CN101664655B - 一种复合型无硅消泡剂 - Google Patents
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Abstract
一种复合型无硅消泡剂，用于解决焦炭塔内的泡沫层问题。其技术方案是：所述消泡剂由下述质量份的原料配制而成：月桂醇20-50，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚10-50，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物5-20，异辛醇10-30。本发明不含硅，无毒无害，加热到500℃不分解，耐热性能好，适用于高温下消泡，其消泡效果与低硅消泡剂相当，优于高硅消泡剂，当加入量超过50μg/g时，消泡率可达90％以上。本发明产品经现场试用表明，消泡效果良好，满足装置安全运行的要求，经检验对产品质量及下游装置催化剂无不良影响。
Description
技术领域
本发明涉及一种石油化工用品，特别是用于延迟焦化焦炭塔内消解泡沫层的复合型无硅消泡剂，属石油化工技术领域。
背景技术
延迟焦化是一种重质油加工工艺，重质油经过加热裂解，在焦炭塔中转化得到气体、汽油、柴油、焦化蜡油和焦炭。重质油品在焦炭塔转化过程中会产生大量泡沫，形成泡沫层，随着焦床的升高，泡沫层极易携带大量的焦粉进入分馏塔底，在高温条件下造成分馏塔底和加热炉炉管结焦，降低装置运行周期。由于泡沫层的存在，会降低焦炭塔的生焦周期，并使设备利用效率降低。为了消除焦炭塔泡沫层的不利影响，目前的通用方法是采用在焦炭塔使用消泡剂进行消泡，消泡剂用于泡沫层后，将在液体表面迅速铺展，其中的活性分子使泡沫破灭速度加快。早期使用的消泡剂是粘度为60000厘斯、分子量95000的硅油，使用这种高硅消泡剂，虽然可以快速消泡，但会使焦化汽油、柴油产生硅污染，造成下游加氢装置催化剂中毒。目前使用的消泡剂基本属于低硅有机硅型，近年来发现有机硅型消泡剂在延迟焦化过程中，常对下游的加氢精制工艺带来危害。如硅会沉积在精制催化剂上，导致催化剂失活，缩短装置的运行时间。因此，无硅产品将成为消泡剂的发展方向。
发明内容
本发明用于克服已有技术的缺陷而提供一种具有耐高温、消泡效果好且无毒无害的复合型无硅消泡剂。
本发明所称问题是由以下技术方案解决的：
一种复合型无硅消泡剂，其特别之处是，它由下述质量份的原料配制而成：月桂醇20-50，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚10-50，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物5-20，异辛醇10-30。
上述复合型无硅消泡剂，所述无硅消泡剂由下述质量份的原料配制而成：月桂醇30Kg，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚30Kg，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物15Kg，异辛醇25Kg。
上述复合型无硅消泡剂，所述聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚相对分子量大于15000。
本发明针对含硅消泡剂会对下游的加氢精制工艺带来危害的问题进行了改进，研制出一种无硅消泡剂。所述消泡剂由醇类、聚醚类、非离子表面活性剂及溶剂组成，经反复研究试验确定上述组成物的配比。经对比试验表明，本发明产品其消泡效果与低硅消泡剂相当、优于高硅消泡剂，当加入量超过50μg/g时，消泡率可达90％以上。所述消泡剂无毒无害，加热到500℃不分解，耐热性能好，适用于高温下消泡。本发明产品经现场测试表明，消泡效果良好，满足装置安全运行的要求，经检验对产品质量及下游装置催化剂无不良影响。
具体实施方式
本发明复合型无硅消泡剂由月桂醇、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物、异辛醇按照一定比例配制而成。经实验室模拟焦化装置试验和现场试用表明，该消泡剂加热到500℃不分解，消泡率可达90％以上。
所述消泡率由下式计算：
ε＝(ho-h)/h，其中ho为不加消泡剂(空白试验)时的泡沫高度；h为加消泡剂时的泡沫高度。泡沫高度可由焦炭塔安装的视镜刻度直接读取。
本产品在泡沫体系之中是一种能够产生稳定的表面不平衡张力、并能破坏发泡体系表面粘度和表面弹性的物质。它具有低的表面张力和HLB值，不溶于发泡介质之中，但又很容易按一定的粒度大小均匀地分散于泡沫介质之中，产生持续的和均衡的消泡能力。当泡沫介质由于某种原因要起泡时，它首先能阻止泡沫的产生。而在已经生成泡沫的泡沫体系之中，它又能迅速地散布，破坏气泡的弹性膜，使之破裂。其消泡剂机理如下：本产品以微粒的形式，渗入到泡沫的体系之中当，泡沫体系要产生泡沫时，存在于体系中的消泡剂微粒，立即破坏气泡的弹性膜，抑制泡沫的产生。如果泡沫已经产生，添加的消泡剂接触泡沫后，即捕获泡沫表面的增水链端，经迅速铺展，形成很薄的双膜层。进一步扩散，层状侵入，取代原泡沫有膜壁。由于低表面张力的液体总是要流向高表面张力的液体，所以消泡剂本身的低表面张力，就能使含有消泡剂部分的泡膜的膜壁逐渐变薄，而被周围表面张力大的膜层强力牵引，整个气泡就会产生应力的不平衡，从而导致气泡的破裂。
