CN101667661A - 一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液 - Google Patents

一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液 Download PDF

Info

Publication number
CN101667661A
CN101667661A CN200810146522A CN200810146522A CN101667661A CN 101667661 A CN101667661 A CN 101667661A CN 200810146522 A CN200810146522 A CN 200810146522A CN 200810146522 A CN200810146522 A CN 200810146522A CN 101667661 A CN101667661 A CN 101667661A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
natural graphite
electrolyte
graphite cathode
secondary battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200810146522A
Other languages
English (en)
Inventor
杨张平
董晶
胡博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Chuangya Hengye New Materials Science & Technology Co Ltd
Original Assignee
Beijing Chuangya Hengye New Materials Science & Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Chuangya Hengye New Materials Science & Technology Co Ltd filed Critical Beijing Chuangya Hengye New Materials Science & Technology Co Ltd
Priority to CN200810146522A priority Critical patent/CN101667661A/zh
Publication of CN101667661A publication Critical patent/CN101667661A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Hybrid Electric Vehicles (AREA)

Abstract

本发明提供了一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，含有有机溶剂和锂盐电解质，电解液还含有含硼元素化合物的添加剂。含硼元素化合物的化学式为：AxByCzDw：其中A元素为碱金属，x值范围为0≤x≤4；B元素为硼元素，y值范围为0≤y≤4；C元素为：C，Si，Ge，Sn，N，P，As，S，Se之其中一种，z值范围为0≤z≤8；D元素为：N，O，S，F，Cl，Br之其中一种，w值范围为：0≤w≤32。本发明的匹配天然石墨类负极锂离子电池用电解液与天然石墨负极具有更好的成膜特性，能够优化负极SEI膜的形态，其具有与锂离子电池的天然石墨负极极好的匹配作用，提高了电池的长期储存与循环使用寿命。

