CN101638501B - 一种阻燃剂组合物和含有该阻燃剂组合物的热塑性弹性体 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种阻燃剂组合物，该组合物含有膨胀型阻燃剂，其中，该组合物还含有复合材料，该复合材料包括核部和壳部，所述壳部包覆核部，所述核部为含有偶联剂的氢氧化物，所述壳部为由含有丙烯酸或者丙烯酸酯结构单元的单体中的一种或几种形成的树脂，或由含有丙烯酸或者丙烯酸酯结构单元的单体中的一种或几种与苯乙烯和/或丁二烯形成的树脂，所述氢氧化物为氢氧化镁和/或氢氧化铝。本发明还提供了一种热塑性弹性体，该热塑性弹性体为通过将一种含有三元乙丙橡胶、聚丙烯、交联剂和阻燃性物质的混合物在熔融温度下反应得到的产物，其中，所述阻燃性物质为本发明提供的阻燃剂组合物。本发明提供的阻燃剂组合物和热塑性弹性体具有优异的阻燃性能。

Description

一种阻燃剂组合物和含有该阻燃剂组合物的热塑性弹性体

技术领域

本发明涉一种阻燃剂组合物和含有该阻燃剂组合物的热塑性弹性体。

背景技术

热塑性弹性体(TPV)是以三元乙丙橡胶(EPDM)作橡胶相，聚丙烯(PP)作连续相，硫化后得到的稳定的弹性体。TPV在常温下表现橡胶弹性，在高温下又能塑化成型。TPV具有优异的抗动态疲劳性、很高的抗撕裂性、极好的耐候性、良好的耐磨性，对水、酸、碱、极性油品具有出色的抗侵蚀能力，在-40℃到150℃范围内均可使用，因此，热塑性弹性体具有广泛的用途。

目前对TPV研究很多，但报道的TPV的阻燃性能存在各种缺陷。如CN1542042A和CN 1884349A均公开了采用溴化物/三氧化二锑体系的阻燃体系，这些TPV使用大量的溴化物，污染环境，因此，含有卤化物的阻燃体系已日趋淘汰；在CN 1546561A公开了一种由氢氧化镁和红磷组成的无卤阻燃体系。红磷具有高效的抑烟性能，但在空气中易氧化和易水解，并放出有毒气体磷化氢、粉尘易爆炸，作为阻燃剂在与树脂混炼、模塑等加工操作过程中存在着火危险且与树脂相容性差，不易均匀分散，导致TPV的物理性能下降；另外，当使用氢氧化镁时，为了获得较好的阻燃效果，氢氧化镁的用量较大，并且氢氧化镁在TPV中的分散性能差，这些都大大恶化了TPV的物理性能。在CN 1761710A中公开了一种无卤阻燃体系，该无卤阻燃体系选自季鏻化合物、氢氧化镁、氢氧化铝或其水合物、以及它们的混合物。同样，该无卤阻燃体系存在与CN 1546561A的公开的无卤阻燃体系相同的缺陷。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术提供的阻燃剂的阻燃效果差以及用这种阻燃剂制备的热塑性弹性体的物理性能差的缺陷，提供一种阻燃效果好的阻燃剂以及具有良好的阻燃效果和物理性能的热塑性弹性体。

本发明提供了一种阻燃剂组合物，该组合物含有膨胀型阻燃剂，其中，该组合物还含有复合材料，该复合材料包括核部和壳部，所述壳部包覆核部，所述核部为含有偶联剂的氢氧化物，所述壳部为由含有丙烯酸或者丙烯酸酯结构单元的单体中的一种或几种形成的树脂，或由含有丙烯酸或者丙烯酸酯结构单元的单体中的一种或几种与苯乙烯和/或丁二烯形成的树脂，所述氢氧化物为氢氧化镁和/或氢氧化铝。

本发明还提供了一种热塑性弹性体，该热塑性弹性体为通过将一种含有三元乙丙橡胶、聚丙烯、交联剂和阻燃性物质的混合物在熔融温度下反应得到的产物，其中，所述阻燃性物质为本发明提供的阻燃剂组合物。

