CN101631814B - 用于安装车窗的粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可用作粘合剂的组合物，所述粘合剂可用于将玻璃粘合至车辆和建筑物。在另一具体实施方案中，本发明是一种将两种或两种以上基材粘合在一起的方法，其中所述基材可以包括玻璃、建筑物和车辆。在又一具体实施方案中，本发明是一种使用本发明的组合物替换车辆玻璃的方法。

Description

用于安装车窗的粘合剂
技术领域
本发明涉及一种用作粘合剂的组合物，该组合物用于将玻璃粘结到车辆和建筑物中。本发明还涉及将两种或两种以上基材粘合在一起的方法，其中所述基材可以包括玻璃、建筑物和车辆。本发明还涉及一种使用本发明的组合物替换车窗的方法。 
背景技术
粘合剂组合物用于将玻璃(窗)安装(粘合)至建筑物和车辆中，参见Rizk，U.S.4,780,520；Bhat，U.S.5,976,305；Hsieh等人，U.S.6,015,475和Zhou，美国专利6,709,539，在此引入其全部内容作为参考。在汽车厂，使用机器人和计算机控制的工艺安装窗户，这促进了各种高性能粘合剂，例如不导电粘合剂(nonconductive adhesive)和高模量粘合剂的使用。由于新车辆在安装窗户后数天都不驾驶较长距离，因此固化速度不是重要的问题。相反地，当车辆需要替换玻璃时，经常由从事车辆工作的安装者远程进行该操作。在该环境下，由于车辆的主人希望在安装窗户后尽快驾驶车辆，此时固化速度是重要的。方便快速赶时间的用于替换车窗的粘合剂是公知的，可参见Bhat，U.S.5,976,305和Zhou，美国专利6,709,539。在汽车厂用于安装窗户的各种高性能粘合剂组合物的引入对于替换窗户的安装者而言带来问题。首先，满足所有不同性能要求的粘合剂在市场上不可购得。其次，难以配制很多高性能粘合剂组合物从而能够快速赶时间而其又不垂挂或拉丝(string)。垂挂经常因为重力的作用引起粘合剂珠粒(bead)损失形状。如果足够严重的话，该形变能扰乱正确的安装并将窗户密封至车辆中。粘合剂的拉丝是由于在调制的粘合剂珠粒的末端形成了一长串的粘合剂，这使得粘合剂的应用复杂化并导致在安装的粘合剂珠粒中有缺陷。因此，替换窗户的安装者经常不得不携带各种粘合剂使得安装者能够使得粘合剂匹配原始粘合剂的性能。 
已经开发了能提供良好的最初湿强度的粘合剂，使得粘合剂在适当的位置固定玻璃而无需另外的夹持以在适当的位置固定玻璃。这可通过在粘合剂中包括结晶聚酯得以实现。这些粘合剂具有热熔性能，其需要粘合剂被熔融并被加热；参见Proebster，U.S.5,747,581， 在此引入作为参考。这些粘合剂的问题在于它们需要加热且需要使用复杂的装置以应用它们。提供的最初湿强度不足以快速赶时间。由于热熔粘合剂在汽车窗户替换市场上的增殖，很多安装者坚持在将粘合剂施用至窗户或窗户凸缘之前加热粘合剂。很多粘合剂当加热时显示出垂挂和/或拉丝。 
已知有数种方法提供不导电粘合剂，包括在粘合剂制剂中使用不导电炭黑和聚酯多元醇，参见题为COMPOSITION USEFUL ASAN ADHESIVE FOR INSTALLING VEHICLE WINDOWS的共同转让专利U.S.7,101,950。WO 02/053671公开了使用含有聚碳酸酯基多元醇的低或非氧化的炭黑以达到该目的。该技术的问题在于低导电炭黑和聚碳酸酯多元醇比导电的标准级炭黑明显贵得多。题为HIGHMODULUS，NONCONDUCTIVE ADHESIVE USEFUL FORINSTALLING VEHICLE WINDOWS的共同转让专利申请Zhou专利公布号US2006/0096694A1公开了一种粘合剂，该粘合剂具有各种高性能，其包括聚酯多元醇和标准炭黑。通过仔细限制炭黑的数量赋予不导电的性能。炭黑的量影响粘合剂的流变性能，并因此影响粘合剂的垂挂和拉丝性。 
需要的是一种可用作将玻璃粘合至结构件(structure)中的粘合剂的组合物，所述粘合剂可配制为表现出各种高性能(例如高模量和不导电性质)，该组合物当在各种条件下应用时表现出快速安全的赶时间，强度发展迅速，其能够被应用而无需加热粘合剂，能够在较宽范围的环境条件下应用，不需要昂贵的组分，且应用时不会垂挂或拉丝。 
发明内容
在一个具体实施方案中，本发明是一种组合物，其包括：a)一种或多种异氰酸酯官能聚醚基预聚物；b)一种或多种低极性增塑剂；c)一种或多种高极性增塑剂；d)一种或多种炭黑组合物；和e)一种或多种用于异氰酸酯部分与羟基反应的催化剂。在一个优选的具体实施方案中，所述一种或多种异氰酸酯官能聚醚基预聚物包含一种或多种分散其中的有机基聚合物。在一个优选的具体实施方案中，所述一 种或多种导电炭黑组合物以使得组合物具有大约15或更低的介电常数的量存在。 
在另一具体实施方案中，本发明为一种将两种或两种以上基材粘合在一起的方法，该方法包括使两种或两种以上基材接触在一起，其中根据本发明所述的组合物沿着基材接触处的至少部分区域布置。 
在又一具体实施方案中，本发明是一种替换车窗的方法，该方法包括：i)从车辆中除去窗户；ii)将根据本发明的组合物施用至替换窗或适配将窗户固定在车辆中的车辆凸缘；iii)使用布置在替换窗与车辆的凸缘之间的组合物使得车辆的凸缘与替换窗接触；以及iv)使粘合剂固化。 
