CN101627078A - 包含uv吸收剂的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)的组合物。

Description

包含UV吸收剂的聚碳酸酯组合物
本发明涉及包含聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)的组合物。
用于聚合物成型物料(Formmass)的各种稳定剂和借助其提供的成型物料描述于文献中。稳定剂意在即使在可能不利地影响聚合物的性能组合的外部影响下也将聚合物成型物料固有的积极材料性能保持在持续的高水平下。尤其是当将聚合物用于外部区域中时,对于相应的成型体
Figure G2008800072553D00011
的长期使用性而言,相对于被光损坏的稳定性是重要的方面。这类成型体可以是例如热塑性塑料例如聚碳酸酯的板,其尤其以实心板(Massivplatte)、多壁板(Stegplatte)、双壁板(Doppelstegplatte)、瓦楞板(Wellplatte)、型材、相应的多层体系的形式或另外的实施形式使用。然而,重要的不仅是即使在风化(Bewitterung)之后成型体也应该继续展现出有吸引力的光学性能。而且成型体的机械性能同时必须保持在高水平下以使得即使在不利的环境条件的情形下也可以长期确保它们的结构完整性或稳定性。
在这方面,US6,218,450和US6,352,783描述了具有UV吸收剂的特定共聚酯共混物,其尤其用于制造用于具有好的表面性能以及好的物理性能的热成型制品的保护层。
US2002/0083641公开了使用羟基苯基三嗪类使薄的聚烯烃、聚酯或聚酰胺层对被光、氧气、热和腐蚀性化学物质的损坏稳定。
US6,632,864描述了带有苯并三唑类UV吸收剂的热塑性聚合物。另外公开了该聚合物用于挤出具有好的表面质量和好的UV保护的板的用途。
W002/34826公开了带有苯并三唑和三嗪类的UV吸收剂的热塑性塑料,以及由其制得的产品。特别是在长时间连续加工的情形下,当挤出时该塑料展现出好的表面质量和保持相同的相对于UV辐射的保护。
DE19739797描述了用作用于有机材料,特别是漆料的抵抗被光、热和氧气损坏的稳定剂的不同三嗪化合物的混合物。
EP-A-1308084公开了2,4-双(4-苯基苯基)-6-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类化合物与另外选择的用于使有机材料相对于被光、热和氧气损坏稳定的UV吸收剂的混合物。
如EP1308084中描述,还已知使用2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)作为UV吸收剂。
本发明的目的是提供UV稳定的聚碳酸酯组合物,该组合物除了好的光学性能之外还具有与现有技术相比展现出改进的冲击韧性
Figure G2008800072553D00021
-特别是在低温下。
本发明因此涉及包含聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)的组合物。
该组合物不可预期地展现出好的物理和机械性能。特别地,在-20℃的低温下在用UV光照射后,该聚碳酸酯组合物展现出改进的缺口冲击韧性。该聚碳酸酯组合物尤其适用于实心板或多壁板。它们也可用作多层体系的基底。本发明因此还尤其涉及具有底层(Basisschicht)的多层板,该底层包含本组合物。
在本发明的范围内,所述组合物包含物质、材料和/或它们的混合物。该组合物由至少三种起始材料,即至少由聚碳酸酯与2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)和作为第三种起始材料的UV吸收剂组合组成。
用于根据本发明的组合物的聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。
根据本发明的聚碳酸酯和共聚碳酸酯通常具有2000-200,000,优选3000-150,000,特别为5000-100,000,最特别优选8000-80,000,尤其为12,000-70,000的平均分子量(重均)(通过GPC用聚碳酸酯校正测量)。
在本上下文中,通过在25℃下在二氯甲烷中或者在相同重量数量的苯酚/邻二氯苯的混合物中测量相对溶液粘度并通过光散射校正,或者借助于凝胶渗透色谱(GPC)并用聚碳酸酯校正测量,它们优选进一步具有18,000-40,000g/mol,特别优选26,000-36,000g/mol并且特别优选28,000-35,000g/mol的平均分子量Mw
为了制备用于根据本发明的组合物的聚碳酸酯,可以参见例如″Schnell″,Chemistry and Physics of Polycarbonates,Polymer Reviews,卷9,Interscience Publishers,New York,London,Sydney 1964;D.C.PREVORSEK,B.T.DEBONA和Y.KESTEN,Corporate Research Center,Allied Chemical Corporation,Moristown,New Jersey 07960,″Synthesis ofPoly(ester)carbonate Copolymers″在Journal of Polymer Science,PolymerChemistry Edition,卷19,75-90(1980);D.Freitag,U.Grigo,P.R.Müller,N.Nouvertne,BAYER AG,″Polycarbonates″在Encyclopedia of PolymerScience and Engineering,卷11,第二版,1988,第648-718页,和最后在Dres.U.Grigo,K.Kircher和P.R.Müller,″Polycarbonate″在Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch,第3/1册,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,Carl Hanser Verlag慕尼黑,维也纳1992,第117-299页。制备优选通过相界面法或熔体酯交换法进行,并且首先使用相界面法的例子来描述。