本发明通过将含有偶联剂的氢氧化物制成具有以含有偶联剂的氢氧化物为核、以树脂为壳的结构，能显著改善它们在三元乙丙橡胶和聚丙烯中的分散性能，减少阻燃剂的用量；当以本发明制备的具有核壳结构的氢氧化镁和/或氢氧化铝与膨胀型阻燃剂一起使用时，具有协同的阻燃效果。此外将这种阻燃剂用于热塑性弹性体中时，使得热塑性弹性体不仅具有优异的阻燃性，而且具有良好的物理性能。

具体实施方式

本发明提供了一种阻燃剂组合物，该组合物含有膨胀型阻燃剂，其中，该组合物还含有复合材料，该复合材料包括核部和壳部，所述壳部包覆核部，所述核部为含有偶联剂的氢氧化物，所述壳部为由含有丙烯酸或者丙烯酸酯结构单元的单体中的一种或几种形成的树脂，或者由含有丙烯酸或者丙烯酸 酯结构单元的单体中的一种或几种与苯乙烯和/或丁二烯形成的树脂，所述氢氧化物为氢氧化镁和/或氢氧化铝。

在本发明的阻燃剂组合物中，只要含有少量的所述复合材料就可以实现本发明的目的；在一种优选的实施方案中，以阻燃剂组合物的总重量为基准，所述膨胀型阻燃剂的含量为15-25重量％，所述复合材料的含量为75-85重量％。当所述复合材料的含量处于上述优选的实施方案中，添加这种阻燃剂的热塑性弹性体不仅具有优异的阻燃性能，而且具有良好的物理性能。

所述复合材料的制备方法包括将含有偶联剂的氢氧化物、引发剂和单体接触，所述接触的条件包括含有偶联剂的氢氧化物与单体的重量比为6-1∶1，优选为5-2∶1；接触时间为2-8小时，，优选为2-5小时；接触温度为50-100℃，优选为70-90℃；引发剂可以为本领域已知的任何自由基引发剂，优选为过氧化物和/或偶氮化合物中的一种或几种。所述过氧化物为过磷酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸锂、过氧化苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化氮、氢过氧化枯烯和过苯甲酸叔丁酯、二异丙基苯过氧化氢、过苯甲酸叔丁基酯、过异丙基碳酸叔丁基酯、过异丁酸叔丁基酯、过辛酸叔丁基酯、过二碳酸二异丙基酯、过二碳酸二(2-乙基己基)酯；偶氮化合物为如偶氮二异丁腈。

所述偶联剂可以为本领域常规的偶联剂，优选为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和叠氮化合物偶联剂中的一种或几种，最优选为乙烯基类硅烷偶联剂；在含有偶联剂的氢氧化物中，所述偶联剂与氢氧化物的重量比可以为本领域常规的比值，优选为0.5-3∶100；所述单体可以为能在氢氧化物颗粒表面形成壳的单体(即成壳单体)中的一种或几种，或者为能在氢氧化物颗粒表面形成壳的单体中的一种或几种和任何其它单体中的一种或几种的混合物。当单体既包括成壳单体又包括其它单体时，先将含有偶联剂的氢氧化物与成壳单体接触，然后将得到的产物与其它单体接触。所述能在氢氧化物颗粒表面形成壳的单体优选为甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一 种或几种，其它单体优选为苯乙烯和/或丁二烯。所述偶联剂和单体均可以通过商购获得。

含有偶联剂的氢氧化物可以通过商购获得，也可以通过本领域公知的方法制备，优选通过公知的方法制备。例如，所述含有偶联剂的氢氧化物制备方法包括将氢氧化物与偶联剂接触，接触的条件包括氢氧化物与偶联剂的重量比可以为100∶0.5-3，优选为100∶1-2.5；接触时间可以为30-90分钟，优选为60-80分钟；接触温度可以为80-130℃，优选为100-120℃。