Description

一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液
技术领域
本发明涉及高能电池技术领域，特别是关于一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液。
背景技术
随着市场对高比容量锂离子电池需求的增加，天然石墨类负极材料得到了广泛应用，但天然石墨类负极材料整体电池具有长期储存以及循环性能较差的缺点，因而需要改善整体锂离子电池循环性能等电化学性能。现有技术现状是：天然石墨负极类整体电池，虽然具有较高体积比容量，但整体电池循环性能较差，300次循环容量保持率一般不超过85％。
发明内容
本发明的目的是提供一种电解液，其具有与锂离子电池的天然石墨负极具有极好的匹配作用，提高了电池的长期储存与循环使用寿命。
本发明提供了一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，含有有机溶剂和锂盐电解质，所述电解液还含有含硼元素化合物的添加剂。
所述的含硼元素化合物的化学式为：AxByCzDw：其中
A元素为碱金属，x值范围为0≤x≤4；
B元素为硼元素，y值范围为0≤y≤4；
C元素为：C，Si，Ge，Sn，N，P，As，S，Se之其中一种，z值范围为0≤z≤8；
D元素为：N，O，S，F，Cl，Br之其中一种，w值范围为：0≤w≤32。
所述的A元素为Li，Na，K，Ru，Se，Fr之其中一种。
所述含硼元素化合物BF3或B2O3。
所述的含硼元素化合物占总重量的0.1％～10％。
所述的有机溶剂成份及各成份的质量比为：EC/EMC/DMC/DEC/PC＝3/2/2/2/1；电解质锂盐为LiPF6，浓度为1.1M。
本发明的电解液体系引入了复合负极成膜添加剂的含有硼元素类化合物添加剂，天然石墨负极与本电解液具有良好的成膜特性，优化了天然石墨负极SEI膜的物理化学性质，使得整体电池具有良好的电化学性能；整体电池1C倍率充放电循环800次，容量保持率在85％以上；本发明的电解液采用了新型添加剂体系，如含有硼元素化合物等；电解质体系为LiPF6(六氟磷酸锂)；溶剂体系可以匹配EC(碳酸乙烯酯)，PC(碳酸丙烯酯)，DMC(碳酸二甲酯)，EMC(碳酸甲乙酯)，DEC(碳酸二乙酯)等。
本发明的匹配天然石墨类负极锂离子电池用电解液与天然石墨负极具有更好的成膜特性，能够优化负极SEI膜的形态，从而改善天然石墨负极整体电池的电化学性能如长期储存与循环使用寿命等。
具体实施方式
下面，将详细说明本发明的实施形态。本发明不限于实施形态。
本发明的电解液电解质体系为LiPF6；溶剂体系可以匹配EC(碳酸乙烯酯)，PC(碳酸丙烯酯)，DMC(碳酸二甲酯)，EMC(碳酸甲乙酯)，DEC(碳酸二乙酯)等其中一种或多种。为了解决天然石墨类负极锂离子电池储存与循环使用寿命较差的缺点，本发明在电解液中添加了新型添加剂体系：含有硼元素化合物。其中所述的含有硼元素化合物的化学式为：AxByCzDw：其中，
A元素为碱金属：如Li，Na，K，Ru，Se，Fr等，x值范围为0≤x≤4；
B元素为硼元素，y值范围为0≤y≤4；
C元素为：C，Si，Ge，Sn，N，P，As，S，Se等，z值范围为0≤z≤8；
D元素为：N，O，S，F，Cl，Br等，w值范围为：0≤w≤32。
匹配天然石墨负极整体锂离子电池，含硼元素化合物的电解液在首次充放电时，能够在天然石墨负极表面形成良好的SEI膜，含有B(硼)元素的SEI膜层具有良好的物理稳定性以及电化学稳定性，因而能够大幅改善天然石墨负极整体电池的电化学性能，如循环性能等。
下面举例说明本实施例中的添加有含硼元素化合物的电解液的成分及配比：
溶剂：EC/EMC/DMC/DEC/PC＝3/2/2/2/1(质量比)；
电解质锂盐：LiPF6，浓度为1.1M；
添加剂：以含硼元素化合物为主的复合添加剂，例如含有BF3，B2O3等硼元素化合物，单一化合物如BF3的添加量为0.1％～10％之间。
本发明的匹配天然石墨类负极锂离子电池用电解液与天然石墨负极具有更好的成膜特性，能够优化负极SEI膜的形态，从而改善天然石墨负极整体电池的电化学性能如长期储存与循环使用寿命等；
本发明通过加入含有硼元素类化合物添加剂可以解决天然石墨类负极锂离子电池储存与循环使用寿命较差的缺点，使得整体电池的使用寿命得到大幅提升。
常规电解液与本专利发明电解液整体电池循环数据对比如下：
1)本专发明电解液与天然石墨负极匹配整体电池循环数据：
整体电池为铝塑膜电池，标称容量180mA·h；正极为钴酸锂，负极为天然石墨，电解液体系为本专利所发明电解液；
首次放电容量为190mA·h；1C倍率800次循环后放电容量为164mA·h；容量保持率为86.3％；
  循环序号   充电/mA·h   放电/mA·h   平台容量/mA·h
  1   211.4   189.9   179.1
  2   192.9   190   159.2
  3   190.5   189.4   159.4
  4   189.6   188.7   158.8
  5   188.6   187.8   156.4
  6   188.9   188.4   160.9
  7   188.6   188   161.1
  8   188.2   187.4   160.9
  9   187.7   187   161
  10   187.2   187.1   161.3
  11   187.2   186.9   160.8
  12   186.9   186.7   160.7
  13   186.8   186.4   160.4
  14   186.8   186.5   162.3
  15   187.4   187.2   164.9
  16   187.5   187.2   165.2
  17   187.9   187.5   166.5
  18   187.6   187.4   165.7
  19   187.3   187   165.4
  20   186.8   186.5   163.9
  21   186.8   186.5   164.5
  22   186.6   186.2   164.1
  23   186.3   186   164
  24   186.2   186   164
  25   186.4   186.2   164.6
  26   186.4   185.9   165
  27   186   185.7   164.8
  28   186   185.8   164.4
  29   185.8   185.5   163.7
  30   185   184.9   162.5
  31   185   184.8   163.3
  32   185.4   185.1   163.7
  33   185.1   184.9   163.3
  34   185.2   185.1   164.2
  35   185.1   184.8   163.6
  36   185   184.9   163.7
  37   184.9   184.6   163.7
  38   184.8   184.6   163.4
  39   184.7   184.5   162.9
  40   184   184   162.6
  41   184.4   184.2   162.7
  42   184.2   184   162.4
  43   183.9   183.8   162
  44   184   183.8   162.4
  45   184.1   184   162.6
  46   183.9   183.7   162.4
  47   183.8   183.6   162.4
  48   183.8   183.7   162.5
  49   183.8   183.6   162.5
  50   183.7   183.5   162.5
  51   183.6   183.5   161.9
  52   183.5   183.2   162.2
  53   183.3   183.2   162.1
  54   183.3   183.2   162.3
  55   183.3   183.2   162.2
  56   183.3   183   162.2
  57   183.1   182.9   161.5
  58   182.9   182.7   160.6
  59   182.5   182.5   160.5
  60   182.8   182.6   160.8
  61   182.6   182.6   160.6
  62   182.6   182.3   160.3
  63   182.3   182.3   159.8
  64   182.3   182.1   159.7
  65   174.8   182.1   160.7
  66   182.4   182.4   161
  67   182.4   182.2   160.7
  68   182.2   182.1   160.7
  69   182.1   181.8   160
  70   181.8   181.9   159.9
  71   182   181.8   159.8
  72   181.8   181.8   159.4
  73   181.7   181.6   159.3
  74   181.8   181.6   159.6
  75   181.5   181.5   159.4
  76   181.6   181.6   159.6
  77   181.6   181.5   159.6
  78   181.7   181.6   160
  79   181.6   181.4   159.6
  80   181.5   181.4   159.6
  81   181.4   181.2   159.5
  82   181.2   181.2   158.9
  83   181.2   181.1   158.9
  84   181.4   181.3   159.9
  85   181.4   181.3   159.4
  86   181.3   181.2   160.3
  87   181.2   181.2   160.2
  88   181.3   181.2   160
  89   181.1   181   160.1
  90   181.1   180.9   159.4
  91   180.9   180.8   159.4
  92   180.8   180.6   159.1
  93   180.7   180.6   159
  94   180.6   180.4   158
  95   180.5   180.3   157.9
  96   180.4   180.3   157.7
  96   180.4   180.3   157.7
  97   180.2   180.2   157.7
  98   180.5   180.3   159.1
  99   180.4   180.2   157.8
  100   180.1   179.9   158.2
  101   180.3   180.1   158.4
  102   180.2   180.2   158
  103   180.3   180   157.9
  104   180   179.8   156.7
  105   179.6   179.5   155.3
  106   179.6   179.3   155.2
  107   179.5   179.4   155
  108   179.3   179.2   154.9
  109   179.1   178.8   153.3
  110   178.8   178.7   153.2
  111   178.8   178.7   153.2
  112   178.7   178.6   152.8
  113   178.4   178.3   151.8
  114   178.8   178.8   155
  115   179.2   179.1   156.2
  116   179.1   179   155.7
  117   179   178.9   155.6
  118   179   179   156.2
  119   179   178.9   154.9
  120   178.6   178.4   152.7
  121   178.1   177.9   151.7
  122   177.6   177.4   149.1
  123   177.3   177.3   148.4
  124   177.9   177.9   152.5
  125   178.5   178.6   155.7
  126   178.7   178.5   155.9
  127   178.7   178.6   156.1
  128   178.7   178.6   155.8
  129   178.6   178.3   154.7
  130   177.9   177.7   151.9
  131   177.8   177.5   151.3
  132   177.5   177.4   150.6
  133   177.3   177.1   150.3
  134   177.2   177.1   150.4
  135   177.3   177.1   150.3
  136   177.1   177.1   150.2
  137   177.1   177   151.7
  138   177.3   177.2   151.7
  139   177.3   177.1   151.6
  140   177.2   177   151.6
  141   177   177   150.9
  142   177   176.8   150.4
  143   176.8   176.8   150.2
  144   176.9   177   152.5