将优选用作起始化合物的化合物是通式HO-Z-OH的双酚,其中Z是具有6-30个碳原子、含有一个或多个芳基的二价有机基团。这类化合物的例子是属于以下类的双酚:二羟基联苯类、双(羟基苯基)烷烃、茚满双酚类、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)砜类、双(羟基苯基)酮类和α,α’-双(羟基苯基)二异丙苯类。
属于上述化合物类的特别优选的双酚是双酚A、四烷基双酚A、4,4-(间亚苯基二异丙基)联苯酚(双酚M)、4,4-(对-亚苯基二异丙基)联苯酚、N-苯基靛红双酚、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(BP-TMC),2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)邻苯二甲酰亚胺类,尤其是2-苯基-3,3-双(4-羟基芳基)邻苯二甲酰亚胺的双酚,和任选的它们的混合物。特别优选基于双酚A的均聚碳酸酯以及基于双酚A和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷单体的共聚碳酸酯。使将根据本发明使用的双酚化合物与碳酸化合物,尤其是光气反应,或者在熔体酯交换法情形中与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反应。
聚酯碳酸酯通过已经提及的双酚、至少一种芳族二羧酸和任选的碳酸等价物反应得到。合适的芳族二羧酸的例子包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3,3’-或4,4’-二苯基二羧酸和二苯甲酮二甲酸。聚碳酸酯中的一部分-至多80mol%,优选20-50mol%的碳酸酯基团可以被芳族二羧酸酯基团代替。
用于相界面法中的惰性有机溶剂的例子是二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯。优选使用氯苯或二氯甲烷或者二氯甲烷和氯苯的混合物。
可以通过催化剂例如叔胺,尤其是N-烷基哌啶或鎓盐来加快相界面反应。优选使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。在熔体酯交换法的情形中,使用在DE-A 4238123中提及的催化剂。
可以有针对性并且控制的方式通过使用少量支化剂将聚碳酸酯支化。一些合适的支化剂是:靛红双甲酚、间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烯-2;4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷;1,3,5-三(4-羟苯基)苯;1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷;三(4-羟苯基)苯基甲烷;2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷;2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚;2,6-双(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚;2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷;六(4-(4-羟苯基异丙基)苯基)正对苯二甲酸酯;四(4-羟苯基)甲烷;四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷;α,α’,α”-三(4-羟苯基)-1,3,5-三异丙苯;2,4-二羟基苯甲酸;1,3,5-苯三酸;氰脲酰氯;3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚;1,4-双(4’,4”-二羟基三苯基)甲基)苯,并且尤其是:1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷和双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
可以将任选地附随使用的基于使用的二酚为0.05-2mol%的支化剂或支化剂混合物与二酚一起使用,或者还可以在后面的合成阶段中加入。
可以使用链终止剂。优选使用数量为1-20mol%,优选2-10mol%/每mol双酚的酚例如苯酚、烷基酚例如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、异丙苯基苯酚或其的混合物作为链终止剂。优选苯酚、4-叔丁基苯酚和异丙苯基苯酚。
可以将链终止剂和支化剂单独或者还与双酚一起加入合成中。
根据本发明的优选的聚碳酸酯是双酚A的均聚碳酸酯。
作为选择,根据本发明的聚碳酸酯也可以通过熔体酯交换法制备。熔体酯交换法描述于例如Encyclopedia of Polymer Science,卷10(1969),Chemistry and Physics of Polycarbonates,Polymer Reviews,H.Schnell,卷9,John Wiley and Sons,Inc.(1964)以及DE-C 1031512中。
在熔体酯交换法中,借助于合适的催化剂和任选的另外的添加剂使已经结合相界面法描述的芳族二羟基化合物在熔体中与碳酸二酯交换。
在本发明范围内的碳酸二酯是式(1)和(2)的那些:
Figure G2008800072553D00051
式(1)
Figure G2008800072553D00052
式(2)