由于本发明提供的阻燃剂组合物中的复合材料是通过将含有偶联剂的氢氧化物、引发剂和单体接触得到的，也即在接触过程中由单体在引发剂作用下原位聚合，得到聚合物，因而生成的聚合物包覆在含有偶联剂的表面，形成以含有偶联剂的氢氧化物为核以由单体形成的聚合物为壳的结构的复合材料。

在一种优选的实施方案中，本发明的阻燃剂组合物还含有甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉。甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉可以通过商购获得。当本发明的阻燃剂组合物含有甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉时，可以进一步提高本发明组合物的阻燃效果。

所述甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉的添加量没有特别的要求，可以为本领域中甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉的常规添加量。在一种优选的实施方案中，相对于100重量份的膨胀型阻燃剂，所述甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉的含量为1-25重量份，优选为8-20重量份。

在本发明的阻燃剂组合物中，所述膨胀型阻燃剂为本领域已知的任何膨胀型阻燃剂，优选为膨胀石墨和/或聚磷酸铵，更优选所述聚磷酸铵的聚合度为1500以上。

本发明的阻燃剂组合物可以通过简单的混合方法制备，即只需将所述组合物的各种组分置于混合器中混合即可，混合器可以为本领域所使用的各种 混合器。

本发明还提供了一种热塑性弹性体，该热塑性弹性体为通过将一种含有三元乙丙橡胶、聚丙烯、交联剂和阻燃性物质的混合物在熔融温度下反应得到的产物，其中，所述阻燃性物质为本发明提供的阻燃剂组合物。

在一种优选的实施方案中，所述混合物还含有增容剂。所述增容剂的含量没有特别限制，在一种优选的实施方案中，相对于100重量份的三元乙丙橡胶，所述增容剂的含量为1-20重量份。所述增容剂可以为本领域已知的任何增容剂，优选为接枝产物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯丙烯酸酯-马来酸酐共聚物中的一种或几种，所述接枝产物为马来酸酐、马来酸酐衍生物、琥珀酸酐和琥珀酸酐衍生物中的一种或几种接枝聚丙烯、三元乙丙橡胶和氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)中的一种或几种后的产物。这些增容剂可以通过商购获得或者通过本领域的常规技术制备获得。

在制备所述热塑性弹性体时，将形成所述热塑性弹性体的各种组分置于反应器中混合，然后将所得混合物在熔融温度下反应即可。其中，三元乙丙橡胶、聚丙烯、交联剂和阻燃剂组合物在混合物中的含量可以为本领域中常规含量。在一种优选的实施方案中，相对于100重量份的三元乙丙橡胶，聚丙烯的含量为40-65重量份，交联剂的含量为0.1-6重量份、阻燃剂组合物的含量为80-160重量份。所述反应条件包括反应温度可以为130-230℃，优选为200-220℃；反应时间可以为1-40分钟，优选为2-30分钟。其中，所述三元乙丙橡胶、聚丙烯可以为本领域已知的各种三元乙丙橡胶、聚丙烯，优选为各自的数均分子量为180000-220000，所述交联剂可以为本领域已知的过氧化物，过氧化物的实例与上述的过氧化物相同，优选为二-(叔丁基过氧异丙基)苯。所述反应器可以为常规的任何反应器，如密炼机和双螺杆挤出机，优选为双螺杆挤出机。当反应器为双螺杆挤出机时，反应温度可以为180-240℃，反应时间可以为0.5-6分钟。在一种优选的实施方式中，所述混 合物还含有助交联剂，助交联剂的含量可以为本领域的常规含量。在一种优选的实施方式中，相对于100重量份的三元乙丙橡胶，助交联剂的含量为0.1-8重量份。助交联剂可以为本领域已知的任何助交联剂，优选为三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、1，2-乙烯基聚丁二烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或者双马来酰亚胺中的一种或者几种。这些助交联剂均可通过商购获得。

在一种优选的实施方式中，所述反应条件还包括在真空条件下进行反应以除去一些粉尘，所述真空度可以为0.02-0.09兆帕，优选为0.06-0.08兆帕。所述真空度是指绝对压力。