  145   177.4   177.2   153.2
  146   177.3   177.2   153.1
  147   177.4   177.2   153.1
  148   177.5   178.5   155
  149   177.3   177.4   154.2
  150   177.6   177.4   154.6
  151   177.5   177.4   154.2
  152   177.4   177.3   153.6
  153   177.2   177.1   153.2
  154   177.2   176.9   153.3
  155   177.5   177.7   156.2
  156   177.9   177.9   158.1
  157   178.6   178.4   159.6
  158   173   178.8   160.3
  159   178.7   178.4   158.8
  160   178.3   178.2   158.3
  161   178.2   178   157.6
  162   178   177.9   157
  163   177.8   177.7   156.4
  164   177.6   177.4   156.2
  165   177.6   177.6   156.7
  166   178.1   178   158.3
  167   178.1   178   159
  168   178.2   178   159.8
  169   178.1   178   159.2
  170   178.1   178.1   158.6
  171   178.1   177.8   158.3
  172   174   178   158.9
  173   178.1   177.9   158.4
  174   177.9   177.9   158.2
  175   177.6   177.4   156.5
  176   177.7   177.6   158
  177   177.9   177.7   158.7
  178   177.8   177.8   158.8
  179   178.2   178.1   160.3
  180   178.3   178.2   159.3
  181   177.7   177.6   157.6
  182   177.7   177.6   158.4
  183   177.8   177.6   158
  184   177.6   177.4   158.1
  185   177.5   177.3   157.1
  186   177.4   177.3   157.3
  187   177.6   177.5   158.6
  188   177.7   177.7   158.6
  189   177.7   177.6   158.7
  190   177.8   177.6   158.6
  191   177.5   177.3   157.1
  192   177.2   177.1   157.6
  193   177.4   177.3   157.9
  194   177.4   177.2   157.6
  195   177.2   177.1   157.3
  196   176.9   176.7   155.8
  197   176.8   176.9   157.1
  198   177.1   177.1   157.5
  199   177.3   177.2   157.9
  200   177.3   177.2   158.1
  201   177.2   177.1   157.8
  202   177.2   177   157.1
  203   176.9   176.7   157.1
  204   176.8   176.8   157.2
  205   176.9   176.8   157.1
  206   176.8   176.6   156.4
  207   176.7   176.6   156.3
  208   176.6   176.5   156.3
  209   176.6   176.4   155.1
  210   176.3   176.2   155.7
  211   176.3   176.1   155.9
  212   176.4   176.3   155.5
  213   176.2   176   154.8
  214   176   176   154.5
  215   176   175.8   154.3
  216   175.9   175.7   153.8
  217   175.8   175.7   154.4
  218   175.9   175.8   154.4
  219   175.8   175.7   153.4
  220   175.7   175.5   153
  221   175.5   175.3   152.7
  222   175.2   175   151.3
  223   175   174.9   151.6
  224   175   175   152
  225   175.1   175   152.1
  226   175   175.2   155
  227   176.3   176.2   156.6
  228   175.8   175.5   155.8
  229   175.4   175.3   153.4
  230   175.3   175.1   153.1
  231   175.2   175.1   153
  232   175.2   175.1   152.9
  233   175   174.8   150.5
  234   174.9   174.9   150.4
  235   174.9   174.8   150.4
  236   174.9   174.6   150.4
  237   174.6   174.6   150.2
  238   174.7   174.7   151.1
  239   175   174.9   151.9
  240   175   174.9   152.9
  241   175.2   175   153.5
  242   175.2   175.1   153.3
  243   175.3   175.2   152.9
  244   175.2   175.1   152.8
  245   175.1   175   152.6
  246   175   174.9   152.1
  247   175   174.8   152.1
  248   174.8   174.8   151.9
  249   175   175.1   153.7
  250   175.5   175.4   154.9
  251   175.6   175.6   155.7
  252   175.7   175.5   155.2
  253   175.5   175.3   154.5
  254   175.4   175.2   153.1
  255   175.4   175.3   154.6
  256   175.3   175.1   154.4
  257   175.2   175.2   154
  258   175.2   175   151.8
  259   174.7   174.7   152
  260   175   175.1   153
  261   175.4   175.3   153.9
  261   175.4   175.3   153.9
  262   175.4   175.2   153.5
  263   175.3   175.2   153.9
  264   175.3   175.1   153.8
  265   175.2   175.1   153.8
  266   175.2   175.1   153
  267   175.2   175   153.3
  268   175.1   174.9   152.8
  269   174.7   174.4   150.6
  270   174.4   174.3   149.4
  271   174.5   174.5   150.5
  272   174.3   174.2   150.7
  273   174.4   174.2   150
  274   174.5   174.3   149.6
  275   174   174   148.1
  276   174.1   174   149.6
  277   174   173.9   149
  278   173.9   173.8   148
  279   173.9   173.7   148
  280   173.8   173.8   149
  281   173.8   173.7   147
  282   173.7   173.1   145.7
  283   173.4   173.4   146
  284   173.5   173.3   145.7
  285   173.3   173.2   145.7
  286   173   172.8   142.1
  287   172.9   172.8   142.7
  288   172.9   172.7   142.4
  289   172.7   172.6   141.4
  290   172.7   172.7   143
  291   173   173.2   147
  292   173.9   173.8   148.5
  293   173.7   173.3   145.2
  294   173.8   173.9   153
  295   174.1   174   153
  296   174.2   174.2   153.3
  297   174   173.8   152.1
  298   173.9   173.8   152.1
  299   173.7   173.6   151.9
  300   173.9   173.9   153.6
  301   174   173.8   152.8
  302   174.1   173.8   152.8
  303   173.8   173.8   152.8
  304   173.8   173.8   152.4
  305   174   174   153.2
  306   174   173.8   152.3
  307   173.9   173.8   152.4
  308   173.9   173.9   152.8
  309   173.9   173.7   152.3
  310   173.8   173.6   152
  311   173.7   173.8   152.4
  312   174   173.8   153
  313   173.9   173.8   153.6
  314   174   173.8   153.8
  315   174   173.9   154.3
  316   174   174   154
  317   174.1   174   154
  318   173.8   173.5   152.5
  319   173.7   173.7   153
  320   173.6   173.5   152.7
  321   173.6   173.5   152.1
  322   173.6   173.6   153.1
  323   173.8   170.9   154.1
  324   178.5   174.9   155
  325   175.2   174.8   153.9
  326   174.7   174.5   154.3
  327   174.6   174.2   153
  328   174.3   174.1   153.3
  329   174.1   174   152.8
  330   174   173.8   152.6
  331   173.9   173.6   152.6
  332   173.9   173.6   151.9
  333   166.1   173.5   152.1
  334   173.6   173.5   151.3
  335   173.7   173.5   152.6
  336   173.8   173.6   153.2
  337   173.6   173.5   152.8
  338   173.5   173.5   152.6
  339   173.5   173.3   152.6
  339   173.5   173.3   152.6
  340   173.4   173.2   151.7
  341   173.2   173.2   151.6
  342   173.1   172.9   149.8
  343   173.1   173.2   151.9
  344   173.3   173.1   152.6
  345   173.4   173.5   153.8
  346   173.8   173.6   154.3
  347   173.8   173.6   154.2
  348   173.6   173.5   153.4
  349   173.5   173.1   152.7
  350   173.2   173.1   152.7
  351   173.3   173.2   152.4
  352   173.2   173   152.2
  353   173   172.9   151.7
  354   172.8   172.4   149.2
  355   172.5   172.6   150.8
  356   172.7   172.5   150.8