其中R、R’和R”彼此独立地可以表示H、任选支化的C1-C34烷基/环烷基、C7-C34烷芳基或C6-C34芳基,例如碳酸二苯酯、碳酸丁基苯基-苯基酯、碳酸二-丁基苯基酯、碳酸异丁基苯基-苯基酯、碳酸二-异丁基苯基酯、碳酸叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二-叔丁基苯基酯、碳酸正戊基苯基-苯基酯、碳酸二(正戊基苯基)酯、碳酸正己基苯基-苯基酯、碳酸二(正己基苯基)酯、碳酸环己基苯基-苯基酯、碳酸二-环己基苯基酯、碳酸苯基苯酚-苯基酯、碳酸二-苯基苯酚酯、碳酸异辛基苯基-苯基酯、碳酸二-异辛基苯基酯、碳酸正壬基苯基-苯基酯、碳酸二(正壬基苯基)酯、碳酸异丙苯基苯基-苯基酯、碳酸二-异丙苯基苯基酯、碳酸萘基苯基-苯基酯、碳酸二-萘基苯基酯、碳酸二叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二(二叔丁基苯基)酯、碳酸二异丙苯基苯基-苯基酯、碳酸二(二异丙苯基苯基)酯、碳酸4-苯氧基苯基-苯基酯、碳酸二(4-苯氧基苯基)酯、碳酸3-十五烷基苯基-苯基酯、碳酸二(3-十五烷基苯基)酯、碳酸三苯甲基苯基-苯基酯、碳酸二-三苯甲基苯基酯,优选碳酸二苯基酯、碳酸叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二-叔丁基苯基酯、碳酸苯基苯酚苯基酯、碳酸二-苯基苯酚酯、碳酸异丙苯基苯基-苯基酯、碳酸二-异丙苯基苯基酯,特别优选碳酸二苯基酯。
还可以使用所提及的碳酸二酯的混合物。
基于二羟基化合物,碳酸酯的数量为100-130mol%,优选103-120mol%,特别优选103-109mol%。
作为本发明范围内的熔体酯交换法中的催化剂,使用描述于所提及的文献中的碱性催化剂,例如碱金属和碱土金属的氢氧化物和氧化物(Alkali-und Erdalkalihydroxide und-oxide)以及铵盐或磷鎓盐,其在下文中被称为鎓盐。优选使用鎓盐,特别优选磷鎓盐。本发明范围内的磷鎓盐是式(3)的那些
式(3)
其中
R1-4可以是相同或不同的C1-C10烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或C5-C6环烷基,优选甲基或C6-C14芳基,特别优选甲基或苯基,和
X-可以是阴离子,例如氢氧根(Hydroxid)、硫酸根(Sulfat)、硫酸氢根(Hydrogensulfat)、碳酸氢根(Hydrogencarbonat)、碳酸根(Carbonat),卤化物(Halogenid),优选氯化物(Chlorid),或者式OR的醇化物(Alkoholat),其中R可以是C6-C14芳基或C7-C12芳烷基,优选苯基。优选的催化剂是:氯化四苯基鏻、氢氧化四苯基鏻、苯酚四苯基鏻,特别优选苯酚四苯基鏻。
基于1摩尔双酚,催化剂优选以10-8-10-3mol的量,特别优选以10-7-10-4mol的量使用。
为了增加聚合速率,可以将另外的催化剂单独地使用或者任选地附加于鎓盐使用。这类催化剂包括碱金属和碱土金属的盐,例如锂、钠和钾的氢氧化物、醇盐和芳氧化物盐(Aryloxidsalze),优选钠的氢氧化物、醇盐或芳氧化物盐。最优选氢氧化钠和苯酚钠。助催化剂的量可以为1-200ppb,优选5-150ppb并且最优选10-125ppb,在每一情形下作为钠计算。
芳族二羟基化合物和碳酸二酯在熔体中的酯交换反应优选以两个阶段进行。在第一阶段中,在80-250℃,优选100-230℃,特别优选120-190℃的温度下在常压下在0-5小时,优选0.25-3小时内进行芳族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融。在加入催化剂后,通过施加真空(至多2mmHg)和升高温度(到至多260℃)通过蒸馏除去单酚而由芳族二羟基化合物和碳酸二酯制备低聚碳酸酯。由此产生主要量的来自工艺的蒸汽。如此制备的低聚碳酸酯具有2000g/mol-18,000g/mol,优选4000g/mol-15,000g/mol的平均重均摩尔质量Mw(通过在二氯甲烷中或者在相同重量数量的苯酚/邻二氯苯的混合物中测量相对溶液粘度并通过光散射校正测量)。
在第二阶段中,通过将温度进一步升至250-320℃,优选270-295℃,在<2mmHg的压力下以缩聚制备聚碳酸酯。剩余的蒸汽由此从工艺中除去。
还可以将催化剂彼此组合(两种或更多种)使用。
当使用碱金属/碱土金属催化剂时,可以有利地在稍后的时间点(例如在第二阶段中的缩聚期间的低聚碳酸酯合成之后)加入碱金属/碱土金属催化剂。
在根据本发明的方法范围内,芳族二羟基化合物和碳酸二酯形成聚碳酸酯的反应可以不连续地或者优选连续地例如在搅拌釜、薄层蒸发器、降膜蒸发器、搅拌釜级联、挤出机、捏合机、简单板式反应器(einfachenScheibenreaktor)和高粘度板式反应器中进行。
与相界面法类似,可以通过使用多官能化合物制备支化的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
可以以已知的方式(例如通过混配(Compoundierung))将以下物质混入根据本发明的聚碳酸酯和共聚碳酸酯中:其它的芳族聚碳酸酯和/或其它的塑料例如芳族聚酯碳酸酯、芳族聚酯例如聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯酰胺、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯并且尤其是聚甲基丙烯酸甲酯、聚缩醛类、聚氨酯、聚烯烃、含卤素的聚合物、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚硅氧烷、聚苯并咪唑类、脲醛树脂、蜜胺-甲醛树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚苯乙烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物、基于丙烯腈/丁二烯/苯乙烯的接枝聚合物或者基于丙烯酸酯橡胶的接枝共聚物(参见例如描述于EP-A 640655中的接枝聚合物)或者硅橡胶。