本发明的组合物可用作粘合剂将基材粘合在一起。使用所述组合物可以将各种基材粘合在一起，例如塑料、玻璃、木材、陶瓷、金属、涂布的基材，例如耐磨涂层布置其上的塑料，等等。本发明的组合物可用于将相似和不相似的基材粘合在一起。所述组合物特别可用于将耐磨涂层布置其上的玻璃或塑料粘合至其他诸如车辆和建筑物的基材。本发明的组合物还可用于将部分模块化组件，例如车辆模块组件粘合在一起。耐磨涂层布置其上的玻璃或塑料能够被粘合至车辆的涂布和未涂布部分。有利地，粘合剂为可泵送的，耐垂挂和拉丝及功能性的，在大约20℃至大约80℃的温度下将部件粘合在一起。优选地，所述组合物表现出大约2毫米以下的未固化样品的垂挂。这使得由本发明的组合物制得的粘合剂能够在宽泛的环境温度下应用。不必采用加热的应用机械施用所述粘合剂。此外，所述粘合剂显示了快速的强度发展，这有助于在大约0°F(-18℃)至大约115°F(46℃)温度下施用粘合剂后优选1小时、更优选30分钟的快速赶时间。特别地，在这样的条件下安装的挡风玻璃可以满足美国联邦机动车辆安全标准(United States Federal Motor Vehicle Safety Standard)(FMVSS)212。在一些优选的具体实施方案中，本发明的组合物不导电，显示了大约15或更低的介电常数。本发明的组合物在施用两周后优选显示出根据ASTM D4065在25℃下测定的模量为大约2兆帕或更大，更优选大约2.2兆帕或更大，且优选大约3兆帕或更小。本发明的组合物表现出的 储能模量，G′，为大约5.3×105帕或更大，优选大约0.53兆帕或更大，最优选大约1.0兆帕或更大。组合物的泵送性可以根据下文描述的压流粘度测试测量；根据该测试，组合物表现出的压流粘度为大约20至大约50秒，最优选20至大约40秒。 
具体实施方式
文中所用的一种或多种是指可以使用公开的所述组分的至少一种，或多于一种。就官能度而言使用的标称是指理论官能度，通常可由所用组分的化学计量计算得到。通常，由于原材料中的缺陷，反应物的不完全转化和双产物的形成而使得实际官能度不同。 
一种或多种异氰酸酯官能聚醚基预聚物以足够的量存在从而为组合物提供粘合特性。这样的预聚物具有的平均异氰酸酯官能度足以使得交联聚氨酯能够经固化制备，且不会高至使得聚合物不稳定。上下文中的稳定性是指预聚物或由预聚物制备的粘合剂在环境温度下具有至少6个月的贮存期限，即其在该期间内没有显示阻止预聚物或粘合剂的应用或使用的粘度增加。优选地，预聚物或由其制备的粘合剂在所述期间的粘度增加不超过大约50％以上。优选地，预聚物具有自由异氰酸酯含量，这有助于由预聚物制备的粘合剂在60分钟后具有可接受的强度，以及预聚物具有稳定性。优选地，自由异氰酸酯含量为以预聚物的重量计大约0.8重量％或更大，更优选地，大约0.9重量％或更大，优选地为大约2.2重量％或更小，更优选大约2.0或更小，还更优选大约1.4重量％或更小，甚至更优选大约1.1重量％或更小，最优选大约1.0重量％或更小。在大约2.2重量％以上，由预聚物制备的粘合剂在60分钟后显示出对于所需用途过低的搭接剪切强度。在大约0.8重量％以下，预聚物的粘度太高而难于处理，且工作时间太短。 
预聚物优选表现出有助于配制可泵送的具有良好湿强度的粘合剂的粘度。优选地，预聚物的粘度为大约100,000厘泊(100帕·秒)或更小，更优选大约70,000厘泊(70帕·秒))或更小，最优选大约45,000厘泊(45帕·秒)或更小和大约30,000厘泊(30帕·秒)或更大。文中所用粘度为使用5号锭子确定的Brookfield粘度。粘合剂的粘度可用填料加以调节，但是填料通常不改进最终粘合剂的湿强度。在大约30,000厘泊 (30帕·秒)以下，由预聚物制备的粘合剂表现出差的湿强度。在大约100,000(100帕·秒)以上，预聚物是不稳定的且难于配料。 
用于制备预聚物的优选的聚异氰酸酯包括公开在美国专利5,922,809中第3栏第32行至第4栏第24行的那些，在此引入作为参考。优选地，聚异氰酸酯为芳族或脂环族聚异氰酸酯，例如二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯，四甲基二甲苯二异氰酸酯，最优选二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯。二醇和三醇通常被称作多元醇。可用于本发明的多元醇为对应于美国专利5,922,809第4栏第60行至第5栏第50行描述的多元醇的二醇和三醇，在此引入作为参考。优选地，多元醇(二醇和三醇)为聚醚多元醇，更优选聚氧化烯氧化物多元醇。最优选的三醇为先由甘油与环氧丙烷反应，然后所得产物与环氧乙烷反应制备得到的乙烯氧化物封端的多元醇。优选地，选择聚醚以降低预聚物的极性。确定预聚物极性的重要因素是在用于制备预聚物的聚醚中的环氧乙烷单元的量。优选地，预聚物中的环氧乙烷含量为大约3重量％或更低，更优选大约1.2重量％或更低，最优选大约0.8重量％或更低。文中所用的极性是指在预聚物的主链中极性基团的存在所带来的影响。 
在一个优选的具体实施方案中，预聚物包含一种或多种分散其中的有机基聚合物。优选地，通过包含具有分散其中的有机基聚合物粒子的分散体三醇使得有机基聚合物包括在预聚物中。优选的分散体三醇公开在Zhou的美国专利6,709,539的第4栏第13行至第6栏第18行，在此引入作为参考。优选地，用于分散有机粒子的三醇为聚醚三醇，更优选地，为聚氧化烯基三醇。优选地，这样的聚氧化烯氧化物三醇包括具有据氧化乙烯封端的聚氧化丙烯链。优选地，所用三醇具有的分子量为大约4,000或更大，更优选大约5,000或更大，最优选大约6,000或更大。优选地，这样的三醇具有的分子量为大约8,000或更小，更优选为大约7,000或更小。 
优选地，分散在分散体三醇中的粒子包括分散在三醇中的热塑性聚合物，橡胶改性热塑性聚合物或聚脲。优选的聚脲包括聚胺与聚异氰酸酯的反应产物。优选的热塑性聚合物为基于单亚乙烯基芳族单体的那些聚合物以及单亚乙烯基芳族单体与共轭二烯、丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯、不饱和腈或其混合物的共聚物。共聚物可以为嵌段或无规共聚物。更优选地，分散在三醇中的粒子包括不饱和腈、共轭二烯与单亚乙烯基芳族单体的共聚物，不饱和腈与单亚乙烯基芳族单体的共聚物或聚脲。甚至更优选地，所述粒子包括聚脲或聚苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中最优选的是聚苯乙烯-丙烯腈共聚物。分散在三醇中的有机聚合物粒子优选具有足够大至改进最终固化的粘合剂的冲击性能和弹性性能的粒子大小，但是该粒子大小不能大至降低了固化后的粘合剂的极限强度。粒子可以分散在三醇中或接枝至某些三醇的主链中。优选地，粒子大小为大约10微米或更大，更优选地，粒子大小为大约20微米或更大。优选地，粒子大小为大约50微米或更小，更优选地，粒子大小为大约40微米或更小。三醇分散体包括足够量的有机聚合物粒子使得固化后的粘合剂具有满足所需用途的足够硬度，但是不多至使得固化后的粘合剂具有如伸长所定义的太大的弹性。优选地，分散体包括以分散体计大约20重量％或更多，优选大约30重量％或更多，更优选大约35重量％或更多的有机聚合物粒子共聚物。优选地，分散体包括以分散体计大约60重量％或更少，优选大约50重量％或更少，更优选大约45重量％或更少的有机聚合物粒子。 