  357   172.3   172.3   150.5
  358   172.5   172.4   151.3
  359   172.5   172.4   151
  360   172.4   172.2   150.6
  361   172.1   172.1   149.9
  362   172.4   172.2   149.5
  363   172.1   172.1   149.2
  364   172   172   149
  365   172.2   172.1   149.6
  366   172.2   172.1   149.6
  367   172.2   172.2   150.3
  368   172.3   172.2   150.1
  369   172.3   172.2   150.4
  370   172.2   172.2   150.1
  371   172.2   172   150.2
  372   172.1   172.1   150.2
  373   172.1   172   150
  374   172   171.9   149.5
  375   171.9   171.8   149.4
  376   172   171.9   150
  377   172.1   172   150.7
  378   172   172   150.7
  379   172.3   172.2   151.5
  380   172.2   172   151.2
  381   172.1   172   150.8
  382   172   172   151.1
  383   172.1   171.8   150.6
  384   171.9   171.9   149.8
  385   171.9   171.7   150.5
  386   171.8   171.8   151.1
  387   172   172   151.7
  388   172.1   172.1   151.9
  389   172.4   172.3   152.7
  390   172.5   172.4   152.7
  391   172.3   172   151.2
  392   172   171.9   150.9
  393   171.8   171.6   149.8
  394   171.6   171.6   149.5
  395   171.5   171.3   148.3
  396   171.4   171.4   149.8
  397   171.7   171.7   151.2
  398   171.8   171.9   151.3
  399   172.1   172   152.4
  400   172.2   172.1   152.6
  401   172.1   171.9   152.1
  402   171.9   171.8   151.2
  403   171.7   171.6   151.2
  404   171.8   171.7   151.2
  405   171.7   171.6   151.2
  406   171.7   171.6   150.9
  407   171.7   171.7   151.3
  408   171.8   171.8   151.8
  409   172.3   171.7   151.4
  410   171.8   171.8   151.8
  411   171.8   171.7   151.7
  412   171.7   171.5   150.8
  413   171.2   171   148.2
  414   170.7   170.6   146.8
  415   170.4   170.3   145.1
  416   170.1   170   143.7
  417   170   170   145.1
  418   170.8   171.1   149.6
  419   171.4   171.3   150
  420   171.3   171.3   151.3
  421   171.5   171.5   151.6
  422   171.5   171.5   151.3
  423   171.5   171   150.1
  424   171.1   171   149.7
  424   171.1   171   149.7
  425   171   170.9   148.4
  426   170.8   170.4   147.8
  427   170.6   170.5   147.6
  428   170.4   170.5   148.3
  429   170.7   170.6   148.2
  430   170.9   170.8   149
431 170.8 170.5 148.2
  432   170.3   170.3   117.1
  433   170.6   170.4   117.8
  434   170.3   170.1   146.1
  435   170   169.8   145
  436   170.2   170.4   147.9
  437   170.5   170.4   148
  438   170.4   170.3   147.4
  439   170.6   170.5   147.9
  440   170.5   170.3   147.7
  441   170.5   170.4   148.4
  442   170.5   170.3   148.3
  443   170.5   170.4   148.8
  444   170.5   170.4   148.3
  445   170.4   170.3   147.7
  446   170.3   170.2   148.1
  447   170.2   170.2   147.7
  448   170.2   170.1   147.3
  449   170.1   169.9   145.4
  450   170   170.1   147.8
  451   170.5   170.4   148.4
  452   170.4   170.3   148.7
  453   170.5   170.2   148.1
  454   170.3   170.3   148.8
  455   170.4   170.3   148.3
  456   170.4   170.3   149
  457   170.3   170.3   148.4
  458   170.3   170.1   148
  459   170.2   170.1   148
  460   170.1   170   148.2
  461   170   169.8   146
  462   169.8   169.7   146.6
  463   169.6   169.2   143.8
  464   169   169   143.7
  465   169.5   169.7   146.5
  466   169.6   169.6   146.6
  467   169.7   169.6   146.3
  468   169.7   169.6   146.7
  469   169.7   169.5   146.7
  470   169.5   169.5   146
  471   169.6   169.5   145.6
  472   169.5   169.3   145.3
  473   169.3   169.3   145.4
  474   169.3   169.1   144.7
  475   169.2   169.1   144.6
  476   169.1   169.1   144.4
  477   169   168.8   143.6
  478   168.8   168.7   142.9
  479   168.6   168.5   142
  480   168.5   168.3   140.6
  481   168.2   168.1   140.3
  482   168.3   168.3   142.1
  483   168.4   168.2   141
  484   168   168.2   140
  485   168   168   142.5
  486   168.3   168.5   142.5
  487   168.8   168.7   143.5
  488   168.9   168.8   144
  489   168.9   168.8   144.6
  490   168.9   168.8   144.4
  491   168.8   168.8   144
  492   168.8   168.7   143.7
  493   169   169   146
  494   169.2   169   145.9
  495   168.6   168.4   141.8
  496   168.3   168.3   144
  497   168.8   169   146
  498   169.2   169   146.6
  499   169.1   169   146.2
  500   169   168.9   146
  501   168.9   168.9   145.4
  502   168.9   168.7   145.1
  503   168.6   168.6   144.4
  504   168.8   168.8   145.2
  505   169.1   169.1   147.5
  506   168.8   168.3   143.2
  507   168.1   167.9   143
  508   168.1   168.5   146.2
  509   169.3   169.2   147.7
  510   169.3   169.2   148
  511   169.3   169.2   147.8
  512   169.2   169.1   146.7
  513   169.1   169   146.2
  514   169   169   147.2
  515   169.3   169.3   148.3
  516   169.5   169.3   148.6
  517   169.3   169.2   148.2
  518   169.3   169.1   148.2
  519   169.3   169.3   148.7
  520   169.6   169.5   148.9
  521   169.5   169.3   149.1
  522   169.3   169.3   148.6
  523   169.3   169.1   148.2
  524   169.1   169   148.1
  525   169.1   169   148
  526   169.3   169.3   148.5
  527   169.4   169.2   148.1
  528   169.2   169.1   148.4
  529   169.3   169.3   148.5
  530   169.3   169.1   148.7
  531   169.2   169.2   148.5
  531   169.2   169.2   148.5
  532   169.2   169.2   148.1
  533   169.2   169   147.9
  534   169   169   148.1
  535   169.1   169   147.7
  536   169   168.8   148
  537   168.9   168.7   146.1
  538   168.5   168.2   145.1
  539   168.4   168   145
  540   168   167.9   145.1
  541   168.1   168.1   145.2
  542   168.1   168   143.7
  543   168.2   168.2   145.7
  544   168.2   168.2   145.3
  545   168.3   168.1   145.3
  546   168.1   167.9   144.8
  547   167.8   167.8   144
  548   167.9   167.9   144.5
  549   168.1   168   144.4
  550   168.1   167.9   145.4
  551   168.1   168.1   146.1
  552   168.1   168   146.6
  553   168.2   168   145.7
  554   167.6   167.2   142
  555   167.2   167.1   141.4
  556   167   166.9   140
  557   166.8   166.7   138.9
  558   166.7   166.7   140.1
  559   167.2   166.9   138.8
  560   166.7   166.8   138.8
  561   167   166.8   133.9
  562   166.5   166.4   134.7
  563   167.4   167.5   137.7
  564   167.4   167.2   135.4
  565   166.9   166.9   134.7
  566   167.1   167.1   134.5
  567   167.2   167.1   133.2
  568   167.5   167.3   141