可以将常规用于这些热塑性塑料的添加剂例如填料、另外的UV稳定剂、热稳定剂、抗静电剂和颜料以常规的量加入根据本发明的聚碳酸酯和可能存在的另外的塑料中;也可以任选地通过加入外脱模剂、流动剂和/或阻燃剂(例如烷基和芳基-亚磷酸酯、-磷酸酯、-磷烷、-低分子量羧酸酯、卤素化合物、盐、白垩、石英粉、玻璃纤维和碳纤维、颜料和它们的组合)来改进脱模性能、流动性能和/或阻燃性。这些化合物描述于例如WO99/55772,第15-25页、EP 1308084和“Plastics AdditivesHandbook”,编辑Hans Zweifel,第5版2000,Hanser Publishers,慕尼黑的相应章节中。
在本发明的范围内,UV吸收剂是指基本吸收UV射线的化合物。
在本发明的范围内,术语“基本”是指即使在数学上不明显的偏差的情况下也保持了体系所希望或所需的性能。优选地,达到了考虑的目标值的80%、90%或95%。
本发明范围内的烷芳基是指带有芳基的烷基。
在一个优选实施方案中,UV吸收剂具有式(4):
式(4),
其中R1和X相同或不同并且可以是H或烷基或烷芳基,
或式(5):
Figure G2008800072553D00082
式(5),
其中R8、R9、R10、R11可以相同或不同并且表示H或芳基或烷基或CN或卤素,和Y表示烷基,
或者式(6)
Figure G2008800072553D00091
式(6),
其中R12表示芳基或烷基。
特别优选下面的UV吸收剂:
A.2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-6-(1-甲基丙基)苯酚(CAS No.36437-37-3),其可在名称Tinuvin 下从Ciba
Figure G2008800072553D00093
公司商购获得,
B.2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(CAS No.3147-75-9),其可在名称
Figure G2008800072553D00094
 329下从Ciba 
Figure G2008800072553D00095
公司或在名称
Figure G2008800072553D00096
 3029下从BASF AG或者在名称 UV-5411下从Cytec Industries Inc.商购获得,
C.2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(CAS No.70321-86-7),其可在名称Tinuvin 
Figure G2008800072553D00098
下从Ciba 
Figure G2008800072553D00099
公司商购获得,
D.2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚(CASNo.3896-11-5),其可在名称Tinuvin 
Figure G2008800072553D000910
下从Ciba 
Figure G2008800072553D000911
公司或者在名称
Figure G2008800072553D000912
 3026下从BASF AG商购获得,
E.2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(CAS No.103597-45-1),其可在名称Tinuvin 
Figure G2008800072553D000913
下从Ciba
Figure G2008800072553D000914
公司或者在名称ADK Stab 
Figure G2008800072553D000915
下从Adeka-Palmarole公司商购获得,
F.2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚(CAS No.147315-50-2),其可在名称Tinuvin 
Figure G2008800072553D000916
下从Ciba 公司商购获得,
G.2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CASNo.2725-22-6),其可在名称
Figure G2008800072553D00101
 UV-1164下从Cytec Industries Inc.商购获得,
H.2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯(CAS No.5232-99-5),其可在名称
Figure G2008800072553D00102
 3035下从BASF AG商购获得,
I.2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(CAS No.6197-30-4),其可在名称
Figure G2008800072553D00103
 3039下从BASF AG商购获得,
J.1,3-双[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷(CAS No.178671-58-4),其可在名称
Figure G2008800072553D00104
 3030下从BASF AG商购获得,
K.2,2’-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯(CAS No.6337-43-5),其可在名称 B-CAPTM XP3030下从Clariant GmbH商购获得。
在另一个实施方案中,本发明涉及根据本发明的组合物,其特征在于UV吸收剂和2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)以5000∶1-30∶1,优选500∶1-30∶1,特别优选500∶1-70∶1的重量比存在。