多元醇的存在量足以与异氰酸酯的大部分异氰酸酯基团反应，留下足够的异氰酸酯基团以符合预聚物的所需自由异氰酸酯含量。优选地，多元醇的存在量为以预聚物计大约30重量％或更多，更优选大约40重量％或更多，最优选大约55重量％或更多。优选地，多元醇的存在量为以预聚物计大约75重量％或更少，更优选大约65重量％或更少，最优选大约60重量％或更少。 
二醇与三醇和分散体三醇的重量比对于获得所需的固化率和粘合剂强度是重要的。如果重量比太低，则制剂太粘而不能进行处理，且所得粘合剂具有的弹性不足以在碰撞条件下将玻璃保留在汽车窗框中。如果比例过高，则粘合剂具有的湿强度不足。二醇与三醇和分散体三醇的重量比优选地为大约0.8或更大，更优选为大约0.85或更大，最优选为大约0.9或更大。二醇与三醇和分散体三醇的重量比优选地为大约1.2或更小，更优选为大约1.0或更小，最优选为大约0.95或更小。在多元醇包括二醇与三醇混合物的具体实施方案中，二醇的 存在量优选地为以预聚物计大约15重量％或更多，更优选大约25重量％或更多，最优选大约28重量％或更多；且为以预聚物计大约40重量％或更少，更优选大约35重量％或更少，最优选大约30重量％或更少。在多元醇包括二醇与三醇混合物的具体实施方案中，三醇(非分散体三醇及分散体三醇)的存在量优选地为以预聚物计大约15重量％或更多，更优选大约25重量％或更多，最优选大约28重量％或更多；且优选地为以预聚物计大约45重量％或更少，更优选大约35重量％或更少，最优选大约32重量％或更少。 
有机聚合物粒子在三醇中的分散体在预聚物中的存在量为预聚物的大约10重量％或更多，更优选大约12重量％或更多，且为预聚物的大约18重量％或更少，更优选大约15重量％或更少。 
用于本发明的聚氨酯预聚物可以进一步包括增塑剂。用于预聚物的增塑剂为用于聚氨酯粘合剂应用中的常见增塑剂，为本领域技术人员公知，在下文将其称作低极性增塑剂。所述增塑剂的存在量足以将预聚物分散在最终的粘合剂组合物中。可在制备预聚物的过程中或者在配混粘合剂组合物的过程中将增塑剂加入粘合剂。优选地，增塑剂的存在量为预聚物制剂(预聚物+增塑剂)的大约1重量％或更多，更优选大约20重量％或更多，最优选大约30重量％或更多。优选地，增塑剂的存在量为预聚物制剂的大约45重量％或更少，更优选大约35重量％或更少。 
为了改进所配制粘合剂的流变性，需要调节异氰酸酯官能乙醚基预聚物的极性。这可通过调节如上文所述的预聚物中环氧乙烷单元的量来实现。极性可通过调节聚合物中的尿素、尿烷或相关单元的密度加以调节。如果用量过高，则聚合物的极性太强，将难以配制具有合适流变性的粘合剂。优选地，聚合物中的尿素、尿烷和相关单元的量为大约8.5重量％或更少，优选地为大约7重量％或更少，最优选大约4.5重量％或更少。此处的相关单元是指位于预聚物主链中的其他官能团，包括至少一个羰基和至少一个氮或氧原子，例如缩二脲和脲基二酮部分。 
可通过任何合适的方法制备预聚物，例如通过诸如二醇、三醇和任选地分散体三醇(例如共聚物多元醇或接枝三醇)的多元醇 与超过化学计量的过量的一种或多种聚异氰酸酯，在足以形成具有满足上述标准的异氰酸酯官能度和自由异氰酸酯含量的预聚物的反应条件下反应制得。在用于制备预聚物的一个优选方法中，聚异氰酸酯与一种或多种二醇、一种或多种三醇和任选地一种或多种分散体三醇反应。优选用于制备预聚物的方法公开在美国专利5,922,809第9栏第4至51行，在此引入作为参考。聚氨酯预聚物在粘合剂组合物中的存在量足以使得当所得粘合剂固化时，基材粘合在一起。优选地，聚氨酯预聚物的存在量为粘合剂组合物的大约20重量份或更多，更优选大约30重量份或更多，最优选大约35重量份或更多。优选地，聚氨酯预聚物的存在量为粘合剂组合物的大约60重量份或更少，更优选大约50重量份或更少，最优选大约45重量份或更少。 
组合物可以进一步包括一种或多种包含一种或多种聚酯基多元醇的异氰酸酯官能预聚物，所述预聚物在大约23℃的环境温度下为固体。聚酯基多元醇的熔点足以使得预聚物提供足够的湿强度以阻止基材在环境温度下因重力互相移动。在安装车辆或建筑物的窗户方面，聚酯基预聚物可以阻止窗户在安装后滑动。优选地，聚酯多元醇的熔点为大约40℃或更高，甚至更优选大约45℃或更高，最优选大约50℃或更高。优选地，聚酯多元醇表现出的熔点为大约85℃或更低，甚至更优选大约70℃或更低，最优选大约60℃或更低。聚酯基异氰酸酯预聚物能够使用一种或多种聚酯多元醇制备。聚酯多元醇在预聚物中的量足以向本发明的组合物提供所需的湿强度并使其在环境温度下为固体。优选地，聚酯多元醇在聚酯多元醇基异氰酸酯预聚物中的存在量以预聚物的重量计为大约70重量％或更高，更优选大约80重量％或更高。优选地，聚酯多元醇在聚酯多元醇基异氰酸酯预聚物中的存在量以预聚物的重量计为大约95重量％或更低，更优选大约90重量％或更低。优选地，聚酯多元醇基异氰酸酯预聚物在粘合剂组合物中的存在量足以使得组合物具有所需的湿强度和所需的流变性。优选地，聚酯多元醇基异氰酸酯预聚物在粘合剂组合物中的存在量为以粘合剂组合物的重量计大约0重量份或更高，更优选大约1重量份或更高，最优选大约2重量份或更高。优选地，聚酯多元醇基异氰酸酯预聚物在粘合剂组合物中的存在量为大约10重量份或更少，更优选大 约5重量份或更少，最优选大约2.5重量份或更少。聚酯多元醇可以为满足限定的性能需求的任何聚酯组合物，其在环境温度下为晶体，在所需的温度范围内熔化。优选的聚酯多元醇由线性二酸和线性二醇制备。更优选的二酸为己二酸。更优选的二醇为C2-6二醇，最优选丁二醇，戊二醇和己二醇。聚酯基聚异氰酸酯预聚物可以使用之前所述的方法和异氰酸酯制备。优选的聚酯多元醇可以商标名Dynacol及标号7360和7330获自Creanova，更优选7360。 