  569   167   166.9   140.1
  570   166.9   166.7   139.7
  571   167   166.7   139.6
  572   166.7   167.1   141.9
  573   167.2   161.2   133.8
  574   167.1   167.2   141.9
  575   167.3   167.3   142.2
  576   167.3   167.2   141.3
  577   167.2   167.1   140.8
  578   167.1   166.8   139
  579   166.7   166.5   137.8
  580   166.4   166.3   137.4
  581   166.4   166.8   143.6
  582   167.5   167.1   141.6
  583   167.1   167.2   142.4
  584   167.1   167.1   142.2
  585   167.3   167.3   142
  586   167.3   167.1   141.7
  587   167.1   166.8   140.6
  588   167.1   167.3   142.8
  589   167.5   167.5   143.8
  590   167.4   167.2   142.8
  591   167.3   167.1   140.7
  592   167.1   166.8   138.7
  593   166.2   166   136.4
  594   166.3   166.4   139.3
  595   166.6   166.6   140.3
  596   166.8   166.8   141.4
  597   167.1   167   141.8
  598   167.1   166.9   138.9
  599   166.9   166.9   141.4
  600   167   167   141.8
  601   167.1   167   142.7
  602   166.9   166.8   141.2
  603   166.8   166.8   140.8
  604   166.9   166.6   140.2
  605   166.6   166.6   140.2
  606   166.2   166.2   136.9
  607   167.1   167.3   141.8
  608   167.3   167   140.8
  609   167.2   167   142.1
  610   167.1   167   141.9
  611   167   166.9   140.8
  612   167   166.8   140.7
  613   166.9   166.7   140.9
  614   167   166.9   141.2
  615   166.7   166.3   138.8
  616   166.1   165.8   137.1
  617   165.9   166   137.2
  618   166   166.2   140.1
  619   166.7   166.9   141.4
  620   166.8   166.7   141.6
  621   166.8   166.7   141
  622   159.3   166   139.3
  623   165.6   165.7   137.7
  624   165.4   165.6   137.8
  625   165.5   165.5   136.3
  626   165.6   165.8   138.8
  627   166.2   166.1   139.2
  628   166.1   165.8   136.9
  629   165.6   165.5   135.7
  630   164.3   165.3   135.4
  631   164   164.7   135.8
  632   164.8   165   136.5
  633   165   165.1   135.7
  634   165.2   165.1   135.5
  635   165   165   134
  636   165   165   134.3
  637   165   165   134.1
  638   165   164.8   134.1
  639   165.2   165.3   136
  640   165.1   164.5   133
  641   164.3   164.3   133
  642   164.9   164.7   135.3
  643   165.1   165.2   136.3
  644   164.9   164.7   134.2
  645   164.6   164.6   135.3
  646   165   165   136.1
  647   165.1   165   136.1
  648   165   165   135.8
  649   164.9   164.8   135.4
  649   164.9   164.8   135.4
  650   165   164.8   135.9
  651   164.9   164.9   136.2
  652   165   164.8   135.8
  653   165   165   135.7
  654   165   164.8   135.6
  655   164.9   164.8   135.9
  656   164.8   164.8   135.4
  657   164.8   164.6   134.8
  658   162.1   164.8   136
  659   164.9   165   137.1
  660   165.2   165.1   136.3
  661   165.2   165.2   138.1
  662   165.5   165.5   138.6
  663   165.4   164.8   134.2
  664   164.8   164.9   136.9
  665   165.1   165.2   137.5
  666   165.1   164.9   136.8
  667   164.9   164.7   135.9
  668   164.8   164.5   134.4
  669   164   164.1   134.5
  670   164.2   163.6   131.4
  671   164.2   164.5   136.4
  672   164.8   164.9   135.8
  673   164.9   164.7   136.2
  674   164.7   164.6   136.2
  675   164.5   164.3   134.3
  676   164.2   164.2   133.1
  677   164.3   164.5   136.1
  678   164.4   163.8   132.4
  679   163.8   163.8   132.5
  680   163.9   163.8   132.3
  681   164.2   164.4   135.9
  682   164.6   164.7   136.2
  683   164.8   164.7   136.6
  684   164.7   164.7   136.2
  685   164.8   164.7   135.9
  686   164.7   164.5   135.9
  687   164.5   164.4   135.3
  688   164.2   164.4   134.5
  689   163.9   155.8   126.6
  690   163.9   164.4   136.8
  691   164.5   164.6   137.7
  692   164.5   164.6   136.3
  693   164.6   164.5   136.2
  694   164.5   164.4   135.8
  695   164.8   164.6   136.6
  696   164.2   163.9   134.2
  697   163.7   163.4   132.6
  698   163.5   163.4   132.8
  699   164.1   164.4   136.7
  700   164.7   164.7   137.4
  701   164.8   164.7   137.7
  702   164.7   164.6   137.6
  703   164.6   164.6   137.3
  704   164.6   164.4   136.2
  705   164.2   163.7   133.8
  706   163.5   163.1   131.3
  707   163   162.8   130.3
  708   162.8   163.4   133.2
  709   164   163.9   134.7
  710   164   163.9   134.5
  711   163.9   163.9   134.4
  712   163.9   163.9   134.4
  713   163.8   163.6   133.4
  714   163.7   163.7   133.9
  715   163.8   163.7   133.7
  716   163.7   163.6   133
  717   163.6   163.6   133.1
  718   163.6   163.6   133
  719   163.6   163.4   133.2
  720   163.4   163.4   133.3
  721   163.5   163.3   132.8
  722   163.3   163.3   131.5
  723   163.3   163.2   131.2
  724   163.2   163   131.2
  725   163.1   163   130.8
  726   163   162.9   130.3
  727   162.9   162.9   130
  728   162.9   162.7   129.6
  729   162.7   162.8   129.6
  730   162.8   162.7   129.6
  731   162.8   162.6   129.6
  732   162.6   162.6   129.4
  733   162.6   162.4   128.2
  734   162.4   162.4   128.2
  735   164.6   164.3   129.7
  736   164.3   164.2   130
  737   164.3   164.4   131.3
  738   164.5   164.4   131.7
  739   164.4   164.3   130.6
  740   164.1   164   129.7
  741   164   163.9   129.3
  742   163.9   163.7   128.7
  743   163.8   164   130.5
  744   164.1   163.9   129.5
  745   163.7   163.7   129.7
  746   163.5   163.3   127.5
  747   163.8   164.1   132.3
  748   164.3   164.3   132.8
  749   164.5   164.5   133.5
  750   164.5   164.5   132.7
  751   164.5   164.4   133.3
  752   164.4   164.4   132.9
  753   164.4   164.2   132.7
  754   164.2   163.9   130.8
  755   163.9   164.1   132.9
  756   164.4   164.5   134.7
  757   164.5   164.2   131.5
  758   164.3   164.4   134.6
  759   163.7   163.3   128
  760   163.3   163.5   128.6
  761   163.6   163.6   130.1
  762   163.6   163.4   129.6
  763   163.3   163.3   129.4
  764   163.6   163.9   132.5
  765   163.7   163.5   129.9
  766   163.5   163.8   131.4
  767   163.5   163.5   131.4
  768   164.2   164.3   133
  769   164.2   164.1   132.8
  770   164.1   164.1   133.7
  771   164   164.1   133
  772   164.1   164.2   133
  773   164.1   164   133.1
  774   163.9   163.9   132.9
  775   163.8   163.8   133.1
  776   164.3   164.2   134.5
  777   164.2   164   131.6
  778   163.6   163.7   133.3
  779   164.1   164.1   133.3
  780   164.1   164   133.1