在另一个实施方案中,本发明涉及根据本发明的组合物,其特征在于该组合物基本由聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)组成。在另一个实施方案中,本发明涉及根据本发明的组合物,其特征在于该组合物由聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)组成。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含0.05重量%-0.4重量%、特别优选0.1重量%-0.35重量%的UV吸收剂,和0.0001重量%-0.01重量%、特别优选0.0001重量%-0.005重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CASNo.204583-39-1),该重量%在每一情形下基于总的组合物。
组合物的制备:
包含聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)的组合物的制备借助于常规的引入方法进行,并且可以例如通过将UV吸收剂和2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪的溶液与聚碳酸酯溶液在合适的溶剂例如二氯甲烷、卤代烷烃、卤代芳族化合物、氯苯和二甲苯中混合来进行。然后优选以已知的方式通过挤出将物质混合物均化。优选以已知的方式通过将溶剂蒸发并且然后进行挤出将溶液混合物加工,例如混配。
另外,可以将组合物在常规的混合装置例如螺杆挤出机(如双螺杆挤出机ZSK)、捏合机、Brabender或Banbury研磨机中混合,并且然后挤出。在挤出后,可以将挤出物冷却并且粉碎。也可以将单个组分预先混合并且然后单独和/或同样以混合物的形式加入剩余的起始材料。
聚碳酸酯板的制造:
可以例如借助于以下机器和装置制造共挤出的聚碳酸酯实心板:
-具有排气装置的带有长度为33D和直径为70mm的螺杆的主挤出机,
-用于施加覆盖层的带有长度为25D和直径为35mm的螺杆的共挤出机,
-宽度为450mm的专用共挤出宽缝喷嘴,
-平滑压延机,
-辊式传送机,
-取出设备,
-用于定长切割的设备(锯子),
-堆放台(Ablagetisch)。
可以例如借助于以下机器和装置制造共挤出的聚碳酸酯多壁板:
-具有排气装置的带有长度为33D和直径为70mm的螺杆的主挤出机,
-共挤出转接器(进料板块系统(Feedblocksystem)),
-用于施加覆盖层的带有长度为25D和直径为30mm的螺杆的共挤出机,
-宽度为350mm的专用宽缝喷嘴,
-校准器,
-辊式传送机,
-取出设备,
-用于定长切割的设备(锯子),
-堆放台。
在这两种板类型中,将基础材料的聚碳酸酯颗粒送入主挤出机的进料斗中并且将用于共挤出的材料送入共挤出机的进料斗中。材料的熔融和进料在相应的圆筒/螺杆塑炼系统中进行。这两种材料熔体在共挤出转接器中合并,并且在离开喷嘴和冷却之后形成复合材料。另外的设备用于运输挤出的板、将它们定长切割并且存放它们。
以相应的方式通过不操作共挤出机或者通过对共挤出机装入与主挤出机相同的聚合物组合物来制造没有共挤出层的板。本发明因此还涉及用于制造根据本发明的板的方法,其包括将根据本发明的组合物挤出和压延的步骤。
本发明还涉及用于制备根据本发明的组合物的方法,其特征在于将聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的化合物2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)任选地在溶剂中合并并且混合,其中任选地进行均化并且将溶剂除去。
机械性能:
可以根据以下标准进行组合物的机械性能的测试:
冲击韧性
Figure G2008800072553D00121
可以根据DIN EN ISO 180、EN ISO20180、ASTM D256、DIN EN ISO 179、DIN EN 20179、DIN 53453或相应的标准测量。
IZOD缺口冲击韧性(IZOD-
Figure G2008800072553D00122
)可以例如根据ISO180/1A、ISO 180/1AR或根据ISO 180/1B在具有80×10×4mm3几何形状的样品上或者根据ISO 180/4A在具有63.5×12.7×3.2mm3几何形状的样品上测量。
Charpy缺口冲击韧性的测量例如根据ISO 179/1eA、ISO 179/1eB或ISO 179/1eC或ISO 179/1fA、ISO 179/1fB或ISO 179/1f℃在具有80×10×4mm3或63.5×12.7×3.2mm3几何形状的样品上测量。
缺口和未缺口的样品的拉伸冲击韧性
Figure G2008800072553D00123
可以根据DIN EN ISO 8256、DIN EN 28256、DIN 53448或相应的标准测量。
另外的机械特征值例如拉伸模量、屈服应力(Streckspannung)、屈服伸长率(Streckspannung)、断裂应力、断裂伸长率或额定断裂伸长率可以根据DIN EN ISO 527、DIN EN 20527、DIN 53455/53457、DIN EN 61、ASTM D638或相应的标准由拉伸试验获得。
根据DIN EN ISO 178、DIN EN 20178、DIN 53452/53457、DIN EN63、ASTM D790或相应的标准的弯曲试验提供了特征的应力和伸长率值,例如弯曲弹性模量、常规挠度情形下的弯曲应力(3.5%弯曲应力)、挠曲强度、挠曲强度下的弯曲伸长率、断裂下的弯曲应力或断裂下的弯曲伸长率。
Vicat软化温度(VST)可以根据DIN ISO 306、ASTM D1525或相应的标准测量。
力和挠度特征值根据DIN EN ISO 6603-2或相应的标准由冲击穿透试验(Durchstoβversuch)获得。
风化:
样品的风化可以通过各种方法进行。这些尤其包括:根据ASTM G6、ASTM G151、ASTM G155、DIN EN ISO 4892-2、SAE J 1885或VDA75202的Xenon-WOM方法,根据DIN EN ISO 4892-3的LSL-WOM方法,根据DIN EN ISO 4892-2或DIN EN 50014的