本发明的组合物可以进一步包括多官能异氰酸酯以改进固化形式的组合物的模量。上下文中所用的异氰酸酯的多官能是指异氰酸酯具有的官能度为3或更高。聚异氰酸酯可以为具有的标称官能度为大约3或更大的任何单体、低聚或聚合的异氰酸酯。更优选地，多官能异氰酸酯具有的标称官能度为大约3.2或更大。优选地，多官能异氰酸酯具有的标称官能度为大约5或更小，更优选大约4.5或更小，最优选大约4.2或更小。多官能异氰酸酯可以为能与组合物中所用的异氰酸酯聚异氰酸酯预聚物反应并改进固化组合物模量的任何异氰酸酯。聚异氰酸酯可以为单体的；单体异氰酸酯的三聚异氰酸酯或缩二脲；低聚或聚合的，其为一种或多种单体异氰酸酯的数个单元的反应产物。优选的多官能异氰酸酯的例子包括环己烷二异氰酸酯的三聚物，例如可以商标名和标号 
Figure G2008800062547D00091
N3300获自Bayer的那些和诸如聚合MDI(亚甲基二苯基二异氰酸酯)的聚合的异氰酸酯，例如由The DowChemical Company以商标PAPITM，包括PAPITM20聚合的异氰酸酯销售的那些。多官能异氰酸酯的存在量足以影响本发明的固化组合物的模量。如果所用的量太多，组合物的固化率不可接受地放慢。如果使用的太少，得不到所需的模量水平。优选地，多官能异氰酸酯的存在量为粘合剂组合物的大约0.5重量份或更多，更优选大约1.0重量份或更多，最优选大约1.4重量份或更多。优选地，多官能异氰酸酯的存在量为以粘合剂组合物计大约8重量份或更少，更优选大约5重量份或更少，最优选大约2重量份或更少。 
本发明的组合物还包括炭黑以提供组合物所需的黑色，粘度和耐垂挂性。可在粘合剂组合物中使用一种或多种炭黑组合物。用于本发明的炭黑可以为标准炭黑，不对所述标准炭黑进行使其不导电 的特别处理。标准炭黑为未经特别表面处理或氧化的炭黑。可选择地，一种或多种不导电炭黑可以单独使用或与标准炭黑结合使用。组合物中的炭黑的量为提供了所需颜色、粘度和耐垂挂性的量，其中不导电性在数量上是重要的从而使得组合物的不导电性达到文中限定的水平。优选地，标准炭黑的使用量为以组合物重量计大约10重量份或更多，更优选大约12重量份或更多，最优选大约14重量份或更多。优选地，标准炭黑的存在量为以组合物重量计大约20重量份或更少，更优选大约18重量份或更少，最优选大约16重量份或更少。存在的总炭黑，包括导电或标准和不导电炭黑，优选为以组合物的重量计大约35重量份或更少，更优选大约30重量份或更少，最优选大约20重量份或更少。标准炭黑是本领域公知的，包括可获自Colombian的RAVENTM 790、RAVENTM 450、RAVENTM 500、RAVENTM 430、RAVENTM 420和RAVENTM 410炭黑，和可获自Cabot的CSXTM炭黑和可获自Degussa的PRINTEXTM30炭黑。不导电炭黑是本领域公知的，包括可获自Colombian的RAVENTM 1040和RAVENTM 1060炭黑。 
粘合剂还包括催化异氰酸酯部分与水或包含活性氢的化合物反应的催化剂。这样的化合物是现有技术中公知的。催化剂可以为本领域技术人员公知的用于异氰酸酯部分与水或包含活性氢的化合物反应的任何催化剂。其中优选的催化剂为有机锡化合物，金属烷羧酸盐和叔胺。可以使用各种催化剂的混合物。优选叔胺与金属盐的混合物。甚至更优选的是例如二吗啉代二乙醚的叔胺与诸如辛酸铋的金属烷羧酸盐。可用的催化剂包括有机锡化合物，例如烷基锡氧化物，烷羧酸亚锡，二烷基锡羧化物和硫醇锡。烷羧酸亚锡包括辛酸亚锡。烷基锡氧化物包括二烷基锡氧化物，例如二丁基锡氧化物及其衍生物。有机锡催化剂优选为二烷基锡二羧化物或者二烷基锡二硫醇化物。优选具有较低碳原子总数的二烷基锡二羧化物，因为它们在本发明的组合物中是更具活性的催化剂。优选的二烷基二羧化物包括1，1-二甲基锡二月桂酸盐、1，1-二丁基锡二醋酸盐和1，1-二甲基马来酸氢盐。优选的金属烷羧酸盐包括辛酸铋或新癸酸铋。有机锡或金属烷酸盐催化剂的存在量为以粘合剂的重量计大约百万分之60或更高，更优选百万分之120或更高。有机锡催化剂的存在量为以粘合剂的重量计大约1.0重量 ％或更少，更优选大约0.5重量％或更少，最优选大约0.1重量％或更少。 
可用的叔胺催化剂包括二吗啉代二烷基醚，二((二烷基吗啉代)烷基)醚，双-(2-二甲基氨基乙基)醚，三乙烯二胺，五甲基二亚乙基三胺，N，N-二甲基环己基胺，N，N-二甲基哌嗪4-甲氧基乙基吗啉，N-甲基吗啉，N-乙基吗啉及其混合物。优选的二吗啉代二烷基醚为二吗啉代二乙基醚。优选的二((二烷基吗啉代)烷基)醚是(二-(2-(3，5-二甲基吗啉代)乙基)醚)。叔胺优选的用量为以粘合剂的重量计大约0.01重量份或更多，更优选大约0.05重量份或更多，甚至更优选大约0.1重量份或更多，最优选大约0.2重量份或更多，以及大约2.0重量份或更少，更优选大约1.75重量份或更少，甚至更优选大约1.0重量份或更少，最优选大约0.4重量份或更少。 
本发明的组合物进一步包括增塑剂从而改性流变性能至所需的稠度。这样的材料应该不含水，对于异氰酸酯基团为惰性的，且与聚合物相容。本发明的组合物包括两种增塑剂。一种增塑剂为高极性增塑剂，另一种为低极性增塑剂。高极性增塑剂为具有极性大于芳族二酯(例如邻苯二甲酸酯)的极性的增塑剂。低极性增塑剂为具有的极性与芳族二酯相同或小于芳族二酯的增塑剂。优选的高极性增塑剂包括一种或多种磺酸烷基酯，烷基烷醚二酯，聚酯树脂，甲缩醛，聚乙二醇二酯，聚合聚酯，三羧酸酯，二烷基醚二酯，二烷基醚芳族酯，芳族磷酸酯和芳族磺酰胺。更优选的高极性增塑剂包括芳族磺酰胺，芳族磷酸酯，二烷基醚芳族酯和磺酸烷基醚。最优选的高极性增塑剂包括磺酸烷基酯和甲苯-磺酰胺。磺酸烷基酯包括可以商标MESAMOLL获自Lanxess的烷基磺酸苯基酯。芳族磷酸酯包括PHOSFLEX 31 L异丙醇三苯基磷酸酯，DISFLAMOLL DPO二苯基-2-乙基己基磷酸酯，和DISFLAMOLL TKP磷酸三甲苯酯。二烷基醚芳族酯包括BENZOFLEX 2-45二苯甲酸二甘醇酯。芳族磺酰胺包括KETJENFLEX 8邻和对N-乙基甲苯磺酰胺。