  781   164   163.9   133
  782   164   164   132.9
  783   164   163.9   133.1
  784   163.9   163.9   132.7
  785   164   163.9   133.1
  786   164   164   134.3
  787   163.8   163.7   133.8
  788   163.9   163.8   132
  789   163.6   163.7   133.1
  790   163.9   163.9   133.8
  791   164   164.2   134.4
  792   164.2   163.9   133.6
  793   163.8   157.3   132.9
  794   164.7   163.8   132.7
  795   164.1   164.1   134.6
  796   164.3   164.2   134.4
  797   164.3   164.2   135
  798   164.2   164.3   135.2
  799   164.4   164.4   135.1
  799   164.4   164.4   135.1
  800   164.4   164.1   133.2
  801   164.2   164.2   135.6
  802   164.2   164.2   134.7
2)常规电解液与天然石墨负极匹配整体电池循环数据：
整体电池为铝塑膜电池，标称容量180mA·h；正极为钴酸锂，负极为天然石墨，电解液体系为常规电解液；
首次1C倍率放电容量为187mA·h；1C倍率190次循环后放电容量为124mA·h；容量保持率为66％；
  循环序号   充电/mA·h   放电/mA·h   平台容量/mA·h
  1   216.3   192   181
  2   190.1   187   148.2
  3   187.8   186.4   149.6
  4   186.7   185.5   147.9
  5   186.7   185.8   151.3
  6   186.9   185.9   153.3
  7   186.5   185.7   153.5
  8   186.2   185.5   154.1
  9   186   185.4   153.8
  10   185.9   185.1   153.3
  11   185.5   184.8   152.7
  12   185.2   184.7   151.8
  13   185.1   184.5   152.2
  14   185.3   184.8   154.2
  15   185.2   184.5   153.2
  16   184.9   184.3   153.4
  17   185   184.5   154.6
  18   184.9   184.4   154.1
  19   184.8   184.4   153.6
  20   184.6   184   152.7
  21   184.4   183.8   151.9
  22   184   183.5   150.6
  23   183.6   183.1   148.7
  24   183.8   183.4   151.2
  25   183.7   183.2   150.3
  26   183.7   183   150.2
  27   183.3   183   149.6
  28   183.3   182.9   149.2
  29   183.3   182.9   148.2
  30   183.2   182.7   147.1
  31   182.9   182.4   145.2
  32   182.6   182.3   145.9
  33   183.1   182.6   149.6
  34   183.2   182.7   150.1
  35   183.2   182.7   150.6
  36   183.4   182.9   150.9
  37   183.2   182.7   149
  38   183   182.4   146.8
  39   182.4   181.9   145.6
  40   182.3   181.8   144.9
  41   182.1   181.6   143.3
  42   181.9   181.3   141.9
  43   181.6   181.2   142.3
  44   181.9   181.4   143.4
  45   181.6   181.1   141.3
  46   181.4   180.9   141.6
  47   181.4   180.8   140.6
  48   181   180.2   137.3
  49   180.1   179.6   134.9
  50   180   179.6   135.2
  51   180.1   179.5   134
  52   179.8   179.4   133
  53   179.8   179.2   134.3
  54   179.3   178.6   130.4
  55   178.8   178.4   129.9
  56   178.7   178.3   129.6
  57   178.6   178.1   128.4
  58   178.2   177.5   125.9
  59   177.4   177.1   124.3
  60   177.5   177   123.4
  61   177.1   176.5   120.8
  62   176.6   176   118.4
  63   176.2   175.8   118.8
  64   176.2   175.5   118
  65   175.7   175.2   116.3
  66   175.4   174.9   115.6
  67   175.1   174.8   114.7
  68   174.9   174.4   114.4
  69   174.6   174.1   113.2
  70   174.2   173.8   111.7
  71   173.9   173.3   110.2
  72   173.4   172.8   108.1
  73   172.9   172.5   107.6
  74   172.8   172.2   107.1
  75   172.3   171.8   105.6
  76   171.9   171.4   104.1
  77   171.4   170.5   101.2
  78   170   169.5   97
  79   170.1   169.8   99.7
  80   169.8   169.3   97.6
  81   169.3   168.7   95.5
  82   168.5   167.9   93.6
  83   168   167.4   92
  84   167.6   167.2   92.2
  85   167.6   167.2   92.3
  86   167.4   167.1   91.2
  87   167   166.4   89.5
  88   166.4   165.7   88.1
  89   165.5   164.9   85.6
  90   164.9   164.6   84.7
  91   164.6   163.9   83.1
  92   163.7   162.9   80.5
  93   162.9   162.6   79.6
  94   162.6   161.9   77.8
  95   161.9   161.6   78.7
  96   161.9   161.3   77.3
  97   161.3   161.1   76.1
  98   161.1   160.2   75
  99   160.3   159.9   73.8
  100   159.8   159.1   71.9
  101   158.9   158.2   70.2
  102   158   157.1   68.1
  103   157.3   157.2   68.1
  104   157.7   157.4   69
  105   157   156.5   66.3
  106   157   156.5   66.4
  107   156.4   156.1   65.7
  108   155.8   155   63.8
  109   155.1   154.5   62.5
  110   154.2   153.6   60.9
  111   153.5   152.8   59.7
  112   152.4   151.8   57.9
  113   151.6   150.5   56.6
  114   149.5   148.7   53
  115   148.7   148.1   52.3
  116   148.1   147.8   51.8
  117   148   148.1   52.1
  118   148.1   147.4   50.9
  119   146.4   145.3   47.7
  120   146.3   146.4   49.6
  121   146.3   145.5   48.4
  122   145.2   144.3   47
  123   144   142.6   45.7
  124   141.1   139.2   41.3
  125   138.7   138   40.1
  126   137.9   137.1   39.4
  127   136.4   135.9   37.8
  128   135.3   133.1   35.6
  129   132   131.4   33.8
  130   131.1   131   33.3
  131   130.8   129.6   32.5
  132   128.2   126.4   30.1
  133   129.3   131.7   33.4
  134   132.7   133.7   35
  135   133.7   132.6   34
  136   132.6   132.5   33.6
  136   132.6   132.5   33.6
  137   132.8   132.8   33.6
  138   132.2   130.1   31.8
  139   128.2   125.7   28.7
  140   123.5   120.7   25.7
  141   118.6   116.6   23.1
  142   114.6   112.8   21.1
  143   116.8   121.6   25.1
  144   124.4   126.8   28.6
  145   127   126.2   27.7
  146   126.8   127   27.8
  147   127.1   126.5   27.4
  148   124.5   121.9   25
  149   119.7   117.1   21.8
  150   116.1   114.8   21
  151   113   111   19.4
  152   109.9   109.1   18.4
  153   108.9   109.3   18.3
  154   108.7   107.8   17.8
  155   108.4   107.7   17.6
  156   108   109.7   18.1
  157   110.9   110.1   18.3
  158   109.6   108.8   17.4
  159   108.4   107.9   17
  160   107.5   106.7   16.5
  161   106.4   105.4   15.9
  162   104.6   103.5   15.2
  163   107.2   110.7   17.2
  164   112.2   112.3   17.8
  165   111.8   110.6   17
  166   111   111.5   17.1
  167   113.3   114.1   18.2
  168   114.7   114.3   18
  169   114.9   115.1   18.2
  170   115.4   114.5   18
  171   114.2   113.2   17.3
  172   112.4   111.2   16.5
  173   113.3   115.8   18.2
  174   120.5   123.4   21.2
  175   128.2   130.5   24.8
  176   131.6   134.2   27.7
  177   132   128.8   24.4
  178   127.3   125.5   22.7
  179   125   124.3   21.7
  180   122.4   120.7   20.1
  181   119.2   117.4   18.7
  182   117.1   118.2   18.5
  183   122.3   124.2   21.5
  184   126.1   127   22.6
  185   129.4   129.4   25
  186   129.4   128.8   23.8
  187   127.2   126.4   22.4
  188   117.7   116.7   19.9
  189   124.6   125.8   21.9
  190   125   123.6   20.9