Figure G2008800072553D00131
 High Energy,根据ASTM B 117、DIN 50021、DIN EN ISO 7253、DIN EN 9227或ISO11503的喷雾试验(Sprühnebeltest),和根据ISO 4892-3或ASTM G154和ASTM G53的QUV试验。
流变性能:
熔融指数(MFR,MVR)根据ISO 1133或根据ASTM D1238 MVR测量。
熔融粘度根据ISO 11443或DIN 54811测量。
溶液粘度可以例如根据标准ISO 1628-1/-4或DIN 51562-3测量。
光学测量:
光泽度可以使用反射计在几何形状为60×40×2mm3、厚度除了2mm还有3mm、3.2mm和4mm的板上测量。DIN 67530、ISO 2813、ASTM D523或相应的标准用于该测量。
雾度和透光率测量根据DIN 5036、ASTM D1003、ASTM E179或ISO13468进行。
黄度指数YI根据ASTM E313计算。
反射率测量可以根据DIN 5036或ASTM E179进行。
可以使用ISO 105-A02测量灰度。
实例的制备:
用于混配的设备由以下组成:
组分的计量设备
·具有53mm螺杆直径的同步(gleichlaufend)双轴捏合机(得自Werner&Pfleiderer公司的ZSK 53)
·用于形成熔融挤出物的喷嘴(Lochdüse)
·用于冷却和固化挤出物的水浴
·造粒机。
以下实施例1-33的组合物借助于上述混配设备制备。
 3108 550115可从Bayer MaterialScience AG商购获得。
 3108 550115具有EU/FDA品质并且不含UV吸收剂。根据ISO 1133的熔体体积流动速率(MVR)在300℃和1.2kg负荷下为6.0cm3/(10min)。
当制备混配物时,步骤如下:将5重量%的包含实施例中提及的物质的
Figure G2008800072553D00143
 3108 550115粉末的粉末混合物加入到95重量%的
Figure G2008800072553D00144
 3108 550115颗粒中,使得获得实施例中提及的混合物(混配物)。
实施例
实施例1:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00145
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00146
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例2:
·99.798重量% 3108 550115
·0.202重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00148
实施例3:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00149
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00151
实施例4:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00152
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00153
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例5:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00154
 3108 550115
·0.202重量%得自Ciba公司的Tinuvin
实施例6:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00156
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00157
实施例7:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00158
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00159
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例8:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D001510
 3108 550115
·0.202重量%得自Ciba公司的Tinuvin
实施例9:
·99.800重量% 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D001513
实施例10:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D001514
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D001515
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例11:
·99.798重量% 3108 550115
·0.202重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D001517
实施例12:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00161
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00162
