的金属层(B′)。
6.根据权利要求5的组合物,其中所述临时基底是塑料膜片。
7.根据权利要求5或6的组合物,其中所述临时基底包括防粘层或脱模层。
8.根据权利要求5-7中任一项的组合物,其中通过剥离从所述临时基底取下金属层(B′),此后,剪切所得的金属薄片(B″),由此获得薄片状金属效果颜料(B)。
9.根据权利要求1-8中一项或多项的组合物,其中所述组合物中的总粘结剂比例小于10重量%。
10.根据权利要求1-9中一项或多项的组合物,其中基于所述组合物的总粘结剂含量,B)的含量是4重量%-9重量%。
11.根据权利要求1-10中一项或多项的组合物,其中基于总粘结剂含量,A)的含量是至少25重量%。
12.根据权利要求1-11中一项或多项的组合物,其中基于所述组合物的总重量,B)的含量是0.3-0.9重量%。
13.根据权利要求1-12中一项或多项的组合物,其中所述组合物的总固体含量是7重量%-14重量%。
14.根据权利要求1-13中一项或多项的组合物,其中所述组合物的溶剂含量最大为15重量%。
15.制备根据权利要求1-8中任一项的以物理方式、以热和物理方式或以热方式可固化的含金属效果颜料的水性组合物的方法,其中将至少一种聚氨酯(A)和至少一种薄片状金属效果颜料(B)分散在水性介质中并均化所得的混合物。
16.根据权利要求1-14中任一项的以物理方式、以热和物理方式或以热方式可固化的含金属效果颜料的水性组合物或通过根据权利要求15的方法制备的以物理方式、以热和物理方式或以热方式可固化的含金属效果颜料的水性组合物作为涂料和用于制备涂层的用途。
17.根据权利要求16的用途,其中所述涂料用于制备单层和多层效果涂层或着色性和效果涂层。
18.根据权利要求17的用途,其中所述涂料是水性底涂漆,该水性底涂漆用于制备多层漆层体系的效果底涂漆层或着色性和效果底涂漆层。
19.根据权利要求18的用途,其中所述多层漆层体系通过以下湿碰湿法制备,其中
(1)将至少一种水性底涂漆施涂到打底或未打底的基底上,由此产生至少一种水性底涂漆膜层(1),
(2)将至少一种透明漆施涂到所述水性底涂漆膜层(1)上,由此产生至少一种透明漆膜层(2),和
(3)至少将所述水性底涂漆膜层(1)和透明漆膜层(2)共同固化,由此产生底涂漆层(1)和透明漆层(2)。
20.根据权利要求16-19中任一项的用途,其中所述效果涂层和所述着色性和效果涂层具有使用下述X-Rite公司的公式计算的随角异色指数FLX-Rite=24:
FLX-Rite=2.69(L 15·-L 110·)1.11/(L 45·)0.86。
21.根据权利要求19的用途,其中所述基底是用两个底漆层打底的基底,所述底漆是按静电涂覆方法以两个涂覆步骤施涂的,并且所述两个底漆层中的每一个的干膜层厚度是10-25μm;所述水性底涂漆膜(1)是以两个涂覆步骤施涂的,并且所述两个水性底涂漆膜中的每一个的干膜层厚度是2-6μm;和所述透明漆膜层(2)是以静电涂覆方法以一个涂覆步骤按30-45μm的干膜层厚度施涂的。
22.可通过根据权利要求19或21中任一项的湿碰湿方法获得的多层漆层体系。
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