CN101643799A - 一种无甲醛复鞣剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种无甲醛复鞣剂的制备方法。将多糖类化合物经专用氧化剂氧化得到多醛基化合物，然后和氨基化合物经曼尼奇反应而制成无甲醛复鞣剂。该制备方法相对简单，对设备要求不高，生产周期较短，生产效率高，所使用的原材料价格低廉，具有明显的市场竞争优势。用该方法制备的无甲醛复鞣剂广泛用于毛皮、革制品的复鞣过程，填充性能好，且增进油脂、染料等的吸收，具有明显的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种复鞣剂的制备方法，更具体地说，本发明涉及一种无甲醛复鞣剂的制备方法。
背景技术
复鞣是制革生产中至为关键的工序，被誉为制革的“点金术”。同一种革胚通过采用不同的复鞣方法既可制成坚实的鞋面革，也可以生产出柔软丰满的服装革。复鞣剂不仅对成革性能具有重要影响，而且对其质量和档次也起着举足轻重的作用。氨基树脂复鞣剂是一类性能优良的皮革复鞣剂，它对皮革的填充性能好，尤其对松软的部位，能缩小皮革部位差，使皮革粒面紧实。诸多优点使得该类复鞣剂在皮革复鞣中获得广泛应用。
传统氨基树脂复鞣剂主要由含氮碱如尿素、硫脲、双氰胺、三聚氰胺等单独或其混合物与作为交联剂的甲醛或其它低级醛经缩合反应而得到的氨基树脂预聚体，其复鞣性、填充性俱佳，由于分子中的氨基与亚氨基在染色介质条件下能表现出一定的阳离子性而具有较强的助染能力，缺点是合成稳定性差，储存过程中也易于凝聚沉淀，并且由于反应物的特殊性，两者之间的羟甲基化反应的可逆性和存在化学平衡，造成反应的终端产物一直在释放游离甲醛，制成品对人体存在严重的致病隐患。在制革业等轻工行业中，所制之制品与人体接触，由于甲醛对人体的危害是已人所共知，它对粘膜有强刺激行，会导致鼻炎、支气管炎和结膜炎等，各个行业对其都有相关的限量标准，因此对甲醛的使用越来越受到限制。无甲醛复鞣剂与前述氨基树脂复鞣剂相比克服了上述缺点，当前，还没有制备含氨基的无甲醛复鞣剂方法。
发明内容
本发明的目的是提供的一种无甲醛复鞣剂的制备方法。该制备方法相对简单，对设备要求不高，生产周期较短。
无甲醛复鞣剂的制备方法依次由以下步骤组成：
(1)按重量比将多糖化合物300～350份、水650～700份和氧化剂3.0～4.0份混合，调整pH值至1.5～1.9，30～40℃反应3～4小时，得到多醛基化合物溶液；
(2)将上述多醛基化合物溶液升温至80～90℃，加入氢氧化钠调节pH值至9.0～10.0，按重量比加入80～90份氨基化合物，反应4～5小时，降温至70℃，用醋酸调整pH值至5.0～5.5，反应2小时，即得到无甲醛复鞣剂。
上述多糖化合物选自淀粉或纤维素。
上述氧化剂选自高碘酸和/或高碘酸钠。
上述氨基化合物为50～60份尿素与20～30份三聚氰胺复合物。
本发明中所使用的原材料价格低廉，具有明显的市场竞争优势，而且生产效率高，可以减少环境污染。用该方法制备的无甲醛复鞣剂广泛用于毛皮、革制品的复鞣过程，填充性能好，且增进油脂、染料等的吸收，具有明显的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。
实施例1
将淀粉300克、去离子水650克和高碘酸3.3克混合，调整pH值至1.6，40℃反应4小时，得到多醛基化合物溶液，升温至86℃，加入氢氧化钠0.5克调节pH值至9.5，按重量比加入50克尿素和30克三聚氰胺，反应5小时，降温至70℃，用醋酸0.2调整pH值至5.5，反应2小时，即得到无甲醛复鞣剂约1034克。
实施例2
将淀粉320克、去离子水620克和高碘酸3.3克混合，调整pH值至1.7，36℃反应3小时，得到多醛基化合物溶液，升温至90℃，加入氢氧化钠0.4克调节pH值至9.1，按重量比加入53克尿素和32克三聚氰胺，反应5小时，降温至70℃，用醋酸0.2调整pH值至5.2，反应2小时，即得到无甲醛复鞣剂约1029克。
实施例3
将纤维素400克、去离子水550克、高碘酸3.1克混合，调整pH值至1.8，在38℃反应4小时，得到醛基化合物溶液，升至90℃，加入氢氧化钠0.5克调节pH值至9.5，按重量比加入52克尿素和30克三聚氰胺，反应5小时，降温至70℃，用醋酸0.2调整pH值至5.5，反应2小时，即得到无甲醛复鞣剂约1036克。
Claims (4)
1.一种无甲醛复鞣剂的制备方法，其特征在于其特征在于该方法由以下步骤组成：
(1)按重量比将多糖化合物300～350份、水650～700份和氧化剂3.0～4.0份混合，调整pH值至1.5～1.9，30～40℃反应3～4小时，得到多醛基化合物溶液；
(2)将上述多醛基化合物溶液升温至80～90℃，加入氢氧化钠调节pH值至9.0～10.0，按重量比加入80～90份氨基化合物，反应4～5小时，降温至70℃，用醋酸调整pH值至5.0～5.5，反应2小时，即得到无甲醛复鞣剂。
2.按照权利要求1所述无甲醛复鞣剂的制备方法，其特征在于所述多糖化合物选自淀粉或纤维素的一种。
3.按照权利要求1所述无甲醛复鞣剂的制备方法，其特征在于所述氧化剂选自高碘酸和/或高碘酸钠。
4.按照权利要求1所述无甲醛复鞣剂的制备方法，其特征在于所述氨基化合物为50～60份尿素与20～30份三聚氰胺复合物。
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