Claims (6)

1、一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，含有有机溶剂和锂盐电解质，其特征在于所述电解液还含有含硼元素化合物的添加剂。
2、如权利要求1所述的匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，其特征在于，所述的含硼元素化合物的化学式为：AxbyCzDw：其中
A元素为碱金属，x值范围为0≤x≤4；
B元素为硼元素，y值范围为0≤y≤4；
C元素为：C，Si，Ge，Sn，N，P，As，S，Se之其中一种，z值范围为0≤z≤8；
D元素为：N，O，S，F，Cl，Br之其中一种，w值范围为：0≤w≤32。
3、如权利要求2所述的匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，其特征在于，所述的A元素为Li，Na，K，Ru，Se，Fr之其中一种。
4、如权利要求3所述的匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，其特征在于，所述含硼元素化合物BF3或B2O3。
5、如权利要求4所述的匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，其特征在于，所述的含硼元素化合物占总重量的0.1％～10％。
6、如权利要求5所述的匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液，其特征在于，所述的有机溶剂成份及各成份的质量比为：EC/EMC/DMC/DEC/PC＝3/2/2/2/1；电解质锂盐为LiPF6，浓度为1.1M。
CN200810146522A 2008-09-01 2008-09-01 一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液 Pending CN101667661A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810146522A CN101667661A (zh) 2008-09-01 2008-09-01 一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810146522A CN101667661A (zh) 2008-09-01 2008-09-01 一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101667661A true CN101667661A (zh) 2010-03-10