实施例1

该实施例用于说明本发明的复合材料的制备。

含有偶联剂的氢氧化镁的制备：将90克偶联剂(深圳市优越昌浩科技有限公司，乙烯基三乙氧基硅烷，JH-V151)加入到400毫升无水乙醇中，并同时加入15毫升1重量‰的醋酸溶液，将所得的混合物利用雾化喷头喷淋到3000克的氢氧化镁中，均匀混合后将温度升至120℃，保温1小时，即获得含有偶联剂的氢氧化镁。

本发明的复合材料的制备：将上述制备的1000克含有偶联剂的氢氧化镁、160克甲基丙烯酸甲酯、20克十二烷基苯磺酸钠和4克引发剂(过磷酸铵)加入到含有1200毫升的环己烷和800毫升的水的混合液中，在温度为100℃下反应2小时。反应结束后抽滤烘干。

实施例2

该实施例用于说明本发明的复合材料的制备。

含有偶联剂的氢氧化铝的制备：将30克偶联剂(深圳市优越昌浩科技 有限公司，钛酸酯，KR-38S)加入到150毫升无水丁二醇中，并同时加入6毫升1重量‰的醋酸溶液，将所得的混合物利用雾化喷头喷淋到3000克氢氧化铝中，均匀混合后将温度升至110℃，保温1小时，即获得含有偶联剂的氢氧化铝。

本发明的复合材料的制备：将上述制备的1000克含有偶联剂的氢氧化铝、300克的丙烯酸甲酯、100克苯乙烯、25克十二烷基苯磺酸钠和5克的引发剂(偶氮二异丁腈)加入到含有1000毫升的环己烷和1000毫升的水的混合液中，在温度为80℃下反应3.5小时。反应结束后将物料进行抽滤烘干。

实施例3

该实施例用于说明本发明的复合材料的制备。

含有偶联剂的氢氧化铝和含有偶联剂的氢氧化镁的制备：分别按照实施例1和2的方法制备含有偶联剂的氢氧化铝和含有偶联剂的氢氧化镁，不同的是，偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷改为乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷。

本发明的复合材料的制备：将上述制备的500克含有偶联剂的氢氧化镁、500克含有偶联剂的氢氧化铝、550克的丙烯酸甲酯、250克丁二烯、28克十二烷基苯磺酸钠和6克的引发剂(偶氮二异丁腈)加入到含有1000毫升的环己烷和800毫升的水的混合液中，在温度为60℃下反应8小时。反应结束后将物料进行抽滤烘干。

实施例4

该实施例用于说明本发明提供的阻燃剂组合物及其制备方法。

将1重量份的膨胀石墨(青岛百川石墨有限公司，超细可膨胀石墨，CX-100)和3重量份的实施例1制备的复合材料产品在25℃下混合均匀，得到阻燃剂组合物。

实施例5

该实施例用于说明本发明提供的阻燃剂组合物及其制备方法。

将1重量份的聚磷酸铵(深圳市优越昌浩科技有限公司，聚合度为1500)和5重量份的实施例2制备的复合材料产品在25℃下混合均匀，得到阻燃剂组合物。

实施例6

该实施例用于说明本发明提供的阻燃剂组合物及其制备方法。

将0.5重量份膨胀石墨和0.5重量份聚磷酸铵(深圳市优越昌浩科技有限公司，聚合度为1500)、3重量份实施例3制备的复合材料产品和0.2重量份甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉(道康宁，4-7081树脂改性剂)在25℃下混合均匀，得到阻燃剂组合物。

实施例7

该实施例用于说明本发明提供的阻燃剂组合物及其制备方法。

将0.5重量份膨胀石墨和0.5重量份聚磷酸铵(深圳市优越昌浩科技有限公司，聚合度为1500)、3重量份实施例3制备的复合材料产品和0.1重量份甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉(道康宁，4-7081树脂改性剂)在25℃下混合均匀，得到阻燃剂组合物。