实施例13:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00163
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例14:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00165
 3108 550115
·0.202重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D00166
实施例15:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00167
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
实施例16:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00169
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D001610
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例17:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D001611
 3108 550115
·0.202重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D001612
实施例18:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D001613
 3108 550115
·0.200重量%得自Ciba公司的Tinuvin
Figure G2008800072553D001614
实施例19:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D001615
 3108 550115
·0.200重量%得自Cytec Industries Inc.的
Figure G2008800072553D001616
 UV-1164
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例20:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D001617
 3108 550115
·0.202重量%得自Cytec Industries Inc.的
Figure G2008800072553D001618
 UV-1164
实施例21:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00171
 3108 550115
·0.200重量%得自Cytec Industries Inc.的 UV-1164
实施例22:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00173
 3108 550115
·0.200重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D00174
 3035
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例23:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00175
 3108 550115
·0.202重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D00176
 3035
实施例24:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00177
 3108 550115
·0.200重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D00178
 3035
实施例25:
·99.798重量% 3108 550115
·0.200重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D001710
 3039
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例26:
·99.798重量% 3108 550115
·0.202重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D001712
 3039
实施例27:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D001713
 3108 550115
·0.200重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D001714
 3039
实施例28:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D001715
 3108 550115
·0.200重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D001716
 3030
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例29:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D001717
 3108 550115
·0.202重量%得自BASF AG的
Figure G2008800072553D00181
 3030
实施例30:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00182
 3108 550115