优选的低极性增塑剂是本领域公知的，包括一种或多种芳族二酯，芳族三酯，脂族二酯，环氧化酯，环氧化油，氯化烃，芳族油，烷基醚单酯，环烷油，烷基单酯，甘油酯油，石蜡油和硅油。优选的低极性增塑剂包括邻苯二甲酸烷基 酯，例如邻苯二甲酸二异壬酯，邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯，可以“HB-40”市购的部分氢化的萜烯，环氧增塑剂，氯化石蜡，脂肪酸酯，蓖麻油，甲苯和烷基萘。最优选的低极性增塑剂为邻苯二甲酸烷基酯。粘合剂组合物中的低极性增塑剂的量为提供所需流变性能的量，该量足以使催化剂分散在体系中。本文公开的量包括那些在预聚物制备过程中和在粘合剂配混过程中加入的量。优选地，在粘合剂组合物中所用低极性增塑剂的量为以粘合剂组合物的重量计大约5重量份或更高，更优选大约10重量份或更高，最优选大约18重量份或更高。低极性增塑剂的量优选为以粘合剂组合物的总量计大约40重量份或更少，更优选大约30重量份或更少，最优选大约25重量份或更少。在粘合剂组合物中的高极性增塑剂的量为提供所需流变性能和可接受的垂挂和拉丝性能的量。优选地，在粘合剂组合物中所用高极性增塑剂的量为以粘合剂组合物的重量计大约0.2重量份或更高，更优选大约0.5重量份或更高，最优选大约1重量份或更高。高极性增塑剂的量优选为以粘合剂组合物的总量计大约20重量份或更少，更优选大约12重量份或更少，最优选大约8重量份或更少。 
本发明的粘合剂可以用用于粘合剂组合物的现有技术中已知的填料和添加剂配制。通过加入这样的材料，可以改性诸如粘度流速等的物理性能。但是，为防止聚氨酯预聚物的湿度敏感基团过早水解，填料应该在混入之前彻底干燥。 
本发明的粘合剂的任选的组分包括增强填料。这样的填料对于本领域技术人员是公知的，包括炭黑，二氧化钛，碳酸钙，表面处理的二氧化硅，氧化钛，热解二氧化硅、滑石等等。优选的增强填料包括如前所述的炭黑。在一个具体实施方案中，可以使用不止一种增强填料，其中之一为炭黑。增强纤维的用量足以增加粘合剂的强度并为粘合剂提供触变性能。 
在粘合剂组合物中的任选材料可以为粘土。优选用于本发明的粘土包括高岭土，表面处理的高岭土，煅烧的高岭土，硅酸铝和表面处理的无水硅酸铝。所述粘土可以有助于配制可泵送粘合剂的任何形式使用。优选地，粘土的形式为粉碎的粉末，喷雾干燥的珠粒或者精细研磨的颗粒。粘土的使用量为粘合剂组合物的大约10重量份或 更多，更优选大约12重量份或更多，甚至更优选大约18重量份或更多。优选地，粘土的使用量为粘合剂组合物的大约30重量份或更少，更优选大约28重量份或更少，最优选大约24重量份或更少。 
本发明的组合物可以进一步包括稳定剂，所述稳定剂可用于保护粘合剂组合物免受湿气的影响，从而抑制增多(advancement)并阻止粘合剂制剂中异氰酸酯的过早交联。此处优选使用的是本领域技术人员公知的用于湿气固化粘合剂的稳定剂。这样的稳定剂包括丙二酸二乙酯，烷基酚烷基化物，对甲苯磺化异氰酸酯，苯酰氯和邻烷基甲酸酯。优选地，这样的稳定剂的用量为以粘合剂组合物的总重量计大约0.1重量份或更多，优选大约0.5重量份或更多，更优选大约0.8重量份或更多。这样的稳定剂的使用量为以粘合剂组合物的重量计大约5.0重量份或更少，更优选大约2.0重量份或更少，最优选大约1.4重量份或更少。 
本发明的组合物可以进一步包括粘合促进剂，例如公开在Mahdi的美国专利公布2002/0100550，第0055至0065段和Hsieh的U.S.6,015,475第5栏第27行至第6栏第41行中的那些，在此引入作为参考。这样的粘合促进剂的使用量也公开在这些参考文献中，在此引入作为参考。 
组合物可以进一步包括亲水材料，以用于向组合物中引入大气湿度。该材料通过向组合物中引入大气湿气而提高制剂的固化速度。优选地，亲水材料为液体。优选的亲水材料为吡咯烷酮，例如可以商标M-Pyrol获得的1-甲基-2-吡咯烷酮。亲水材料优选的存在量为大约0.1重量份或更多，更优选地为大约0.3重量份或更多，并优选大约1.0重量份或更少，最优选大约0.6重量份或更少。任选地，粘合剂组合物可以进一步包括触变胶。这样的触变胶是本领域技术人员公知的，并包括氧化铝，石灰石，滑石，氧化锌，氧化硫，碳酸钙，珍珠岩，板岩粉，盐(氯化钠)，环糊精等。可以向组合物的粘合剂中加入足够量的触变胶以提供所需的流变性能。优选地，触变胶的存在量为以粘合剂组合物的重量计大约0重量份或更多，优选大约1重量份或更多。优选地，任选的触变胶的存在量为以粘合剂组合物的重量计大约10重量份或更少，更优选大约2重量份或更少。 
通常用于粘合剂组合物中的其他组分可用于本发明的组合物。这样的材料是本领域技术人员公知的，可包括紫外稳定剂和抗氧化剂等。 
文中所用的相对于粘合剂组合物的组分的所有重量份均基于粘合剂组合物的100总重量份。 
本发明的粘合剂组合物可以使用本领域公知的方法通过将组分共混在一起而配制。通常，可以在合适的混合机中共混组分。这样的共混优选在没有氧气和大气湿气的惰性气氛下进行以预防过早反应。在使用聚酯基异氰酸酯官能预聚物的具体实施方案中，在聚酯基异氰酸酯官能预聚物的熔点以上并在副反应显著发生的温度以下的温度共混粘合剂组合物。在该具体实施方案中，所用温度为从大约40℃至小于大约90℃，更优选大约50℃至大约70℃。有利的是向反应混合物中加入任何增塑剂以制备包含异氰酸酯的预聚物从而使得这样的混合物易于混合和处理。可选择地，可以在所有组分的共混过程中加入增塑剂。一旦配制了粘合剂组合物，在合适的容器中进行包装从而保护该组合物免受大气湿气和氧气的影响。与大气湿气和氧气接触将导致包含异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物过早交联。 
本发明的粘合剂组合物可用于将如前所述的基材粘合在一起。所述组合物可用于将多孔和无孔基材粘合在一起。将粘合剂组合物应用于基材，随后使得在第一基材上的粘合剂与第二基材进行接触。在优选的具体实施方案中，在应用前将应用粘合剂的表面进行清理并涂底漆，参见例如美国专利4,525,511；3,707,521和3,779,794，所有相关部分在此引入作为参考。通常，本发明的粘合剂可在存在大气湿气的环境温度下使用。暴露于大气湿气足以导致粘合剂的固化。可以通过加入另外的水或通过对流加热，微波炉加热等方式加热固化粘合剂而加速固化。优选地，配制本发明的粘合剂以提供大约6分钟或更长，更优选大约10分钟或更长的工作时间。优选地，工作时间为大约15分钟或更短，更优选地大约12分钟或更短。 