实施例8

该实施例用于说明本发明提供的热塑性弹性体及其制备方法。

将100重量份的EPDM、60重量份的PP、100重量份的实施例4制备的阻燃剂组合物、2重量份的二(叔丁基过氧化异丙基)苯，(阿克苏-诺贝尔，Perkadox 14S-f1)和7重量份的助交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 (SARTOMER，SR-350)混合均匀后，通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得热塑性弹性体T1。其中，螺杆转速280转/分钟，喂料速度80转/分钟，双螺杆挤出机机头和各段温度分别为145℃、195℃、215℃、220℃、220℃、220℃、210℃、200℃、200℃和180℃，螺杆长径比为75，真空度为0.06-0.08兆帕。

对比例1

该对比例用于说明添加含有偶联剂的氢氧化镁和提供的阻燃剂制备的热塑性弹性体。

按照实施例8的方法进行，不同的是，将实施例4制备的阻燃剂组合物用含有实施例1制备的含有偶联剂的氢氧化镁和实施例4采用的膨胀石墨的混合物代替(实施例1制备的含有偶联剂的氢氧化镁和膨胀石墨重量比为3∶1)，且含有实施例1制备的含有偶联剂的氢氧化镁和实施例4采用的膨胀石墨混合物的重量份为150，制得热塑性弹性体TC1。

实施例9

该实施例用于说明本发明提供的热塑性弹性体及其制备方法。

将100重量份的EPDM、45重量份的PP、140重量份的实施例5制备的阻燃剂组合物、20重量份的填充白油(深圳市克玛橡胶油有限公司，36#白油)、4重量份的二(叔丁基过氧化异丙基)苯(阿克苏-诺贝尔，Perkadox14S-f1)和2重量份的助交联剂(SARTOMER，三烯丙基异氰脲酸酯，SR533)混合均匀后，通过双螺杆挤出(南京新时代XSD-75型)机挤出造粒，制得热塑性弹性体T2。其中，螺杆转速280转/分钟，喂料速度80转/分钟，双螺杆挤出机机头和各段温度分别为145℃、195℃、215℃、220℃、220℃、220℃、210℃、200℃、200℃和180℃，螺杆长径比为75，真空度为0.06-0.08 兆帕。

实施例10

该实施例用于说明本发明提供的热塑性弹性体及其制备方法。

将100重量份的EPDM、50重量份的PP、155重量份的实施例6制备的阻燃剂组合物、2.5重量份的马来酸酐接枝的EPDM(浙江能之光，N512)、30份混合填充油(深圳市克玛橡胶油有限公司，36#白油)、2.5重量份的二(叔丁基过氧化异丙基)苯(阿克苏-诺贝尔，Perkadox 14S-f1)和2.5重量份的助交联剂(SARTOMER，三烯丙基异氰脲酸酯，SR533)混合均匀后，通过双螺杆挤出机(南京新时代XSD-75型)。挤出造粒，制得热塑性弹性体T3。其中，螺杆转速250转/分钟，喂料速度50转/分钟，双螺杆挤出机机头和各段温度分别为145℃、195℃、215℃、220℃、220℃、220℃、210℃、200℃、200℃和180℃，螺杆长径比为75，真空度为0.06-0.08兆帕。

实施例11

该实施例用于说明本发明提供的热塑性弹性体及其制备方法。

按照实施例10的方法进行，不同的是，阻燃剂组合物为实施例7制备的。制得热塑性弹性体T4。

性能测试

将实施例8-11制备的热塑性弹性体和对比例1制备的热塑性弹性体分别采用表1中所示的方法进行各项性能测试，测得的结果见表1。

表1

项目\编号

测试方法

T1

TC1

T2

T3

T4

拉伸强度/MPa

ASTM  D638

19

10

16

15

14

断裂伸长率/％

ASTM  D638

500

300

580

600

570

燃烧性能UL94

ASTM  D648

V0

V1

V0

V0

V0

燃烧是否有滴落

无滴落

有滴落

无滴落

无滴落

无滴落

从表1可以看出：采用本发明方法制备的热塑性弹性体的拉伸强度和断裂伸长率硬度明显优于对比例的相应的性能，其燃烧性能明显低于对比例的燃烧性能即用本发明方法制备的热塑性弹性体的阻燃性明显优于对比例的阻燃性能；此外，本发明阻燃剂组合物的用量明显低于对比例的用量。