·0.200重量%得自BASF AG的 3030
实施例31:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00184
 3108 550115
·0.200重量%得自Clariant GmbH的
Figure G2008800072553D00185
 B-CAP
·0.002重量%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪
实施例32:
·99.798重量%
Figure G2008800072553D00186
 3108 550115
·0.202重量%得自Clariant GmbH的
Figure G2008800072553D00187
 B-CAP
实施例33:
·99.800重量%
Figure G2008800072553D00188
 3108 550115
·0.200重量%得自Clariant GmbH的
Figure G2008800072553D00189
 B-CAP
随后将实施例1-33的混配物加工形成具有63.5×12.7×3.2mm3几何形状的样品。这借助于具有18mm螺杆直径的Arburg Allrounder270S-500-60进行。
 工艺参数   实施例1-33的混配物
 挤出机加热区
 挤出机Z1   290℃
 挤出机Z2   295℃
 挤出机Z3   300℃
 挤出机Z4   300℃
 模具温度   95℃
 注射压力(max.)   1600巴
 保压(支承点1)   1200巴
 保压(支承点2)   1000巴
 保压(支承点3)   800巴
 全压头(Staudruck)   100巴
然后在实施例1-33的样品上测量根据ASTM D1003的透光率测量,并且黄度指数YI根据ASTM E313计算。
然后根据ISO 4892-3类似于方法1在60℃的黑板温度下在得自Q-Panel公司的QUV 1800W中照射样品,每次连续照射用313nm。
然后在照射的样品上测量根据ASTM D1003的透光率测量,并且黄度指数YI根据ASTM E313计算。
计算在照射之前和之后样品的光学性能变化。照射和未照射的样品的IZOD缺口冲击韧性根据ISO 180/4A在-20℃下测量。

Claims (24)

1.组合物,其包含聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)。
2.根据权利要求1的组合物,特征在于所述UV吸收剂具有式(4):
式(4)
其中R1和X相同或不同并且可以是H或烷基或烷芳基。
3.根据权利要求2的组合物,特征在于R1表示1-甲基丙基且X表示叔丁基。
4.根据权利要求2的组合物,特征在于R1表示H且X表示辛基。
5.根据权利要求2的组合物,特征在于R1和X表示1-甲基-1-苯基乙基。
6.根据权利要求1的组合物,特征在于所述UV吸收剂是2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基)苯酚。
7.根据权利要求1的组合物,特征在于所述UV吸收剂是2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(CASNo.103597-45-1)。
8.根据权利要求1的组合物,特征在于所述UV吸收剂具有式(5):
Figure A2008800072550002C2
式(5)
其中R8、R9、R10、R11可以相同或不同并且表示H或芳基或烷基或CN或卤素,且Y表示烷基。
9.根据权利要求8的组合物,特征在于R8、R9、R10和R11表示H,且Y表示正己基。
10.根据权利要求8的组合物,特征在于R8、R9、R10和R11表示甲基,且Y表示正辛基。
11.根据权利要求1的组合物,特征在于UV吸收剂具有式(6):
式(6)
其中R12表示芳基或烷基。
12.根据权利要求11的组合物,特征在于R12表示乙基。
13.根据权利要求11的组合物,特征在于R11表示2-乙基己基。
14.根据权利要求1的组合物,特征在于所述UV吸收剂是1,3-双[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷(CAS No.178671-58-4)。
15.根据权利要求1的组合物,特征在于所述UV吸收剂是2,2’-(1,4-亚苯基-二亚甲基)双丙二酸四乙酯(CAS No.6337-43-5)。
16.根据权利要求1的组合物,其包含0.05重量%-0.4重量%、特别优选0.1重量%-0.35重量%的UV吸收剂。
17.根据权利要求1的组合物,其包含0.0001重量%-0.01重量%、特别优选0.0001重量%-0.005重量%的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)。
18.用于制备根据权利要求1的组合物的方法,特征在于将聚碳酸酯和0.05重量%-0.5重量%的UV吸收剂以及0.0001重量%-0.03重量%的化合物2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CAS No.204583-39-1)合并并且混合。
19.根据权利要求1的组合物在产品制造中的用途。
20.板,其包含根据权利要求1的组合物。
21.根据权利要求20的板,其中该板是实心板或多壁板。
22.根据权利要求20的板,其中该板是具有底层的多层板,其中该底层包含所述组合物。
23.用于制造根据权利要求20的板的方法,其包括将根据权利要求1的组合物挤出和压延的步骤。
24.根据权利要求1的组合物,特征在于UV吸收剂和2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CASNo.204583-39-1)以5000∶1-30∶1,优选500∶1-30∶1,特别优选500∶1-70∶1的重量比存在。
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