Family

ID=41804167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810146522A Pending CN101667661A (zh) 2008-09-01 2008-09-01 一种匹配锂离子二次电池天然石墨负极的电解液

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101667661A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102456916A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 株式会社日立制作所 锂离子二次电池
CN105655638A (zh) * 2014-11-14 2016-06-08 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂金属电池及其电解液

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102456916A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 株式会社日立制作所 锂离子二次电池
CN105655638A (zh) * 2014-11-14 2016-06-08 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂金属电池及其电解液
CN105655638B (zh) * 2014-11-14 2019-12-13 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂金属电池及其电解液

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106848404B (zh) 一种锂离子电池电解液用功能添加剂、锂离子电池电解液及锂离子电池
CN102306835B (zh) 一种锰系材料为正极的锂离子电池用耐高电压高温安全型电解液及其用途
CN103384016B (zh) 电解质添加剂及含其的电解质和可再充电锂电池
CN105591158A (zh) 一种三元正极材料锂离子电池及其电解液
CN109873205A (zh) 一种适用于硅碳负极的电解液及包含该电解液的锂离子电池
CN105576283A (zh) 一种兼顾高低温性能的高电压电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN102558979B (zh) 正极保护层组合物、含保护层的可再充电锂电池及其制法
CN102332607A (zh) 一种非水性二次锂电池用电解液
CN101803071A (zh) 具有核-壳结构的电极活性材料
CN103050290A (zh) 一种内结合超级电容器
CN106910888A (zh) 一种钾/普鲁士蓝二次电池
CN110048164A (zh) 一种软包锂离子硅碳电池电解液及锂离子电池
CN108110319A (zh) 锂离子电池非水电解液及锂离子电池
CN105261791A (zh) 一种超高温型高电压锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN109244542A (zh) 一种锂硫电池用电解液及其应用
CN103219543A (zh) 锂电池用电解液及含该电解液的锂离子电池
CN108232292A (zh) 一种锂离子电池用电解液
CN103762334A (zh) 锂离子二次电池及其正极
CN101667662A (zh) 一种含表面活性剂的锂离子二次电池电解液
CN105226236A (zh) 正极浆料以及包括该正极浆料的正极片、锂离子电池
CN105762410B (zh) 一种非水电解液及使用该非水电解液的锂离子电池
CN103928681A (zh) 一种对称式水溶液锂离子电池
CN108063280A (zh) 锂离子电池电解液
CN108134079A (zh) 磷酸铁及磷酸铁复合材料作为负极在双离子电池中的应用
CN102738503A (zh) 一种锂离子电池及其正极极片

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20100310