Claims (14)

1.一种阻燃剂组合物，该组合物含有膨胀型阻燃剂，其特征在于，该组合物还含有复合材料，该复合材料包括核部和壳部，所述壳部包覆核部，所述核部为含有偶联剂的氢氧化物，所述壳部为由含有丙烯酸或者丙烯酸酯结构单元的单体中的一种或几种形成的树脂，或者为由含有丙烯酸或者丙烯酸酯结构单元的单体中的一种或几种与苯乙烯和/或丁二烯形成的树脂，所述氢氧化物为氢氧化镁和/或氢氧化铝，以阻燃剂组合物的总重量为基准，所述膨胀型阻燃剂的含量为15-25重量％，所述复合材料的含量为75-85重量％。

2.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中，所述复合材料的制备方法包括将含有偶联剂的氢氧化物、引发剂与单体接触，所述接触的条件包括含有偶联剂的氢氧化物与单体的重量比为6-1∶1，接触时间为2-8小时，接触温度为50-100℃，所述引发剂为过氧化物和/或偶氮化合物。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃剂组合物，其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和叠氮偶联剂中的一种或几种，含有偶联剂的氢氧化物中，偶联剂与氢氧化物的重量比为0.5-3∶100；所述单体为甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或几种，或者为甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或几种与苯乙烯和/或丁二烯的混合物。

4.根据权利要求3所述的阻燃剂组合物，其中，所述含有偶联剂的氢氧化物的制备方法包括将氢氧化物与偶联剂接触，接触的条件包括氢氧化物的重量与偶联剂的重量比为100∶0.5-3，接触时间为30-90分钟，接触温度为80-130℃。 

5.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中，该组合物还含有甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉。

6.根据权利要求5所述的阻燃剂组合物，其中，相对于100重量份的膨胀型阻燃剂，所述甲基丙烯酸树脂包覆的硅粉的含量为1-25重量份。

7.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中，所述膨胀型阻燃剂为膨胀石墨和/或聚磷酸铵。

8.一种热塑性弹性体，该热塑性弹性体为通过将一种含有三元乙丙橡胶、聚丙烯、交联剂和阻燃性物质的混合物在熔融温度下反应得到的产物，其特征在于，所述阻燃性物质为权利要求1-8中任意一项所述的阻燃剂组合物。

9.根据权利要求8所述的热塑性弹性体，其中，所述混合物中，相对于100重量份的三元乙丙橡胶，聚丙烯的含量为40-65重量份，引发剂的含量为0.1-6重量份，阻燃剂组合物的含量为80-160重量份。

10.根据权利要求8或9所述的热塑性弹性体，其中，所述混合物还含有增容剂，相对于100重量份的三元乙丙橡胶，所述增容剂的含量为1-20重量份。

11.根据权利要求10所述的热塑性弹性体，其中，所述增容剂为接枝产物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯丙烯酸酯-马来酸酐共聚物中的一种或几种，所述接枝产物为用马来酸酐、马来酸酐衍生物、琥珀酸酐和琥珀酸酐衍生物中的一种或几种接枝聚丙烯、三元乙丙橡胶和氢化苯乙烯-丁二烯嵌 段共聚物中的一种或几种后的产物。

12.根据权利要求8所述的热塑性弹性体，其中，所述反应条件包括反应温度为130-230℃，反应时间为1-40分钟。

13.根据权利要求8所述的热塑性弹性体，其中，所述三元乙丙橡胶、聚丙烯各自的数均分子量为180000-220000，所述交联剂为过氧化物引发剂。

14.根据权利要求8所述的热塑性弹性体，其中，所述混合物还含有助交联剂，相对于100重量份的三元乙丙橡胶，助交联剂的含量为0.1-8重量份，所述助交联剂为三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、1，2-乙烯基聚丁二烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和双马来酰亚胺中的一种或者几种。