粘合剂组合物优选用于将玻璃或涂布有耐磨涂层的塑料粘合至其他诸如金属或塑料的基材。在一个优选的具体实施方案中，第一基材为玻璃或涂布有耐磨涂层的塑料、窗户，第二基材为窗框。在 另一优选的具体实施方案中，第一基材为玻璃或涂布有耐磨涂层的塑料、窗户，第二基材为汽车的窗框。优选地，清洁玻璃窗，并对粘合剂粘合区域的玻璃进行涂底漆。涂布耐磨涂层的塑料可以为任何透明的塑料，例如聚碳酸酯，丙烯酸酯，氢化聚苯乙烯或苯乙烯含量为50％以上的氢化苯乙烯共轭二烯嵌段共聚物。涂层可以包括任何耐磨涂层，例如聚硅氧烷涂层。优选地，涂层具有紫外着色的遮光添加剂。优选地，玻璃或塑料窗户具有布置在该区域的不透明涂层以与粘合剂接触从而阻断UV光到达粘合剂。 
在一个优选的具体实施方案中，本发明的组合物用于替换结构件或车辆，最优选车辆中的窗户。第一步为除去先前的窗户。这可以通过先切割将旧窗户固定在原地的粘合剂的珠粒，然后除去旧窗户来完成。随后，清洁新窗户并涂底漆。可以除去位于窗户凸缘的旧的粘合剂，尽管没必要且在大多数情况下将旧的粘合剂留在原地。窗户凸缘优选用底层油漆涂底漆。以珠粒将粘合剂施涂至定位窗户的周边使得当窗户放在车辆中时，其接触窗户凸缘。然后将具有粘合剂置于其上的窗户放入凸缘中，且使得粘合剂位于窗户和凸缘之间。粘合剂珠粒为连续珠粒，用于密封窗户与窗户凸缘的接合处。粘合剂的连续珠粒为这样设置的珠粒，即珠粒每端连接从而当窗户和凸缘接触时在它们之间形成连续的密封。此后使得粘合剂固化。 
在另一具体实施方案中，本发明的组合物可用于将模块化组件粘合在一起。模块化组件的例子包括车辆模块，例如门、窗户或者车体(body)。 
文中所述的粘度根据在Bhat的美国专利5,922,809第12栏第38至49行公开的程序加以确定，在此引入作为参考。文中所述的分子量根据以下在Bhat的美国专利5,922,809第12栏第50至64行公开的程序加以确定，在此引入作为参考。对于聚氨酯预聚物，平均异氰酸酯官能度根据在Bhat的美国专利5,922,809第12栏第65行至第13栏第26行公开的程序加以确定，在此引入作为参考。 
本发明的说明性具体实施方案
提供以下实施例以说明本发明，但是不意在限制本发明的范围。除非另有说明，所有的份数和百分比均以重量计。 
制备聚醚预聚物1
将270克具有环氧乙烷封端且重均分子量为2000的聚氧丙烯与164克重均分子量为4500的聚氧丙烯三醇和125克重均分子量为3500的苯乙烯丙烯腈分散的聚氧丙烯三醇混合，从而制备聚醚聚氨酯预聚物。将混合物加热至48℃，在反应器中进行混合。向混合物中加入87克二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和0.5克辛酸亚锡。然后整个混合物在大约65℃下反应1小时。向混合物中加入323克邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂，继续混合大约0.5小时。其后，向混合物中加入6克γ-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷和14克(大约14克)等量的三壬基苯基亚磷酸酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚和双(2，2，6，6，-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的共混物。所得预聚物具有的异氰酸酯含量为大约1重量％，包括32％的邻苯二甲酸酯增塑剂并表现出大约25,000至45,000厘泊的粘度。预聚物表现出的环氧乙烷含量为2.9，尿素和尿烷密度为大约3.9。 
制备聚醚预聚物2
将203克具有的重均分子量为2,000的聚氧丙烯二醇与294克环氧乙烷封端且重均分子量为4,500的聚氧丙烯三醇混合，从而制备聚醚聚氨酯预聚物。将混合物加热至48℃，在反应器中进行混合。向混合物中加入90克二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和0.5克辛酸亚锡。然后整个混合物在65℃下反应1小时。最后，向混合物中加入405克邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂，继续混合1小时。所得预聚物具有的异氰酸酯含量为大约1.5重量％，包括40％的邻苯二甲酸酯增塑剂并表现出大约4,000至大约9,000厘泊的粘度。预聚物表现出的环氧乙烷含量为0.9，尿素和尿烷密度为4。 
制备聚酯预聚物1
向反应容器中加入150克二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)，并加热至48℃，从而制备聚酯聚氨酯预聚物。接着，缓慢加入850克熔融的线性聚酯二醇(DYNACOLLTM7360)，使其反应30分钟，最大容许温度为87℃。所得聚酯预聚物表现出的熔点为49℃。 
配混粘合剂
使用如下表1所列的原材料百分比，根据如下配混程序制 备所有粘合剂。在不同制剂间的唯一变化是配混的温度。在室温下配混无聚酯预聚物的粘合剂，但对于聚酯聚氨酯预聚物，将混合物容器加热至55℃。 
如果使用聚酯聚氨酯预聚物，则加热混合物容器至所需温度。向容器中加入合适量的聚醚预聚物和多官能异氰酸酯(DESMODURTM N3300或PAPITM2020)，并在真空下脱气15分钟。然后，加入聚酯聚氨酯预聚物，使材料在真空下脱气另外的15分钟。加入炭黑和粘土填料，在真空下低速混合5分钟直至填料充分被预聚物润湿。增加混合速度，填料分散进行20分钟。最后，向混合物容器中加入二吗啉代二乙醚和辛酸铋催化剂和N-甲基吡咯烷酮，使混合物在真空下混合另外的10分钟。 
测试程序