本发明消泡剂在加入量为25μg/g，50μg/g，75μg/g，100μg/g时的消泡效果与常用高硅消泡剂和低硅消泡剂的对比试验结果见下表：
从表中数据可见，本发明消泡剂消泡效果与低硅消泡剂相当，比高硅消泡剂略好。当加入量超过50μg/g时，消泡率可达90％以上。(表中加入量表示每1克发泡介质中添加1微克本产品)
以下提供几个具体的实施例：
实施例1：按照下述配比称取原料：月桂醇20Kg，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚35Kg，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物15Kg，异辛醇30Kg，所述聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚相对分子量大于15000。将上述原料加入带有加温装置的反应容器中，在70℃下保温搅拌3小时，搅拌均匀即所述复合型无硅消泡剂。
实施例2：按照下述配比称取原料：月桂醇30Kg，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚30Kg，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物15Kg，异辛醇25Kg。所述聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚相对分子量大于15000。将上述原料加入带有加温装置的反应容器中，在70℃下保温搅拌3小时，搅拌均匀即所述复合型无硅消泡剂。
实施例3：按照下述配比称取原料：月桂醇35Kg，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚45Kg，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物5Kg，异辛醇15Kg。所述聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚相对分子量大于15000。将上述原料加入带有加温装置的反应容器中，在70℃下保温搅拌3小时，搅拌均匀即所述复合型无硅消泡剂。
实施例4：按照下述配比称取原料：月桂醇40Kg，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚20Kg，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物20Kg，异辛醇20Kg。所述聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚相对分子量大于15000。将上述原料加入带有加温装置的反应容器中，在70℃下保温搅拌3小时，搅拌均匀即所述复合型无硅消泡剂。
实施例5：按照下述配比称取原料：月桂醇50Kg，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚10Kg，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物10Kg，异辛醇30Kg。所述聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚相对分子量大于15000。将上述原料加入带有加温装置的反应容器中，在70℃下保温搅拌3小时，搅拌均匀即所述复合型无硅消泡剂。
Claims (3)
1.一种复合型无硅消泡剂，其特征在于，它由下述质量份的原料配制而成：月桂醇20-50，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚10-50，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物5-20，异辛醇10-30。
2.根据权利要求1所述的复合型无硅消泡剂，其特征在于，所述无硅消泡剂由下述质量份的原料配制而成：月桂醇30Kg，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚30Kg，苯酚衍生物乙氧基丙氧基化物15Kg，异辛醇25Kg。
3.根据权利要求1或2所述的复合型无硅消泡剂，其特征在于，所述聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚相对分子量大于15000。
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