压流粘度：通过毛细管挤出20克粘合剂所需的时间(秒)确定压流粘度。毛细管的宽度固定为0.203英寸(5.1毫米)，应用的压力为80psi(5.5×105帕)。除非另有说明，所有压流粘度值在23+/-1℃下确定。 
拉丝测试：用高速电池动力填缝枪分散粘合剂，从而进行拉丝测试。在分配大约6英寸的8毫米×12毫米等腰三角形珠粒后，立即从粘合剂珠粒中以平行于粘合剂珠粒并与粘合剂珠粒在相同平面运动地拉出分配末端。通过分离后剩余的尾部长度(以毫米计)测试拉丝。 
结果
表1公开了测试的制剂及结果。测试的粘合剂可以在室温下分配(通常利用填缝枪测得的待用材料显示的压流粘度为20至50秒)。表1 
  实施例   1   2   3   4   5   6   7   8
  聚醚预聚物1   59.89   37.69   34.69   34.69   34.69   59.89   57.19   54.19
  聚醚预聚物2   0   19   17   17   17   0   0   0
  PAPITM20  多官能异氰酸酯   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4
  邻苯二甲酸二异壬酯   1.3   0   0   0   0   1.3   0   0
 
  催化剂混合物1   0.91   0.91   0.91   0.91   0.91   0.91   0.91   0.91
  聚酯预聚物   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   0   0   0
  Iceburg粘土   19   23.5   23.5   23.5   23.5   19   20   21
  炭黑2   16   16   16   16   16   16   16   16
  烷基磺酸苯基酯   0   0   5   5   5   0   3   5
  总计                
    100   100   100   100   100   100   100   100
                 
  初始压流(秒)   25   46   27   22   21   26   33   32
    24   48   27   21   21   26   33   31
  54C HA 3天后(秒)   30   48   34   28   32   29   34   37
    30   50   32   29   30   28   34   36
  70C HA 3天后(秒)   40   70   32   39   36   40   47   60
    41   70   32   40   34   41   49   59
  初始垂挂(毫米)   0   0   0   0   0   0   0   0
  54C HA 3天后(毫米)   0   0   0   0   0   ＞10   3   4
  70C HA 3天后(毫米)   0   0   0   0   0   ＞20   ＞20   ＞20
  初始拉丝性(毫米)   23.1   19.6   7   8.8   11.5   68   15.6   35.8
  54C HA 3天后(毫米)   12.1   13.6   5   7   5   86.6   75   44.9
  70C HA 3天后(毫米)   27.5   7.8   3.4   4.2   9   40.5   39   21
1、催化剂混合物包括59重量％的二吗啉代二乙醚和41％辛酸铋。2、炭黑具有的吸油值为102至110，碘值为82.0至90.0。两种预聚物都包含邻苯二甲酸酯增塑剂。 
该数据显示通过加入较低极性的预聚物和极性的低分子量混合物使得粘合剂的拉丝性得以改进。 
制备预聚物3
以与制备预聚物2相同的方式制备预聚物3，除了所用三醇为无环氧乙烷封端且分子量为5000，羟基数为33的聚环氧丙烷。所得预聚物具有3.2重量％的尿烷密度和0％的环氧乙烷。 
屈服应力为在诱导任何流动前施加于材料的应力值。如所述进行屈服应力测试。使用TA Instruments AR-2000流变仪进行分步流动测试。Bingham模型用于计算屈服应力。高应力表明良好的耐垂挂性。几何形状：40毫米平行板，1000微米缝隙样品的预剪切：以10秒-1进行60秒 恢复时间：60秒剪切应力：100-2000帕温度：25℃ 
储能模量为剪切应力与对应的形变的比例。G′值为剪切过程中储藏在样品中的形变能量的量度。它表示了样品的刚度，即抗变形性。高G′值表明良好的耐垂挂性。储能模量(G′)测试为使用TAInstruments AR-2000流变仪得到的受控剪切应力幅度扫描。几何形状：25毫米平行板，1000微米缝隙样品的预剪切：以10秒-1进行60秒恢复时间：60秒剪切应力：1-500帕振荡频率：1赫兹温度：25℃ 
如上所述制备数个粘合剂组合物，并如文中所述进行测试。制剂和结果汇于表2。 
  组分\实施例   9   10   11   12   13   14   15   16   17
  预聚物1                 31  
  预聚物2   47   47   47   47   47   47   47     30.05
  预聚物3                 13   13
  PAPITM20  多官能异氰酸酯                 2   2
  邻苯二甲酸二异壬酯   38   34   30   30   30   28.5   31.5    
  催化剂混合物                 0.65   0.65
  炭黑   15   15   15   15   15   15   15   16   16
  碳酸钙                 15   15.50
  Iceburg粘土                  
  烷基磺酸苯基酯       8           7.35   7.30
  邻和对N-乙基甲苯磺酰胺     4              
  二苯基-2-乙基己基磷酸酯         8          
  磷酸三甲苯酯           8        
  异丙醇三苯基磷酸酯             9.5      
  二苯甲酸二甘醇酯               6.5    
  测试                  
  Bingham屈服应力(帕)   649   659   724   676   717   688   752    
  25帕应力下的G′(帕E+04)   4.08   4.22   4.49   4.26   4.44   3.92   5.36    
 
  初始压流(秒)                 26   21
  54℃下3天后的压流(秒)                 28   22
  54℃下7天后的压流(秒)                 31   21
  初始拉丝性(毫米)                 17   8
  54℃下3天后的拉丝性(毫米)                 17   16
  54℃下7天后的拉丝性(毫米)                 34   21
  在100帕应力下的初始G′(帕  E+06)                 3.36   3.19
  54℃下3天后在100帕应力下  的G′(帕E+06)                 1.25   2.87
  54℃下7天后在100帕应力下  的G′(帕E+06)                 6.08*   2.19
  初始垂挂                 0   0
  在54℃下3天后的垂挂                 0   0
  在54℃下7天后的垂挂                 ＞10   0
*Pa E+04 

Claims (15)

1.一种组合物，其包括：a)一种或多种异氰酸酯官能聚醚基预聚物，其中所述一种或多种异氰酸酯官能聚醚基预聚物在预聚物的主链中包含1.2重量％以下的环氧乙烷单元；b)一种或多种低极性增塑剂；c)一种或多种高极性增塑剂；d)一种或多种炭黑；和e)一种或多种用于异氰酸酯部分与羟基反应的催化剂，其中所述高极性增塑剂为具有极性大于芳族二酯的极性的增塑剂和所述低极性增塑剂为具有的极性与芳族二酯相同或小于芳族二酯的增塑剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述一种或多种异氰酸酯官能聚醚基预聚物包含8.5重量％以下的尿素和/或尿烷和/或相关单元，其中所述相关单元是指位于预聚物主链中的其他官能团，其包括至少一个羰基和至少一个氮或氧原子。
3.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中所述高极性增塑剂包括一种或多种磺酸烷基酯，烷基烷醚二酯，甲缩醛，聚乙二醇二酯，聚合聚酯，三羧酸酯，二烷醚二酯，二烷醚芳香酯，芳族磷酸酯或芳族磺酰胺。
4.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中所述低极性增塑剂包括一种或多种芳族二酯，芳族三酯，脂族二酯，环氧化酯，环氧化油，氯化烃，芳族油，烷醚单酯，环烷油，烷基单酯，甘油酯油，石蜡油或硅油。
5.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中所述一种或多种高极性增塑剂为一种或多种磺酸烷基酯。
6.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中所述一种或多种低极性增塑剂为一种或多种芳族二酯。
7.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中一种或多种导电炭黑以使得组合物具有的介电常数为15或更少的量存在。
8.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中a)一种或多种异氰酸酯官能聚醚基预聚物的存在量为20至60重量份；b)一种或多种低极性增塑剂的存在量为5至40重量份；c)一种或多种高极性增塑剂的存在量为0.2至20重量份；d)一种或多种炭黑的存在量为10至35重量份；和e)一种或多种用于异氰酸酯部分与羟基反应的催化剂的存在量为0.005重量份至2重量份；其中组合物的总重量份为100份。
9.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括一种或多种在23℃下为固体的异氰酸酯官能聚酯基预聚物。
10.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括一种或多种标称官能度为3或更大的聚异氰酸酯。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述标称官能度为3或更大的聚异氰酸酯为基于六亚甲基二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯的聚合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述聚合物为低聚物
13.一种使两种或多种基材粘合在一起的方法，该方法包括用根据权利要求1至12任一项所述的组合物使得两种或多种基材接触在一起，所述组合物沿着基材接触处的至少部分区域布置。
14.根据权利要求13所述的方法，其中至少一种基材为窗玻璃。
15.一种替换车窗的方法，该方法包括：i)从车辆中除去窗户；ii)将根据权利要求1至12任一项所述的组合物施用至替换窗或适配将窗户固定在车辆中的车辆凸缘；iii)采用布置在替换窗与车辆的凸缘之间的组合物使得车辆的凸缘与替换窗接触；以及iv)使所述组合物固化。
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